DZ∕T 0064.20-2021 地下水質(zhì)分析方法 第20部分：銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷量的測定 螯合樹脂交換富集火焰原子吸收分光光度法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標準地下水質(zhì)分析方法螯合樹脂交換富集火焰原子吸收分光光度法Part20:Determinationofcopper,lead,zinc,cadmium,nickelandcobal中華人民共和國自然資源部發(fā)布I前言 1范圍 2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 4原理 25試劑或材料 26儀器設(shè)備 37試驗步驟 37.1樣品的預(yù)富集 37.2樣品測定 37.3空白試驗 3 48試驗數(shù)據(jù)處理 49精密度和準確度 4 4附錄A(資料性)注意事項 5Ⅲ ——第3部分：溫度的測定溫度計(測溫儀)法；——第4部分：色度的測定鉑—鈷標準比色法； ——第9部分：溶解性固體總量的測定重量法； ——第26部分：汞量的測定冷原子吸收分光光度法； 第32部分；錳量的測定火焰原子吸收分光光度法； ——第35部分：催化極譜法測定鉛；——第36部分：銣和銫量的測定火焰發(fā)射光譜法； ——第38部分：硒量的測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法； 第39部分：鍶量的測定火焰發(fā)射光譜法；——第40部分：催化極譜法測定釩； 第41部分：催化極譜法測定鋅； 第43部分：酸度的測定滴定法；——第44部分：硼量的測定H酸—甲亞胺分光光度法；——第45部分：硼量的測定甘露醇堿滴定法；——第46部分：溴化物的測定溴酚紅分光光度法；——第47部分：游離二氧化碳的測定滴定法；——第48部分：侵蝕性二氧化碳的測定滴定法；——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氫氧根離子的測定滴定法；——第50部分：氯化物的測定銀量滴定法； ——第52部分：氰化物的測定吡啶—吡唑啉酮分光光度法；——第53部分：氟化物的測定茜素絡(luò)合物分光光度法；——第54部分：氟化物的測定離子選擇電極法；——第55部分：碘化物的測定催化還原分光光度法；——第56部分：碘化物的測定淀粉分光光度法；——第57部分：氨氮的測定納氏試劑分光光度法；——第58部分：硝酸鹽的測定二磺酸酚分光光度法； ——第61部分：磷酸鹽的測定磷鉍鉬藍分光光度法； 第62部分：硅酸的測定硅鉬黃分光光度法； 第64部分：硫酸鹽的測定乙二胺四乙酸二鈉一鋇滴定法——第65部分：硫酸鹽的測定比濁法； 第67部分：硫化物的測定——第68部分：耗氧量的測定——第69部分：耗氧量的測定——第70部分：耗氧量的測定對氨基二甲基苯胺分光光度法；酸性高錳酸鉀滴定法；堿性高錳酸鉀滴定法；重鉻酸鉀滴定法；V 第78部分：氘的測定金屬鋅還原一氣體同位素質(zhì)譜法； ——第81部分：汞量的測定原子熒光光譜法； ——第88部分：C的測定合成苯一液體閃爍計數(shù)法；——第89部分：氘的測定在線高溫?zé)徂D(zhuǎn)換一氣體同位素質(zhì)譜法； e)修改了試劑配制過程(見第5章，1993年版的第4章);f)修改了試驗步驟(見第7章，1993年版的第5章);g)修改了計算公式(見第8章，1993年版的第6章);V本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1993年首次發(fā)布為DZ/T0064.20—1993;——本次為第一次修訂。Ⅲ為滿足我國地下水質(zhì)檢測分析工作的需要，配套GB/T14848—1993《地下水質(zhì)量標準》實施，原地質(zhì)礦產(chǎn)部于1993年制定發(fā)布了DZ/T0064—1993《地下水質(zhì)檢驗方法》,分為總則、水樣的采集和保存、各項水質(zhì)檢測方法等共80個部分。DZ/T0064—1993發(fā)布實施已20余年，隨著我國經(jīng)濟社會的快速發(fā)展，分析技術(shù)不斷進步，與此同時GB/T14848《地下水質(zhì)量標準》也于2017年進行了修訂完善，有必要對本次修訂保留了DZ/T0064—1993第16、19、34、35、40、41部分等與催化極譜法測定有關(guān)的6個部分，對其他74個部分進行了修訂；新制定測定方法標準11個部分。修訂后的DZ/T0064更名為《地下水質(zhì)分析方法》,由91個部分構(gòu)成?！?部分：水樣的采集和保存?！?部分：溫度的測定溫度計(測溫儀)法。——第4部分：色度的測定鉑—鈷標準比色法。——第5部分：pH值的測定玻璃電極法。——第6部分：電導(dǎo)率的測定電極法。——第8部分：懸浮物的測定重量法。——第9部分：溶解性固體總量的測定重量法。——第10部分：砷量的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法。——第11部分：砷量的測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法。——第12部分：鈣和鎂量的測定火焰原子吸收分光光度法。——第13部分：鈣量的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。——第14部分：鎂量的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。——第15部分：總硬度的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。 ——第17部分：總鉻和六價鉻量的測定二苯碳酰二肼分光光度法?！?8部分：總鉻和六價鉻量的測定催化極譜法?！?9部分：催化極譜法測定銅。 ——第23部分：鐵量的測定二氮雜菲分光光度法。——第24部分：鐵量的測定硫氰酸鹽分光光度法。——第25部分：鐵量的測定火焰原子吸收分光光度法。——第26部分：汞量的測定冷原子吸收分光光度法。 第31部分：錳量的測定過硫酸銨分光光度法。 —第54部分：氟化物的測定 ——第68部分：耗氧量的測定——第69部分：耗氧量的測定——第70部分：耗氧量的測定酸性高錳酸鉀滴定法。堿性高錳酸鉀滴定法。重鉻酸鉀滴定法。滴、o,p'-滴滴涕和p,p'—滴滴涕的測定氣相色譜法?！?2部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對硫磷的測定氣相色——第73部分：揮發(fā)性酚的測定4—氨基安替吡啉分光光度法。——第75部分：鐳和氡放射性的測定射氣法。—第76部分：總a和總β放射性的測定放射化學(xué)法。 -第77部分：8O的測定CO?-H?O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法。 第79部分；氚的測定放射化學(xué)法。 第80部分：鋰、銣、銫等40個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法，——第81部分：汞量的測定原子熒光光譜法?！?2部分：鈉量的測定火焰原子吸收分光光度法?！?4部分：鍶量的測定火焰原子吸收分光光度法?！?5部分：揮發(fā)性酚的測定流動注射在線蒸餾法。 ——第87部分：13C的測定在線磷酸酸解—氣體同位素質(zhì)譜法。——第88部分：1C的測定合成苯一液體閃爍計數(shù)法。 第90部分：18O的測定在線CO?—H?O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法?！?1部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1—二氯乙烷等24種揮發(fā)性鹵代烴類化合物的測定吹掃捕集/氣相色譜一質(zhì)譜法。DZ/T0064的第1部分規(guī)定了地下水質(zhì)分析的一般要求，第2部分規(guī)定了水樣的采集和保存要求，第3～91部分給出了常用地下水質(zhì)量指標分析測定方法及要求。1地下水質(zhì)分析方法螯合樹脂交換富集火焰原子吸收分光光度法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分所使用的乙炔氣易燃，應(yīng)防止泄露并保持良好通風(fēng)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了螯合樹脂交換富集火焰原子吸收分光光度法測定地下水中銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷含量的方法。本文件適用于地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中痕量銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷的測定。本方法定量限及測定范圍見表1(取250mL水樣，富集10倍)。表1方法定量限及測定范圍定量限測定范圍2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法DZ/T0130.6地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第6部分：水樣分析3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。2離子，有很大的分配系數(shù)(K。為103~10?)。水樣經(jīng)加入輔助絡(luò)合劑檸檬酸氫二銨以絡(luò)合鐵，經(jīng)交換柱5.2乙酸溶液(1+1)。5.3氨水溶液(1+1)。5.4硝酸溶液(1+1)。5.5檸檬酸氫二銨溶液{[c(NH?)?HC?H?O,]=0.1mol/L};稱取檸檬酸氫二銨22.6g,用純水溶解并定容至1000mL。樹脂床以除去試劑中的重金屬離子，溶液的pH5.8乙酸一乙酸銨緩沖溶液Ⅱ:取20mL乙酸一乙酸銨緩沖溶液I(見5.7),用純水稀釋至1000mL,pH值為5～6。5.9硝酸溶液[c(HNO?)=2.0mol/L]:取127.4mL硝酸(pzo=1.42g/mL)溶于純水中，稀釋至1000mL.5.10銅標準貯備溶液[p(Cu)=1000.0mg/L]:稱取純銅粉[w(Cu)>99.9%]1.0000g,5.11鉛標準貯備溶液[p(Pb)=1000.0mg/L]:稱取光譜純金屬鉛1.005.14鎳標準貯備溶液[p(Ni)=1000.0mg/L]:稱取光譜純金屬鎳15.15鈷標準貯備溶液[p(Co)=1000.0mg/L]:稱取金屬鈷[w(Co)>99.9%]1.0000g,置于250mL準貯備溶液(見5.10～5.15)10.00mL于100mL容量瓶中，加入硝酸溶液(見5.4)1.0mL,用純水定容310.00mL于100mL容量瓶中，加入硝酸溶液(見5.4)1.0mL,用純水定容至刻度。5.18銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷混合標準使用溶液Ⅱ[p(B)=1.0mg/L]:吸取混合標準使用溶液(見5.17)10.00mL于100mL容量瓶中，加入硝酸溶液(見5.4)1.0mL,用純水定容至刻度。5.19鈣溶液[p(Ca2+)=10.0g/L]:稱取經(jīng)105℃干燥的高純碳酸鈣6.25g于250mL燒杯中，用水濕潤，加入硝酸溶液(見5.1)32mL,蓋上表面皿，于電熱板上低溫煮沸5min以趕盡二氧化碳，冷卻后定容至250mL,搖勻。5.20甲基橙指示劑(1g/L)。5.21pH精密試紙。6儀器設(shè)備6.2空氣壓縮機或空氣鋼瓶氣。6.3乙炔鋼瓶氣(純度不低于99.99%)。6.4儀器參數(shù)：銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷的測量波長分別為324.7nm、283.3nm、213.9nm、228.8nm、232.0nm和240.7nm。6.5離子交換柱的裝填與再生方法如下。a)裝填：將亞胺基二乙酸螯合樹脂(0.074mm～0.147mm)用水浸泡，漂洗除去過細顆粒，然后倒入下端墊有玻璃棉帶活塞的玻璃交換柱中，樹脂柱裝填高度為3cm±0.2cm,內(nèi)徑為2cm±0.2cm,并于柱的上端放少許玻璃棉。b)再生：用硝酸溶液(見5.9)50mL,以1.5mL/min流速流經(jīng)交換柱，再用50mL純水清洗，最后用乙酸一乙酸銨緩沖溶液Ⅱ(見5.8)100mL流經(jīng)交換柱，用pH精密試紙(見5.21)檢查，pH值應(yīng)為5～6。6.6酸度計。7試驗步驟7.1樣品的預(yù)富集取pH值小于2的硝酸酸化水樣250mL,移入400mL燒杯中。加入檸檬酸氫二銨溶液(見5.5)5mL及甲基橙指示劑(見5.20)2滴，用純化氨水(見5.6)中和到溶液變?yōu)辄S色。加入乙酸一乙酸銨緩沖溶液I(見5.7)5mL,此時溶液的pH值應(yīng)為5～6。將溶液倒入已再生好的交換柱(見6.5)中，以5mL./min流速流經(jīng)交換柱。溶液流完，向交換柱中加入乙酸一乙酸銨緩沖溶液Ⅱ(見5.8)40mL,以2mL/min流速流經(jīng)交換柱。溶液流完，向交換柱中加入硝酸溶液(見5.9)28mL,以1.5mL/min流速洗提交換柱上重金屬離子于25mL容量瓶中(最初流出的3mL洗提液棄去),定容后搖勻，供測量。7.2樣品測定將7.1處理好的樣品按照儀器最佳條件依次噴入火焰，分別測量各元素的吸光度。7.3空白試驗取純水250mL代替水樣，移入400mL燒杯中，按7.1和7.2步驟進行。47.4.1分別吸取混合標準使用溶液Ⅱ(見5.18)0mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL和混合標準使用溶液I(見5.17)2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL、25.00mL于一系列100mL容量瓶中，加入鈣溶液(見5.19)8.0mL及硝酸溶液(見5.4)25.0mL,用純水定容，配制成下列質(zhì)量濃度的標準系列：d)鎘：0mg/L、0.010mg/L、0.050mg8試驗數(shù)據(jù)處理 9精密度和準確度0.0026mg/L、0.021mg/L和0.021mg/L時，批內(nèi)10次測定統(tǒng)計，其相對標準偏差分別為12.2%、5.7%、5.3%、5.4%、14.6%和2.2%。當(dāng)質(zhì)量濃度為各元素10～20倍定量限時，其相對偏差分別為2.6%、5.2%、4.1%、3.1%、6.3%和4.6%。按上述元素次序進行質(zhì)量濃度分別為0.20mg/L、0.03mg/L、0.008mg/L、0.004mg/L、0.012mg/L和0.012mg/L的加標測