垃圾焚燒煙氣超低排放改造技術(shù)探討

垃圾焚燒煙氣超低排放改造技術(shù)探討摘要：介紹了國(guó)內(nèi)外垃圾焚燒煙氣處理技術(shù)和燃煤電廠超低排放改造路線，重點(diǎn)探討了垃圾焚燒實(shí)施煙氣超低排放改造存在的局限性，提出了今后討論的方向。引言隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)持續(xù)快速進(jìn)展，城鎮(zhèn)化和工業(yè)化進(jìn)程日益加快，大氣污染物排放急劇增加，大氣環(huán)境污染日益嚴(yán)峻。2014年9月，國(guó)家發(fā)改委、環(huán)保部、國(guó)家能源局聯(lián)合印發(fā)《煤電節(jié)能減排升級(jí)與改造行動(dòng)方案（2014-2020年）》，超低排放（6%基準(zhǔn)氧條件下，NOx≤50mg/Nm3，SO2≤35mg/Nm3，粉塵≤5mg/Nm3）的呼聲越來越高，實(shí)施超低排放逐步成為一種方向和目標(biāo)，特殊是經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)及嚴(yán)控區(qū)，地方政府紛紛鼓舞要求垃圾焚燒等行業(yè)實(shí)施超低排放改造。本文主要對(duì)目前垃圾焚燒的國(guó)內(nèi)外主流煙氣處理技術(shù)及燃煤機(jī)組超低排放改造路線進(jìn)行介紹，探討垃圾焚燒發(fā)電廠實(shí)施超低排放改造的局限性，并提出今后超低排放的討論方向。1垃圾焚燒發(fā)電廠煙氣處理技術(shù)1.1垃圾焚燒發(fā)電廠的煙氣特性垃圾焚燒發(fā)電廠煙氣的主要成分是由N2、O2、CO2和H2O等四種無害物質(zhì)，占煙氣容積的99%。因垃圾成分的不行控和燃燒過程的多變性，焚燒煙氣中還含有1%左右的有害污染物。與燃煤煙氣相比，煙氣具有其獨(dú)特性：1）煙氣含濕量大，一般達(dá)20%～30%；2）煙氣中有毒、有害成分簡(jiǎn)單，包含多種微量金屬，如Pb、Hg、Cr等；3）煙氣成分簡(jiǎn)單，與燃煤鍋爐不同，其不但含有O2、SO2、CO2、NOx等，還含有較多的HCl、HF等酸性氣體；4）存在二英和呋喃等致癌物質(zhì)；5）煙塵粒徑細(xì)、黏度高，具有強(qiáng)磨琢性和沖擊性。1.2垃圾焚燒發(fā)電廠煙氣處理技術(shù)垃圾焚燒發(fā)電廠的煙氣處理是依據(jù)煙氣排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)煙氣中的飛灰、酸性污染物（HCl、HF、SOx）、重金屬及二英等有機(jī)污染進(jìn)行掌握。垃圾焚燒發(fā)電廠中煙氣的處理一般分兩步進(jìn)行：一步是脫除煙氣中的酸性污染物，主要有干法工藝、半干法工藝、濕法工藝等，酸性氣體脫除工藝各有其優(yōu)缺點(diǎn)，須綜合權(quán)衡工程的各因素進(jìn)行選擇；另一步是粉塵的脫除，其中采納布袋除塵器是公認(rèn)的最佳選擇[1]。1.2.1脫酸處理工藝目前，生活垃圾焚燒發(fā)電廠采納的脫酸處理工藝主要是半干法、濕法脫酸以及半干法與濕法的組合。半干法工藝融合干法與濕法兩種工藝的優(yōu)點(diǎn)，Ca(OH)2的活性隨相對(duì)濕度的增加而增加，保持脫酸塔內(nèi)相對(duì)濕度對(duì)提高脫酸效率特別重要。半干法脫酸技術(shù)與干法工藝脫酸相比，較大幅度地提高了脫酸效率；與濕法工藝相比，其設(shè)備構(gòu)造簡(jiǎn)潔、投資相對(duì)較低、能耗較少?！冻鞘猩罾幚砑拔廴痉乐渭夹g(shù)政策》（建城〔2000〕120號(hào)）及《生活垃圾焚燒處理工程技術(shù)規(guī)范》（CJJ90-2002）中，明確“煙氣處理宜采納半干法加布袋除塵工藝”。半干法脫酸技術(shù)應(yīng)用較多的主要有旋轉(zhuǎn)噴霧半干法和循環(huán)懸浮式半干法兩種工藝，且各有優(yōu)點(diǎn)。與干法和濕法工藝相比，兩種工藝均能使處理后的煙氣達(dá)到生活垃圾煙氣超低排放標(biāo)準(zhǔn)，投資運(yùn)行成本較低，且本身產(chǎn)生的環(huán)境污染較少。目前，國(guó)內(nèi)的垃圾焚燒發(fā)電廠除上海老港電廠以及在建中的杭州九峰電廠脫酸工藝采納濕法處理外，濕法工藝應(yīng)用于生活垃圾焚燒發(fā)電廠的案例較少。旋轉(zhuǎn)噴霧半干法工藝流程見圖1。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305232133254690.jpg”alt=““width=“375”height=“228”/1.2.2脫硝處理工藝生活垃圾焚燒發(fā)電廠中NOx的處理技術(shù)主要包括選擇性非催化還原工藝（SNCR）和選擇性催化還原工藝（SCR）。目前，國(guó)內(nèi)的垃圾焚燒發(fā)電廠大多采納SNCR脫硝技術(shù)，新建的垃圾焚燒發(fā)電廠部分采納SCR脫硝技術(shù)。垃圾焚燒發(fā)電廠中SNCR工藝運(yùn)用較多，在爐膛850℃～950℃的溫度范圍內(nèi)，SNCR工藝的脫硝效率在30%～60%之間，但也存在脫硝效率低、鍋爐結(jié)垢、水冷壁腐蝕等問題。目前，SCR工藝脫硝效率較高，可達(dá)80%左右，用于生活垃圾焚燒發(fā)電廠的主要是低溫SCR工藝，低溫SCR反應(yīng)器多布置在脫酸與袋式除塵系統(tǒng)之后，考慮到煙氣溫度需高于酸性氣體露點(diǎn)溫度15℃，一般運(yùn)行溫度在150℃～180℃。部分生活垃圾焚燒發(fā)電廠采納SNCR/低溫SCR組合脫硝工藝，脫硝效率可達(dá)80%左右，但生活垃圾煙氣中的重金屬以及粉塵簡(jiǎn)單導(dǎo)致催化劑失活，實(shí)際運(yùn)行效果較差。2煙氣超低排放改造技術(shù)《煤電節(jié)能減排升級(jí)與改造行動(dòng)方案（2014-2020年）》中提出：“因廠制宜采納成熟適用的環(huán)保改造技術(shù)，除塵可采納低（低）溫靜電除塵器、電袋除塵器、布袋除塵器等裝置，鼓舞加裝濕式靜電除塵裝置；脫硫可實(shí)施脫硫裝置增容改造，必要時(shí)采納單塔雙循環(huán)、雙塔雙循環(huán)等更高效率脫硫設(shè)施；脫硝可采納低氮燃燒、高效率SCR（選擇性催化還原法）脫硝裝置等技術(shù)”。2.1脫硝技術(shù)脫硝系統(tǒng)多采納低NOx燃燒器+SCR催化劑組合的方式，該類系統(tǒng)技術(shù)成熟，運(yùn)行牢靠。煙氣超低排放改造與常規(guī)電站相比較，脫硝系統(tǒng)區(qū)分主要在于SCR催化劑的填裝層數(shù)，改造工程多將原有備用層直接裝填，改造后系統(tǒng)脫硝效率可以提升至85%～90%，采納現(xiàn)有技術(shù)基本可以滿意超低排放NOx﹤50mg/Nm3的要求。2.2脫硫技術(shù)脫硫裝置出口SO2濃度掌握與煤質(zhì)的含硫量、脫硫裝置脫硫效率等親密相關(guān)。其中合理掌握煤質(zhì)的含硫量，可有效降低脫硫裝置的負(fù)荷，更加科學(xué)合理地掌握SO2排放。超低排放技術(shù)采納的新技術(shù)有：雙托盤、性能增加環(huán)、增加噴淋層、增加漿液泵等；對(duì)于改造機(jī)組，可采納增加一座汲取塔的方式，改進(jìn)后系統(tǒng)脫硫效率達(dá)到98%～99%，可以滿意超低排放SO2﹤35mg/Nm3要求。2.3除塵技術(shù)燃煤電廠超低排放改造的重點(diǎn)和關(guān)鍵在于粉塵的達(dá)標(biāo)排放[4]。針對(duì)國(guó)內(nèi)燃煤電廠使用的除塵設(shè)備80%以上為電除塵器，同時(shí)借鑒發(fā)達(dá)國(guó)家先進(jìn)的電除塵技術(shù)，可采納“協(xié)同掌握”和“末端治理”的技術(shù)路線，如圖2。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305232133254024.jpg”alt=““width=“394”height=“206”/（1）以低低溫ESP為核心的煙氣協(xié)同治理技術(shù)路線：即通過煙氣冷卻器或煙氣換熱系統(tǒng)降低電除塵入口煙氣溫度至酸露點(diǎn)以下，一般為90℃左右，煙氣中大部分SO3會(huì)在煙氣冷卻器中凝聚，并被吸附在粉塵表面，使粉塵性質(zhì)發(fā)生很大變化，大幅度提高除塵效率，同時(shí)除去大部分SO3。（2）濕式電除塵技術(shù)路線：主要在脫硫塔后增加濕式電除塵裝置，保證粉塵達(dá)標(biāo)排放。3垃圾焚燒發(fā)電廠超低排放改造存在的局限性垃圾焚燒發(fā)電廠煙氣凈化工藝目前主要采納“半干法脫硫+活性炭噴射+布袋除塵”，并依據(jù)NOx排放狀況設(shè)有選擇性非催化還原（SNCR）脫硝。垃圾焚燒發(fā)電廠達(dá)到超低排放標(biāo)準(zhǔn)，參照目前燃煤鍋爐采納的超低排放技術(shù)，結(jié)合《生活垃圾焚燒處理工程技術(shù)規(guī)范》（CJJ90-2009）要求，采納的組合工藝路線見圖3。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305232133257610.jpg”alt=““width=“415”height=“195”/濕法脫酸主要通過堿性溶液（NaOH、Ca2(OH)2等）將酸性氣態(tài)污染物SO2、HCl等汲取。濕法脫酸的效率較高，對(duì)HCl的脫除效率可達(dá)99%以上，SOx脫除效率在90%以上，且部分重金屬以氫氧化物的形式沉淀出來。但濕法脫酸會(huì)產(chǎn)生大量廢水，需配置廢水處理設(shè)施，設(shè)備占地面積大，投資運(yùn)行費(fèi)用高，普遍存在著腐蝕、結(jié)垢、堵塞、風(fēng)機(jī)帶水等問題[6]，目前在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用案例較少，一般只作為干法和半干法工藝后尾氣的深度凈化措施。垃圾焚燒煙氣中的煙塵含量大、煙氣灰分黏度高，催化劑如布置在省煤器之后簡(jiǎn)單堵塞，且垃圾焚燒煙氣中氯化氫與硫氧化物極易造成催化劑活性降低。因此SCR裝置一般設(shè)置在脫酸除塵之后，多采納低溫型SCR催化劑。但濕法脫硫和濕式電除塵之后煙氣溫度較低，煙氣濕度較大，對(duì)低溫催化劑的影響較大。目前試驗(yàn)討論報(bào)道的低溫SCR催化劑在低溫條件下都具有肯定的脫硝效率，但在低溫條件下，催化劑簡(jiǎn)單受SO2和H2O的影響而失去活性。SO2和H2O的毒性作用是低溫催化劑難以實(shí)際應(yīng)用的主要緣由。HuangZG等討論也表明，H2O可以和催化劑表面催化還原NOx的活性位發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附，從而抑制NOx的脫除效率，并且會(huì)增加硫酸銨鹽的累積，從而加速催化劑的中毒。在低溫SCR催化劑應(yīng)用方面較為領(lǐng)先的是殼牌公司（Shell），該公司20世紀(jì)90年月開頭討論低溫DENOx系統(tǒng)（SDS），其包含一種專有適用垃圾焚燒發(fā)電廠的V/Ti顆粒狀催化劑和一個(gè)低壓降的側(cè)流反應(yīng)器（LFR），可以同步催化NOx和分解二英。典型的商業(yè)應(yīng)用級(jí)SDS，在170℃～300℃條件下，可在很小的氨逃逸下達(dá)到95%的NOx轉(zhuǎn)換率。SDS效果對(duì)煙氣要求存在如下要求。（1）反應(yīng)溫度：催化劑活性溫度區(qū)間為170℃～300℃（最佳溫度為240℃～280℃），焚燒煙氣經(jīng)濕法處理后，到達(dá)催化反應(yīng)器的溫度約60℃。因此，必需對(duì)焚燒煙氣進(jìn)行再加熱處理，使煙氣溫度提升至200℃左右，以達(dá)到最佳催化效果，故能耗較大。（2）SO2含量：要求進(jìn)入催化反應(yīng)器煙氣中的SO2含量在50mg/m3（S.T.P.，干）以下。如煙氣中SO2含量過高，由于反應(yīng)活性位的競(jìng)爭(zhēng)，會(huì)嚴(yán)峻影響催化劑催化氧化脫除NOx、二英/呋喃類的效率。（3）粉塵：要求進(jìn)入催化反應(yīng)器的煙氣粉塵含量低于10mg/m3（S.T.P.，干），由于催化劑無法對(duì)灰塵吸附的二英/呋喃類進(jìn)行催化氧化作用，經(jīng)過催化反應(yīng)器后，被灰塵吸附的二英/呋喃類會(huì)有一部分再次釋放到煙氣中。假如煙氣中的灰分含量過高，則被吸附的二英/呋喃類不能通過催化劑脫除，也達(dá)不到排放限值要求。從催化劑的應(yīng)用條件可看出，SDS應(yīng)用于垃圾焚燒發(fā)電廠等簡(jiǎn)單煙氣成分存在肯定局限性，適用于處理燃?xì)饣蜃匀?氣在加熱器、窯爐、鍋爐、燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)中燃燒產(chǎn)生的NOx煙氣。此外，為維持催化劑的活性，需要選擇在200℃以上環(huán)境中進(jìn)行催化反應(yīng)，但是為防止二英類再合成，要求溫度不斷下調(diào)，在300℃以下時(shí)，會(huì)生成氯化銨，導(dǎo)致催化劑中毒。4結(jié)語實(shí)施超低排放應(yīng)充分考慮行業(yè)的實(shí)際狀況循序漸進(jìn)地推動(dòng)，盡管相關(guān)燃煤鍋爐超凈排放技術(shù)已趨于成熟，但應(yīng)用于垃圾焚燒煙氣凈化還存在肯定的問題。垃圾焚燒煙氣中的污染物成分簡(jiǎn)單，目前的主流技術(shù)路線是“SNCR+半干法脫酸+活性炭噴射+布袋除塵”組合工藝，能達(dá)到現(xiàn)行的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。隨著環(huán)保要求的不斷提高，