（高清版）GBT 20260-2006 海底沉積物化學分析方法

海底沉積物化學分析方法2006-06-02發(fā)布2006-12-01實施中華人民共和國國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局IGB/T20260—2006前言 2規(guī)范性引用文件 3總則 4吸附水量的測定重量法 5化合水量的測定重量法 26碳酸鈣量的測定火焰原子吸收光譜法 7氯量的測定硝酸銀容量法 68主量、次量成分分析電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 89稀土分量和鈧量的測定陽離子交換樹脂分離富集電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 10微量、痕量成分分析電感耦合等離子體質譜法 11砷量、銻量、鉍量的測定氫化物-原子熒光光譜法 12汞量的測定冷蒸氣-原子熒光光譜法 13硒量的測定氫化物-原子熒光光譜法 14試驗報告 附錄A(資料性附錄)主量、次量各元素分析線 附錄B(資料性附錄)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀技術條件(一) 附錄C(資料性附錄)稀土分量和鈧量各元素分析線 附錄D(資料性附錄)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀技術條件(二) 附錄E(資料性附錄)參考測定下限 附錄F(資料性附錄)電感耦合等離子體質譜儀技術條件 Ⅲ本標準由國家海洋局提出。本標準由國家海洋標準計量中心歸口。本標準起草單位：中國大洋礦產資源研究開發(fā)協(xié)會、青島海洋地質研究所、核工業(yè)北京地質研究院、廣州海洋地質調查局。1海底沉積物化學分析方法警告——使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本標準規(guī)定了海底沉積物中58種成分含量的測定方法。測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T12805實驗室玻璃儀器滴定管GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定3.1除非另有說明，在分析中僅使用確認的分析純試劑；所用水為蒸餾水或去離子水或相當純度的水，應符合GB/T6682的規(guī)定。3.2所用儀器均應在檢定周期內，其性能應達到檢定要求的技術參數(shù)指標；普通實驗室儀器，包括滴定管、單標線容量瓶和單標線吸量管，應分別符合GB/T12805、GB/T12806和GB/T12808的規(guī)定。3.3試樣粒度應小于74μm。4吸附水量的測定重量法4.1測定范圍吸附水量的測定范圍為1%～30%(質量分數(shù))。4.2原理試樣在110℃烘干至恒量。4.3.1天平：感量0.1mg。4.3.2圓柱形稱量瓶：直徑35mm。4.3.3烘箱：溫度誤差小于±2℃。4.4分析步驟2GB/T20260—20064.4.1試樣量稱取1g空氣干燥試樣，精確到0.1mg。4.4.2測定4.4.2.1將洗干凈的稱量瓶半開蓋置于110℃的烘箱中干燥1h,打開烘箱門，蓋好瓶蓋，取出，放入干燥器內，冷卻40min,稱量。同樣操作將稱量瓶置于烘箱中再烘30min,取出，放入干燥器內，冷卻40min,稱量，直至恒量，恒量應符合GB/T14505的規(guī)定。4.4.2.2將試樣(4.4.1)置于已恒量的稱量瓶中，輕輕晃動，使試樣均勻地平鋪于底部，半開瓶蓋，置于110℃的烘箱中干燥5h,打開烘箱門，蓋好瓶蓋，取出，放入干燥器內，冷卻40min,稱量。同樣操作將稱量瓶置于烘箱中再烘1h,取出，放入干燥器內，冷卻40min,稱量，直至恒量。4.5結果計算計算結果以質量分數(shù)w(H?O-)計，數(shù)值以%表示，按式(1)計算。式中：m?——干燥前試樣與稱量瓶質量的準確數(shù)值，單位為克(g);m?——干燥后試樣與稱量瓶質量的準確數(shù)值，單位為克(g);m——試樣質量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果保留到小數(shù)點后兩位。5化合水量的測定重量法5.1測定范圍化合水量的測定范圍為0.5%～10%(質量分數(shù))。試樣置于平菲爾管末端的圓球內，高溫灼燒，逸出的水分凝聚于中部的圓球中，其冷凝水經校正氯量后即為化合水量。5.3試劑5.3.1硝酸(0.1mol/L)。5.3.2乙醇(95%)。5.3.3氫氧化鈉溶液(0.1mol/L)。5.3.4氯標準溶液：稱取0.8242g基準氯化鈉(NaCl500℃±10℃灼燒6h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于250mL燒杯中，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液氯的濃度為0.5mg/mL。5.3.5硝酸銀標準滴定溶液：稱取2.40g硝酸銀(AgNO?優(yōu)級純),置于250mL燒杯中，用水溶解，移入1000mL棕色容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。按下述方法標定其濃度。移取25.00mL氯標準溶液(5.3.4)于250mL錐形瓶中，加25mL水，1mL鉻酸鉀溶液(5.3.6),用硝酸銀標準滴定溶液滴定至出現(xiàn)穩(wěn)定的橘黃色為終點。同時取50mL水作空白滴定。硝酸銀標準滴定溶液對氯的滴定度(T),數(shù)值以毫克每毫升表示(mg/mL),按式(2)計算。式中：c——氯標準溶液濃度的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V?——移取氯標準溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V——消耗硝酸銀標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);3V?——空白消耗硝酸銀標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。計算結果保留四位有效數(shù)字。5.3.6鉻酸鉀溶液(50g/L):5g鉻酸鉀溶于80mL水中，滴加硝酸銀標準滴定溶液(5.3.5)至出現(xiàn)橘黃色的鉻酸銀沉淀，放置過夜，慢速濾紙過濾后用水稀釋至100mL,搖勻。5.3.7酚酞溶液(5g/L):0.5g酚酞溶于50mL乙醇(5.3.2)中，并用其稀釋至100mL。5.4儀器5.4.1平菲爾管：長150mm～200mm,內徑6mm～8mm。5.4.2細管長頸漏斗。5.4.3帶有毛細玻璃管的橡皮塞。5.4.4滴定管。5.4.5天平：感量0.1mg。試樣在110℃干燥5h,置于干燥器中，冷卻至室溫。5.6分析步驟5.6.1試樣量稱取約0.5g～0.7g試樣(5.5),精確到0.1mg。5.6.2驗證試驗隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。5.6.3.1試樣的稱取測定前將平菲爾管、長頸漏斗洗凈并烘干。稱取平菲爾管的質量(m?),通過長頸漏斗將試樣(5.6.1)倒入平菲爾管末端的玻璃球中，再稱盛有試樣的平菲爾管質量(mg),第二次質量與第一次質量之差，為所取試樣的質量。5.6.3.2試樣的灼燒與水的凝聚在平菲爾管開口的一端塞上帶有毛細管的橡皮塞，用浸過冷水的濕布纏住中間的空球，將管子置于水平位置上，然后使開口一端稍微向下傾斜。用噴燈從低溫到高溫灼燒裝有試樣的玻璃球，不時轉動管子，使之受熱均勻，以免玻璃球軟化下垂，并不時向濕布處滴加冷水，使試樣中逸出的水分充分冷凝。強烈灼燒15min后，將末端玻璃球燒熔拉掉(不可讓試樣流入玻璃管中),冷卻至室溫。將濕布及橡皮塞取下，用干布擦干平菲爾管外壁，稱其質量(mg)。5.6.3.3玻璃管的烘干與稱量將帶水的玻璃管中的冷凝水小心移至250mL錐形瓶中，作為氯的測定溶液A,按5.6.3.4條分析步驟進行氯量的測定。然后將玻璃管放入烘箱，在105℃~110℃干燥2h～3h,取出，冷卻至室溫，稱其質量(m?)。5.6.3.4氯量的測定5.6.3.4.1滴定用水將溶液A(5.6.3.3)體積調整為50mL,加2滴酚酞溶液(5.3.7),用氫氧化鈉溶液(5.3.3)調至紅色出現(xiàn)，然后再用硝酸(5.3.1)調至紅色恰褪。加1mL鉻酸鉀溶液(5.3.6),用硝酸銀標準滴定溶液(5.3.5)滴定至出現(xiàn)穩(wěn)定的橘黃色為終點。同時取50mL水作空白滴定。5.6.3.4.2氯量的計算計算結果以質量分數(shù)w(Cl)計，數(shù)值以%表示，按式(3)計算。4GB/T20260—2006T——硝酸銀標準滴定溶液對氯滴定度的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V滴定溶液A消耗硝酸銀標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定空白消耗硝酸銀標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m?——平菲爾管質量的準確數(shù)值，單位為克(g);m?——平菲爾管與試樣之合量的準確數(shù)值，單位為克(g)。計算結果保留到小數(shù)點后兩位。5.7結果計算計算結果以質量分數(shù)w(H?O+)計，數(shù)值以%表示，按式(4)計算。式中：m?——平菲爾管質量的準確數(shù)值，單位為克(g);m?——平菲爾管與試樣之合量的準確數(shù)值，單位為克(g);mg—m?——冷凝水質量(化合水與氯之合量)的準確數(shù)值，單位為克(g)。計算結果保留到小數(shù)點后兩位。5.8精密度海底沉積物中化合水量測定結果的精密度見表1。表1精密度%水平范圍m重復性r再現(xiàn)性R化合水5.14～6.00r=-0.81+0.19mR=-0.31+0.12m6碳酸鈣量的測定火焰原子吸收光譜法6.1測定范圍碳酸鈣量的測定范圍為0.1%～20%(質量分數(shù))。6.2原理用1mol/L乙酸鈉-冰乙酸混合溶液作離子交換與碳酸鹽混合相的浸取液；1mol/L乙酸鈉溶液作離子交換相的浸取液。沸水浴分解試樣，于原子吸收光譜儀波長422.7nm處，分別測定兩相中的鈣，差減法計算碳酸鈣含量。6.3試劑6.3.2乙酸鈉溶液(1mol/L):18.4g無水乙酸鈉溶于水中，稀釋至200mL。6.3.3乙酸鈉-冰乙酸混合溶液(1mol/L):18.4g無水乙酸鈉溶于水中，加11.5mL冰乙酸(6.3.1),稀釋至200mL(pH約為5.7)。6.3.4鹽酸(1+1)。6.3.5鍶釋放劑(50g/L):152g氯化鍶(SrCl?·6H?O)溶于水中，稀釋至1000mL,搖勻。6.3.6氧化鈣標準儲備溶液：稱取0.8924g碳酸鈣(CaCO?質量分數(shù)>99.99%120℃±5℃干燥4h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于400mL燒杯中，加10mL水，蓋上表面皿，從燒杯嘴慢慢加入20mL鹽酸(6.3.4),待溶解完全后，加熱煮沸除盡二氧化碳，冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液氧化鈣的濃度為1mg/mL。6.3.7氧化鈣標準工作溶液：移取10.00mL氧化鈣標準儲備溶液(6.3.6)于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液氧化鈣的濃度為50μg/mL。5GB/T20260—20066.4儀器6.4.1原子吸收光譜儀，配有鈣空心陰極燈。6.4.2天平：感量0.1mg。6.5試樣試樣在110℃干燥5h,置于干燥器中，冷卻至室溫。6.6分析步驟警告：應按照原子吸收光譜儀儀器使用規(guī)程點燃和熄滅空氣-乙炔燃燒器，以避免可能的爆炸危險。6.6.1試樣量稱取0.1g～0.3g試樣(6.5),精確到0.1mg。6.6.2空白試驗隨同試樣進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。6.6.3驗證試驗隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。6.6.4測定6.6.4.1測定溶液的制備6.6.4.1.1將試樣(6.6.1)置于100mL燒杯中，加10mL乙酸鈉溶液(6.3.2),蓋上表面皿，沸水浴加熱浸取30min,其間搖動2次，冷卻后用水吹洗表面皿并用慢速濾紙過濾于100mL容量瓶中，洗滌燒杯和殘渣8次～10次，稀釋至刻度，搖勻。根據(jù)碳酸鈣含量，分取部分溶液于50mL容量瓶中，準確加入3mL鍶釋放劑(6.3.5),2mL鹽酸(6.3.4),用水稀釋至刻度，搖勻，備測。6.6.4.1.2稱取與6.6.4.1.1條相同質量的試樣于100mL燒杯中，加10mL乙酸鈉-冰乙酸混合溶液(6.3.3),蓋上表面皿，沸水浴加熱浸取30min,其間搖動2次，冷卻后用水吹洗表面皿并用慢速濾紙過濾于100mL容量瓶中，洗滌燒杯和殘渣8次～10次，稀釋至刻度，搖勻。分取與6.6.4.1.1條相同體積的溶液于50mL容量瓶中，準確加入3mL鍶釋放劑(6.3.5),2mL鹽酸(6.3.4),用水稀釋至刻度，搖勻，備測。6.6.4.2工作曲線的配制在一系列50mL容量瓶中，分別加入0、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL氧化鈣標準工作溶液(6.3.7),加水至30mL,準確加入3mL鍶釋放劑(6.3.5),2mL鹽酸(6.3.4),用水稀釋至刻度，搖勻。該系列溶液氧化鈣的濃度分別為0、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、4μg/mL、設置儀器最佳測量條件，按濃度從低到高的順序，以水調零，依次測定工作曲線系列溶液中氧化鈣的吸光度。以工作曲線系列每一溶液的吸光度為縱坐標，氧化鈣濃度為橫坐標，繪制工作曲線。在相同條件下，測定試樣溶液(包括空白和標準物質)氧化鈣的吸光度，從工作曲線上分別查出乙酸鈉介質測定溶液(6.6.4.1.1)和乙酸鈉-冰乙酸混合介質測定溶液(6.6.4.1.2)中氧化鈣的濃度。6.7結果計算計算結果以質量分數(shù)w(CaCO?)計，數(shù)值以%表示，按式(5)計算碳酸鈣的含量。式中：6GB/T20260—2006V——試樣溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質量的數(shù)值，單位為克(g);1.7848——氧化鈣換算為碳酸鈣的系數(shù)。計算結果保留到小數(shù)點后兩位。6.8精密度海底沉積物中碳酸鈣量測定結果的精密度見表2。表2精密度%成分水平范圍m重復性r再現(xiàn)性R碳酸鈣0.27～5.88r=0.050+0.040mR=0.079+0.085m7氯量的測定硝酸銀容量法7.1測定范圍氯量的測定范圍為1%～10%(質量分數(shù))。7.2原理試樣經碳酸鈉和氧化鋅混合熔劑半熔，水提取，干過濾。調節(jié)濾液pH值為8左右，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標準滴定溶液滴定。7.3試劑7.3.1無水碳酸鈉。7.3.2氧化鋅。7.3.3硝酸(0.1mol/L)。7.3.4氫氧化鈉溶液(0.1mol/L)。7.3.5乙醇(95%)。7.3.6氯標準溶液：稱取1.6485g基準氯化鈉(NaCl500℃±10℃灼燒6h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于250mL燒杯中，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液氯的濃度為7.3.7硝酸銀標準滴定溶液：稱取4.79g硝酸銀(AgNO?優(yōu)級純),置于250mL燒杯中，用水溶解，移入1000mL棕色容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。按下述方法標定其濃度。移取25.00mL氯標準溶液(7.3.6)于250mL錐形瓶中，加25mL水，1mL鉻酸鉀溶液(7.3.8),用硝酸銀標準滴定溶液滴定至出現(xiàn)穩(wěn)定的橘黃色為終點。同時取50mL水作空白滴定。硝酸銀標準滴定溶液對氯的滴定度(T),數(shù)值以毫克每毫升(mg/mL)表示，按式(6)計算。式中：c——氯標準溶液濃度的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V?——移取氯標準溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V——消耗硝酸銀標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——空白消耗硝酸銀標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。計算結果保留四位有效數(shù)字?！?7GB/T20260—2006黃色的鉻酸銀沉淀，放置過夜，慢速濾紙過濾后用水稀釋至100mL,搖勻。7.3.9酚酞溶液(5g/L):0.5g酚酞溶于50mL乙醇(7.3.5)中，并用其稀釋至100mL。7.4.1天平：感量0.1mg。7.4.2滴定管。7.5試樣試樣在110℃干燥5h,置于干燥器中，冷卻至室溫。7.6分析步驟7.6.1試樣量稱取1g試樣(7.5),準確到0.1mg。7.6.2空白試驗隨同試樣進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。7.6.3驗證試驗隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。7.6.4.1試樣的分解均勻。經在電爐上烘烤后，移入800℃高溫爐中半熔20min～25min。取出冷卻，將熔塊倒入150mL燒杯中，用熱水洗凈坩堝(如有錳的綠色出現(xiàn)，可加幾滴無水乙醇),加水至70mL～80mL,煮沸1min,冷卻至室溫，將溶液連同沉淀一起移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過濾。7.6.4.2滴定移取25.00mL～50.00mL溶液(7.6.4.1)于250mL錐形瓶中，加水至50mL,加2滴酚酞溶液(7.3.9),用硝酸(7.3.3)和氫氧化鈉溶液(7.3.4)中和至溶液剛剛變?yōu)闊o色，此時，溶液的pH值為8左右。加1mL鉻酸鉀溶液(7.3.8),用硝酸銀標準滴定溶液(7.3.7)滴定至出現(xiàn)穩(wěn)定的橘黃色為終點。7.7結果計算計算結果以質量分數(shù)w(Cl)計，數(shù)值以%表示，按式(7)計算。式中：V?——滴定試樣溶液消耗硝酸銀標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液消耗硝酸銀標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);T硝酸銀標準滴定溶液對氯滴定度的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);V——試樣溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果保留到小數(shù)點后兩位。7.8精密度海底沉積物中氯量測定結果的精密度見表3。表3精密度%水平范圍m重復性r再現(xiàn)性R氯r=0.33+0.0019mR=0.040+0.0061m88主量、次量成分分析電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法8.1測定范圍主量、次量成分的測定范圍(質量分數(shù))見表4。表4測定范圍%成分測定范圍測定范圍測定范圍Al?O?0.1～100.001～0.5Fe?O?0.5～10Na?O0.1～100.001～0.5MnO0.1～5K?O0.1～50.001～0.5TiO?0.1～5Ba0.005～2.0V0.001～0.2P?O?0.1～5Ni0.001～0.50.001～0.2MgO0.1～100.001～0.50.005～0.28.2原理譜儀測定。8.3.1氫氟酸(pl.15g/mL)。8.3.2硝酸(pl.42g/mL)。8.3.4鹽酸(1+1)。8.3.5過氧化氫(30%)。8.3.6標準儲備溶液：用光譜純金屬、金屬氧化物或其鹽類配制成各成分標準儲備溶液，或使用市售有證單元素標準溶液。8.3.7氬氣(純度應不低于99.99%)。8.4.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。8.4.2自動控溫電熱板。8.5試樣試樣在110℃干燥5h,置于干燥器中，冷卻至室溫。8.6分析步驟8.6.1試樣量稱取0.1g試樣(8.5),精確到0.1mg。隨同試樣進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。8.6.3驗證試驗隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。8.6.4.1試樣的分解將試樣(8.6.1)置于鉑坩堝或聚四氟乙烯坩堝中，用數(shù)滴水潤濕，加10mL氫氟酸(8.3.1),5mL9GB/T20260—2006硝酸(8.3.2),2mL高氯酸(8.3.3),于電熱板上加熱分解至高氯酸冒白煙并蒸至近干，取下冷卻，用水沖洗坩堝壁，補加2mL高氯酸(8.3.3),繼續(xù)加熱至白煙冒盡，冷卻后加5mL鹽酸(8.3.4)及數(shù)滴過氧化氫(8.3.5),加熱使鹽類溶解并使溶液清亮，冷卻至室溫，移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖8.6.4.2工作曲線的配制分別移取標準儲備溶液(8.3.6),按表5稀釋配制成兩組混合標準溶液(STD1、STD2、STD3、STD4),保持體積分數(shù)為5%的鹽酸酸度；空白標準溶液(STDLOW)是體積分數(shù)為5%的鹽酸。表5混合標準溶液各成分的濃度標準組號質量濃度/(μg/mL)1Al?O?CaO、Na?O、Fe?O?MgO、K?OMnO、BaCu、Co、Ni、Sr、Li、Zn、Rb512空白標準溶液2V5128.6.4.3測量按附錄A、附錄B設置儀器最佳測量條件，依次測定工作曲線系列溶液(按濃度從低到高的順序)和試樣溶液(包括空白和標準物質),直接打印出濃度或含量。每測定10個試樣溶液，至少應測1次標準物質試樣溶液，每次進樣的清洗時間應不低于1min。8.7結果計算三氧化二鋁、三氧化二鐵(全鐵)、氧化錳、二氧化鈦、五氧化二磷、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化鈉、鋇含量的計算結果以質量分數(shù)w計，數(shù)值以百分含量(%)表示，按式(8)計算；銅、鈷、鎳、鋰、鋅、鍶、 (8) (9)p——試樣溶液中各成分質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL)po——空白溶液中各成分質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質量的數(shù)值，單位為克(g)。鋇含量計算結果保留到小數(shù)點后兩位。銅、鈷、鎳、鋅、鍶、鋰、銣、釩含量的計算結果小于100μg/g,保8.8精密度海底沉積物中主量、次量成分測定結果的精密度見表6。表6精密度水平范圍m/%重復性r/%Al?O?11.47～13.86r=0.45-0.015mR=1.47-0.075mFe?O?5.96～7.31r=0.26-0.0086mR=0.45-0.017mMnO0.38～0.96r=0.0020+0.062mR=0.0021+0.11mTiO?0.52～0.74r=0.036+0.0033mR=-0.027+0.20mP?O?0.36～1.29r=-0.014+0.11mR=0.016+0.13mMgO2.91～3.75r=0.059+0.0089mR=0.062+0.047m1.35～5.65r=0.072+0.017mR=0.11+0.011mNa?O4.14～6.44r=0.13+0.0053mR=0.33-0.025mK?O2.30～2.92r=0.069+0.0030mR=0.31-0.066mBa0.19～0.87r=0.0066+0.031mR=0.012+0.037m水平范圍/(μg/g)重復性r/(μg/g)再現(xiàn)性R/(μg/g)345～907r=4.59+0.035mR=4.29+0.058mNi102～234r=5.67+0.049mR=11.48+0.020m76.3～106r=17.2-0.12mR=275-0.18m194～418r=8.02+0.016mR=3.89+0.058m47.0～82.6lgr=0.40+0.23lgmR=1.47+0.17m68.3～96.2r=-10.5+0.23mR=-6.84+0.25mV87.4～118lgr=0.49+0.25lgmlgR=0.65+0.32lgm130～216r=2.67+0.065mR=-2.57+0.13m9稀土分量和鈧量的測定陽離子交換樹脂分離富集電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法9.1測定范圍稀土分量和鈧量的測定范圍為0.1μg/g～3000μg/g(質量分數(shù))。9.2原理試樣經過氧化鈉熔融，水提取，稀土元素形成氫氧化物沉淀，沉淀溶于鹽酸，經強酸性陽離子交換樹脂分離富集、洗提，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定。9.3試劑與材料9.3.1過氧化鈉。9.3.2氫氧化鈉溶液(0.25mol/L)。9.3.3氫氧化鈉溶液(4mol/L)。9.3.4鹽酸-過氧化氫溶液(2mol/L鹽酸中含體積分數(shù)為1%的過氧化氫)。9.3.5酒石酸溶液(30g/L,含少許抗壞血酸)。9.3.6鹽酸(pl.19g/mL)。9.3.7鹽酸(1+1)。9.3.8鹽酸(1.25mol/L)。9.3.9鹽酸(4mol/L)。9.3.10鹽酸(5mol/L)。9.3.11鹽酸(5+95)。9.3.12鹽酸(1+9)。9.3.13硝酸洗提液(1.25mol/L的硝酸中含質量濃度為20g/L的酒石酸)。9.3.14三乙醇胺(1+1)。9.3.15無水乙醇。9.3.16過氧化氫(30%)。9.3.17EGTA溶液(0.1mol/L)。9.3.18氯化銨溶液(50g/L)。9.3.19草酸銨溶液(20g/L)。9.3.20鈧和各稀土元素標準儲備溶液：分別稱取0.1917gSc?O?、0.1466gLa?O?、0.1535gCeO?、0.1421gLu?O?、0.1587gY?O(光譜純均經850℃灼燒1.5h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于一系列100mL燒杯中，加20mL鹽酸(9.3.7),幾滴過氧化氫(9.3.16),蓋上表面皿，加熱溶解(溶解CeO?須反復滴加過氧化氫)。冷卻至室溫，用水吹洗表面皿，移入一系列250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液鈧和各稀土元素的濃度均為0.5mg/mL?；蚴褂檬惺塾凶C單元素標準溶液。9.3.21陽離子交換樹脂：強酸性陽離子1×8(聚苯乙烯-二乙烯苯磺酸)H+型交換樹脂，100目(0.149mm)～200目(0.074mm)。9.3.21.1樹脂的處理：先用水浸泡樹脂，然后用氫氧化鈉溶液(9.3.3)浸泡過夜，用水洗滌樹脂至中性，然后用鹽酸(9.3.9)浸泡過夜，用水洗滌樹脂至中性，再用無水乙醇(9.3.15)浸泡過夜，用水洗至中9.3.21.2樹脂的再生：樹脂裝柱使用后，經再生后方能使用。先用10mL氯化銨溶液(9.3.18)淋洗，然后用10mL水洗，再用10mL草酸銨溶液(9.3.19)淋洗，10mL水洗后用10mL鹽酸(9.3.11)平衡備用。9.3.22離子交換柱：將已處理好的陽離子交換樹脂(9.3.21.1)裝入φ0.8cm×12cm玻璃交換柱中，柱底塞有玻璃纖維。使用前用10mL鹽酸(9.3.11)平衡。9.3.23氬氣(純度應不低于99.99%)。9.4.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。9.5試樣試樣在110℃干燥5h,置于干燥器中，冷卻至室溫。9.6分析步驟稱取1g試樣(9.5),精確到0.1mg。9.6.2空白試驗隨同試樣進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。9.6.4.1試樣的分解將試樣(9.6.1)置于高鋁坩堝中，加6g過氧化鈉(9.3.1),用細玻璃棒攪拌均勻，再覆蓋一薄層，置GB/T20260—2006于已升溫至700℃的高溫爐中，熔融10min(呈暗紅色流體),取出冷卻。將坩堝及熔融物置于預先盛有10mL三乙醇胺(9.3.14)、2mLEGTA溶液(9.3.17)及100mL水的250mL燒杯中，置電爐上加熱至沸，使融塊脫落，用水洗出坩堝并稀釋至200mL,冷卻后用慢速定量濾紙過濾，用氫氧化鈉溶液(9.3.2)洗滌燒杯及沉淀8次，再用少許水洗沉淀1次～2次，濾液棄去。用20mL熱鹽酸-過氧化氫溶液(9.3.4)分次溶解濾紙上的沉淀于原燒杯中，再用40mL熱酒石酸溶液(9.3.5)分次洗滌濾紙至無色，最后用熱鹽酸(9.3.11)沖洗濾紙及燒杯壁，使溶液體積保持80mL,攪勻。9.6.4.2上柱分離將溶液(9.6.4.1)倒入制備好的交換柱(9.3.22)中進行交換，用鹽酸(9.3.11)洗滌燒杯3次，調節(jié)流速為0.5mL/min,待流完后，先用50mL硝酸洗提液(9.3.13),再用25mL鹽酸(9.3.8),以同樣的流速洗提交換柱上的雜質元素，棄掉淋洗液。最后用80mL鹽酸(9.3.10)洗提交換柱上的稀土元素及鈧，溶液用100mL小燒杯承接，于電熱板上低溫蒸至2mL,移入10mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖9.6.4.3工作曲線的配制分別移取鈧和各稀土元素標準儲備溶液(9.3.20),按表7逐級稀釋配制混合標準溶液STD1、STD2、STD3、STD4,保持體積分數(shù)為10%的鹽酸酸度；空白標準溶液(STDLOW)是體積分數(shù)為10%的鹽酸。表7混合標準溶液各元素濃度質量濃度/(μg/mL)Ce、La、Nd、YPr、Sc、Sm、Gd、DyYb、ErHo、Eu、Tm、Tb、Lu512142163空白標準溶液9.6.4.4測量按附錄C、附錄D設置儀器最佳測量條件，依次測定工作曲線系列溶液(按濃度從低到高的順序)和試樣溶液(包括空白和標準物質),直接打印出濃度或含量。每測定10個試樣溶液，至少應測1次標準物質試樣溶液，每次進樣的清洗時間應不低于1min。9.7結果計算式中：p——試樣溶液中各元素質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL)po——空白溶液中各元素質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質量的數(shù)值，單位為克(g)。9.8精密度海底沉積物中稀土分量和鈧量測定結果的精密度見表8。表8精密度水平范圍m/(μg/g)重復性r/(μg/g)再現(xiàn)性R/(μg/g)53.8～121r=-3.06+0.13mR=-4.37+0.17m78.1～93.0r=7.35+0.014mR=16.4-0.066m14.6～31.2r=-1.14+0.13mR=0.36+0.083mNd64.4～142r=-6.07+0.16mR=-2.61+0.17m15.4～31.8r=-1.59+0.17mR=-1.08+0.28m3.71～8.16r=-0.092+0.083mR=-0.29+0.16m15.2～33.4r=-0.82+0.12mR=-2.05+0.27m2.42～5.35r=0.34+0.049mR=0.34+0.14m14.3～30.9r=-0.84+0.13mR=-0.72+0.20mHo2.87～6.33r=-0.18+0.11mR=-0.33+0.26m8.05～18.1r=-0.42+0.17mR=-0.69+0.21m1.15～2.55lgr=-1.02+0.671gmR=-0.20+0.28m7.24～15.8r=-0.026+0.093mR=0.42+0.090m1.10～2.43r=-0.11+0.17mR=—0020+0.14mY79.0～185r=-1.84+0.11mR=-2.16+0.16m20.8～31.8r=2.57+0.0054mlgR=0.31+0.22lgm10微量、痕量成分分析電感耦合等離子體質譜法10.1測定范圍微量、痕量元素的測定范圍為0.02μg/g～10000μg/g(質量分數(shù)),各元素的參考測定下限見附錄E。10.2原理試樣經硝酸、氫氟酸、高氯酸密閉分解，在開放體系中蒸發(fā)除去氫氟酸，用鹽酸加熱溶解鹽類，并轉化為硝酸介質，電感耦合等離子體質譜儀測定44種微量、痕量元素。10.3試劑與材料除說明外所用試劑均為優(yōu)級純試劑；實驗用水為一級水，應符合GB/T6682的規(guī)定；氬氣純度應不低于99.99%.10.3.1硝酸(pl.42g/mL)。10.3.2重蒸硝酸：硝酸(10.3.1)經亞沸石英蒸餾器蒸餾。10.3.3硝酸(2+98):用硝酸(10.3.2)配制。10.3.4氫氟酸(pl.15g/mL)。10.3.7標準儲備溶液用光譜純金屬、金屬氧化物或其鹽類配制成單元素標準儲備溶液，或使用市售有證單元素標準溶液，或直接采用市售有證ICP-MS專用多元素標準溶液。10.3.8多元素標準溶液用標準儲備溶液(10.3.7)按表9配制五組多元素標準溶液，盛于塑料瓶中。表9多元素標準溶液各元素濃度質量濃度/(μg/mL)1Ce、Dy、Er、Eu、Gd、Ho、La、Lu、Nd、Pr、Sc、Sm、Tb、Tm、Y、Yb2Bi、Ga、Pb、Sb、Th、Tl、U3Hf、Mo、Nb、Ta、W、Zr4Co、Cr、Cu、Mn、Ni、Ti、V、Zn5Li、Be、Cd、Ba、Rb、Sr、Cs10.3.9干擾校正用單元素標準溶液用標準儲備溶液(10.3.7)逐級稀釋配制成鋇、錳、鈦濃度為10μg/mL;鑭、鈰、釹濃度為1μg/mL的單元素標準溶液。以上溶液均含銠，其濃度為0.01μg/mL,介質為2%的硝酸(體積分數(shù))10.4.1電感耦合等離子體質譜儀10.4.2自動控溫電熱板最高溫度為400℃,溫度誤差小于±5℃,表面有聚四氟乙烯涂層保護。10.4.3聚四氟乙烯密閉溶樣罐容積為20mL,具密封蓋和過壓保護功能。10.4.4天平：感量0.1mg。10.5試樣試樣在110℃干燥5h,置于干燥器中，冷卻至室溫。10.6分析步驟10.6.1試樣量稱取0.05g試樣(10.5),精確到0.1mg。10.6.2空白試驗隨同試樣進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。10.6.3驗證試驗隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。10.6.4.1試樣的分解將試樣(10.6.1)置于聚四氟乙烯密閉溶樣罐中，加1mL硝酸(10.3.2),3mL氫氟酸(10.3.4),搖勻，加蓋密閉，于自動控溫電熱板上160℃~180℃分解48h,取下冷卻，開啟密閉蓋，蒸至近干，加1mL高氯酸(10.3.5),蒸至白煙冒盡。冷卻后加2mL鹽酸(10.3.6),于自動控溫電熱板上加熱使鹽類溶解，蒸至近干，加2mL硝酸(10.3.2),蒸至近干以除去氯離子。加1.5mL硝酸(10.3.2),加蓋旋緊密閉，于自動控溫電熱板上160℃~180℃加熱溶解12h。冷卻后開啟密閉蓋，加入0.5mL銠內標溶液(10.6.4.2.1),加蓋搖勻，于自動控溫電熱板上80℃保溫12h,冷卻至室溫，開啟密閉蓋，用硝酸(10.3.3)必要時，可分取一定體積試樣溶液進行稀釋，稀釋后被測試樣溶液中的各元素含量應在工作曲10.6.4.2工作曲線的配制用標準儲備溶液(10.3.7)逐級稀釋配制成濃度為1μg/mL、2%硝酸(體積分數(shù))介質的銠單元素內標溶液。10.6.4.2.2空白標準溶液取內標溶液(10.6.4.2.1)1.00mL于100mL容量瓶中，用硝酸(10.3.3)稀釋至刻度，配成銠濃度10.6.4.2.3工作曲線標準溶液A(1μg/mL)10.6.4.2.3.1取多元素標準溶液(10.3.8)1組、2組、3組、4組、5組各10.00mL分別于100mL容量瓶中，用硝酸(10.3.3)稀釋至刻度，配成各組元素濃度為10μg/mL的五組多元素標準溶液。10.6.4.2.3.2取內標溶液(10.6.4.2.1)1.00mL,多元素標準溶液(10.6.4.2.3.1)1組、2組、3組、4組、5組各10.00mL分別于100mL容量瓶中，用硝酸(10.3.3)稀釋至刻度，配成銠濃度為0.01μg/mL、各組元素濃度為1μg/mL的五組多元素標準溶液(A?、A?、A?、A?、A?)。10.6.4.2.4工作曲線標準溶液B(0.1μg/mL)10.6.4.2.4.1取多元素標準溶液(10.6.4.2.3.1)1組、2組、3組、4組、5組各10.00mL分別于100mL容量瓶中，用硝酸(10.3.3)稀釋至刻度，配成各組元素濃度為1μg/mL的五組多元素標準溶液。10.6.4.2.4.2取內標溶液(10.6.4.2.1)1.00mL,多元素標準溶液(10.6.4.2.4.1)1組、2組、3組、4組、5組各10.00mL分別于100mL容量瓶中，用硝酸(10.3.3)稀釋至刻度，配成銠濃度為0.01μg/mL,各組元素濃度為0.1μg/mL的五組多元素標準溶液(B?、B?、B?、B?、B?)。10.6.4.2.5工作曲線標準溶液C(0.01μg/mL)10.6.4.2.5.1取多元素標準溶液(10.6.4.2.4.1)1組、2組、3組、4組、5組各10.00mL分別于100mL容量瓶中，用硝酸(10.3.3)稀釋至刻度，配成各組元素濃度為0.1μg/mL的五組多元素標準溶液。10.6.4.2.5.2取內標溶液(10.6.4.2.1)1.00mL,多元素標準溶液(10.6.4.2.5.1)1組、2組、3組、4組、5組各10.00mL分別于100mL容量瓶中，用硝酸(10.3.3)稀釋至刻度，配成銠濃度為0.01μg/mL,各組元素濃度為0.01μg/mL的五組多元素標準溶液(C?、C?、C?、C、C?)。10.6.4.2.6工作曲線標準溶液D(0.001μg/mL)取內標溶液(10.6.4.2.1)1.00mL,多元素標準溶液(10.6.4.2.5.1)1組、2組、3組、4組、5組各1.00mL分別于100mL容量瓶中，用硝酸(10.3.3)稀釋至刻度，配成銠濃度為0.01μg/mL、各組元素濃度為0.001μg/mL的五組多元素標準溶液(D?、D?、D?、D?、D?)。按附錄F設置儀器最佳測量條件，依次測定工作曲線1～工作曲線5。將空白標準溶液(10.6.4.2.2)、工作曲線標準溶液(D?、C?、B?、A?)依次引入ICP-MS儀器進行測定，得到工作曲線1。將空白標準溶液(10.6.4.2.2)、工作曲線標準溶液(D?、C?、B?、A?)依次引入ICP-MS儀器進行測定，得到工作曲線2。將空白標準溶液(10.6.4.2.2)、工作曲線標準溶液(D、C?、B?、A?)依次引入ICP-MS儀器進行測定，得到工作曲線3。將空白標準溶液(10.6.4.2.2)、工作曲線標準溶液(D?、C?、B?、A?)依次引入ICP-MS儀器進行測定，得到工作曲線4。將空白標準溶液(10.6.4.2.2)、工作曲線標準溶液(D?、C?、B?、A?)依次引入ICP-MS儀器進行測定，得到工作曲線5。每次進樣的清洗時間應不低于2min。在相同條件下，測定試樣溶液(包括空白和標準物質),直接打印出濃度或含量。每測定10個試樣溶液，至少應測1次標準物質試樣溶液，每次進樣的清洗時間應不低于5min。待試樣測定完畢，進行干擾系數(shù)的測定。其方法如下：GB/T20260—2006將干擾校正用單元素標準溶液(10.3.9)視為試樣溶液，測定各元素的濃度。將測得的各元素濃度與干擾校正用單元素標準溶液(10.3.9)濃度之比，得到干擾元素j10.7結果計算ρ?=pmi—α(i/)×pmj………………(12)10.8精密度海底沉積物中微量、痕量元素測定結果的精密度見表10。水平范圍m/(μg/g)重復性r/(μg/g)再現(xiàn)性R/(μg/g)Mnr=50.2+0.030mlgR=1.32+0.37lgmr=-660+0.23mR=912-0.14mBar=86.5+0.012mR=307+0.037mr=11.0+0.0040mlgR=0.82+0.35lgmlgr=0.80+0.31lgmlgR=1.08+0.41lgmPbr=-1.41+0.13mR=-2.27+0.23mlgr=0.71+0.32lgmlgR=0.96+0.44lgmlgr=0.42+0.21lgmlgR=0.50+0.27lgmNir=4.54+0.031mR=-24.8+0.30mVlgr=0.46+0.23lgmlgR=0.64+0.31lgmMolgr=-0.44+0.37lgmlgR=-0.23+0.42lgmlgr=0.28+0.16lgmlgR=0.53+0.31lgmBer=0.35-0.065mR=1.21-0.44mlgr=0.37+0.23lgmlgR=0.50+0.28lgmlgr=0.068+0.060lgmR=-3.92+0.32mr=-0.023+0.043mR=-18.9+0.36mlgr=0.63+0.28lgmR=77.6-0.28mNbr=-2.96+0.32mR=-1.93+0.26m表10(續(xù))水平范圍m/(μg/g)重復性r/(μg/g)再現(xiàn)性R/(μg/g)r=0.066+0.092mR=0.014+0.94mr=0.065+0.14mR=0.47+0.28mBir=0.055+0.011mR=0.23-0.095mr=-0.24+0.081mR=-0.21+0.15mlgr=0.32+0.19lgmlgR=0.42+0.25lgmlgr=0.47+0.24lgmlgR=0.50+0.26lgmr=0.62+0.024mlgR=0.23+0.191gmNdr=1.52+0.040mR=-2.49+0.12mr=0.73+0.019mR=0.49+0.036mr=0.20+0.019mR=-0.13+0.11mlgr=0.066+0.095lgmR=-3.35+0.31mr=0.10+0.033mR=-0.019+0.092mr=1.46-0.0083mR=0.17+0.16mHor=0.049+0.057mR=-0.41+0.29mr=0.78+0.016mR=-1.47+0.39mr=0.075+0.027mR=-0.18+0.30mr=1.18-0.030mR=-0.78+0.25mr=0.046+0.043mR=-0.099+0.23mYr=0.79+0.047mR=20.5-0.048mlgr=0.14+0.10lgmlgR=0.26+0.18lgmHfr=-0.14+0.12mR=-1.13+0.44mr=-0.065+0.22mR=-0.11+0.49mWR=9.43-1.39mr=0.043+0.017mR=0.034+0.085mlgr=0.048+0.13lgmlgR=0.25+0.29lgmUr=-0.36+0.27mR=0.22+0.067m10.9質量保證與控制10.9.1應嚴格控制全流程空白小于測定下限的3倍，這是保證獲得本標準測定下限的關鍵。否則，測定下限應根據(jù)全流程空白值重新確定。10.9.2采用體積分數(shù)為2%硝酸介質，對大多數(shù)元素的ICP-MS測定是合適的。但海底沉積物中錳、鉿、鎢等元素的測定。本標準采取干擾系數(shù)法校正上述六種元素對其他元素可能產生的干擾。10.9.3采用高分辨率ICP-MS儀器、方式2進樣(附錄F)或化學分離測定稀土元素，可以不校正鋇對重稀土元素的干擾。11砷量、銻量、鉍量的測定氫化物-原子熒光光譜法11.1測定范圍砷量的測定范圍為0.2μg/g～20μg/g(質量分數(shù));銻量、鉍量的測定范圍為0.1μg/g～10μg/g(質量分數(shù))。試樣經王水沸水浴分解，加入硫脲-碘化鉀溶液，使砷、銻還原成三價。在酸性介質中，硼氫化鉀將11.3試劑與材料除說明外所用試劑均為優(yōu)級純試劑，實驗用水為二次蒸餾水，氬氣純度應不低于99.99%。11.3.1氫氧化鉀(分析純)。11.3.3鹽酸(pl.1911.3.4鹽酸(1+1)。11.3.5王水(1+1)。用時現(xiàn)配。11.3.6硼氫化鉀溶液(7g/L):2g氫氧化鉀(11.3.1)溶于200mL水中，加7g硼氫化鉀(分析純)并使之溶解，用水稀釋至1000mL。用時現(xiàn)配。11.3.7硫脲-碘化鉀溶液(50g/L):5g硫脲(分析純)和5g碘化鉀(分析純)溶于水，并稀釋至11.3.9酒石酸溶液(分析純50g/L)。11.3.10砷標準儲備溶液：稱取0.6602g三氧化二砷(As?O?105℃干燥2h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于200mL燒杯中，加10mL氫氧化鈉溶液(11.3.8),溫熱使之溶解，加10mL鹽酸(11.3.4),冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液砷的濃度為1mg/mL。11.3.11砷標準工作溶液：移取砷標準儲備溶液(11.3.10),用水逐級稀釋配制成濃度為0.5μg/mL砷標準工作溶液。用時現(xiàn)配。11.3.12銻標準儲備溶液：稱取0.5986g三氧化二銻(Sb?O?105℃干燥2h,并于干燥器中冷卻至室溫),置于200mL燒杯中，加50mL鹽酸(11.3.3),加熱溶解。冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，補加50mL鹽酸(11.3.3),用酒石酸溶液(11.3.9)稀釋至刻度，搖勻。此溶液銻的濃度為1mg/mL。11.3.13銻標準工作溶液：移取銻標準儲備溶液(11.3.12),逐級稀釋配制成濃度為0.2μg/mL銻標準工作溶液，并保持體積分數(shù)為20%的鹽酸酸度。用時現(xiàn)配。11.3.14鉍標準儲備溶液：稱取0.5000g光譜純金屬鉍，置于200mL燒杯中，加50mL硝酸(11.3.2),加熱溶解。冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液鉍的濃度為1mg/mL。11.3.15鉍標準工作溶液：移取鉍標準儲備溶液(11.3.14),逐級稀釋配制成濃度為0.25μg/mL鉍標準工作溶液，并保持體積分數(shù)為2%的鹽酸酸度。用時現(xiàn)配。試樣在110℃干燥5h,置于干燥器中，冷卻至室溫。稱取0.1g～0.5g試樣(11.5),精確到0.1mg。隨同試樣進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。GB/T20260—200611.6.4測定11.6.4.1測定溶液的制備將試樣(11.6.1)置于25mL比色管中，加10mL王水(11.3.5),搖動比色管使試樣散開，置于沸水浴中加熱分解1h,其間搖動2次，取下，冷卻至室溫，用酒石酸(11.3.9)稀釋至刻度，搖勻。分取部分上清液于25mL比色管中，補加鹽酸(11.3.4)至體積分數(shù)為20%的酸度，加5mL硫脲-碘化鉀溶液(11.3.7),用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min,備測。此溶液用于測定砷、銻。原液用于測定鉍。11.6.4.2工作曲線配制在一系列50mL容量瓶中，分別加入0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL的砷(11.3.11)、銻(11.3.13)標準工作溶液，加10mL鹽酸(11.3.3),10mL硫脲-碘化鉀溶液(11.3.7),用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min,備測。該系列溶液砷(銻)質量濃度分別為0(0)μg/mL、0.005(0.002)μg/mL、0.04(0.016)μg/mL、0.05(0.020)μg/mL、0.06(0.024)μg在一系列50mL容量瓶中，分別取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL的鉍標準工作溶液(11.3.15),加20mL王水(11.3.5),用水稀釋至刻度，搖勻。該系列溶液鉍質量濃度分別為0μg/mL、0.0025μg/mL、0.005μg/mL、0.01μg/mL、0.015μg/mL、儀器參考測量條件見表11。表11儀器參考測量條件測定元素燈電流40mA～60mA40mA～60mA40mA～60mA輔助燈電流40mA～60mA40mA～60mA負高壓原子化器預加熱溫度100℃~200℃載氣流量800mL/min～1000mL/min800mL/min～1000mL/min800mL/min～1000mL/min硼氫化鉀加液時間積分時間設置儀器最佳測量條件，按濃度從低到高的順序，依次取2mL工作曲線系列溶液注入氫化物發(fā)生器中，加硼氫化鉀溶液(11.3.6),測定砷、銻、鉍的熒光強度。以工作曲線系列每一溶液的熒光強度為縱在相同條件下，測定試樣溶液(包括空白和標準物質)中砷、銻、鉍的熒光強度。從工作曲線上分別11.7結果計算計算結果以質量分數(shù)w,計，數(shù)值以微克每克表示(μg/g),按式(13)計算鉍的含量；按式(14)計算式中：p——試樣溶液中鉍質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL)po——空白溶液中鉍質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——測定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);GB/T20260—2006m——試樣質量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果保留三位有效數(shù)字。式中：p——測定溶液中砷、銻質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL)po——空白溶液中砷、銻質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果保留三位有效數(shù)字。11.8精密度海底沉積物中砷量、銻量、鉍量測定結果的精密度見表12。表12精密度……………水平范圍m/(μg/g)重復性r/(μg/g)再現(xiàn)性R/(μg/g)砷r=0.21+0.044mR=-0.31+0.15m銻r=0.092+0.059mR=0.56-0.033m鉍r=0.082-0.0093mR=0.021+0.18m12汞量的測定冷蒸氣-原子熒光光譜法12.1測定范圍汞量的測定范圍為10ng/g～10μg/g(質量分數(shù))。12.2原理試樣經王水沸水浴分解，加入高錳酸鉀，使四價硒和碲氧化成六價以消除干擾，氯化亞錫為還原劑，原子熒光光譜儀測定。12.3試劑與材料除說明外所用試劑均為優(yōu)級純試劑，實驗用水為二次蒸餾水，氬氣純度應不低于99.99%。12.3.3王水(1+1)。用時現(xiàn)配。12.3.4重鉻酸鉀溶液(分析純50g/L)。12.3.5高錳酸鉀溶液(分析純10g/L)。12.3.6草酸溶液(分析純10g/L)。12.3.7氯化亞錫溶液(100g/L):50g氯化亞錫(SnCl?·2H?O分析純)加熱溶解于50mL鹽酸(12.3.2)中，待溶液清亮后，煮沸5min～10min,冷卻后用水稀釋至500mL。12.3.8汞標準儲備溶液：稱取0.1354g氯化高汞(HgCl?于干燥器中放置過夜),置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(12.3.1),低溫加熱溶解，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，加1mL重鉻酸鉀溶液(12.3.4),用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液汞的濃度為1mg/mL。12.3.9汞標準工作溶液：移取汞標準儲備溶液(12.3.8),逐級稀釋配制成質量濃度為0.025μg/mL的汞標準工作溶液，并保持體積分數(shù)為10%的硝酸酸度。用時現(xiàn)配。12.4儀器12.4.1原子熒光光譜儀：配有汞特種空心陰極燈。GB/T20260—2006取空氣干燥試樣，在稱樣的同時，按本標準第4章進行吸附水量的測定，最終以干態(tài)計算結果。12.6分析步驟12.6.1試樣量稱取0.1g～0.5g試樣(12.5),精確到0.1mg。12.6.2空白試驗隨同試樣進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。12.6.3驗證試驗隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。12.6.4測定12.6.4.1試樣的分解將試樣(12.6.1)置于25mL比色管中，加入10mL王水(12.3.3),搖動比色管使試樣散開，置于沸水浴中加熱分解1h,其間搖動2次，取下，冷卻至室溫，加1mL高錳酸鉀溶液(12.3.5),搖勻，放置12.6.4.2工作曲線的配制在一系列25mL比色管中，分別加入0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL汞標準工作溶液(12.3.9),10mL王水(12.3.3),用水稀釋至刻度，搖勻。該系列溶液汞的質量濃度分別為儀器參考測量條件如下：設置儀器最佳測量條件，按濃度從低到高的順序，依次加入2mL氯化亞錫溶液(12.3.7)及2mL工作曲線系列溶液于氫化物發(fā)生器中，測定汞的熒光強度。以工作曲線系列每一溶液的熒光強度為縱在相同條件下，測定試樣溶液(包括空白和標準物質)中汞的熒光強度。從工作曲線上查出其相應汞的濃度。12.7結果計算12.7.1按式(15)校正試樣量。式中：m——校正吸附水后試樣質量的數(shù)值，單位為克(g);m?——空氣干燥試樣質量的數(shù)值，單位為克(g);w(H?O-)——試樣吸附水量的質量分數(shù)，%。計算結果保留四位有效數(shù)字?！?16)p——試樣溶液中汞質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);po——空白溶液中汞質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——測定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——校正吸附水后試樣質量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果保留三位有效數(shù)字。海底沉積物中汞量測定結果的精密度見表13。表13精密度水平范圍m/(μg/g)重復性r/(μg/g)再現(xiàn)性R/(μg/g)汞r=0.0051+0.14mR=0.024+0.16m13硒量的測定氫化物-原子熒光光譜法13.1測定范圍硒量的測定范圍為10ng/g～10μg/g(質量分數(shù))。13.3試劑與材料除說明外所用試劑均為優(yōu)級純試劑，實驗用水為二次蒸餾水，氬氣純度應不低于99.99%。13.3.2硝酸(pl.42g/mL)。13.3.3硝酸(1+1)。13.3.6鹽酸(pl.19g/mL)。13.3.7鹽酸(1+1)。13.3.8Fe+鹽溶液(10g/L):4.84g三氯化鐵(FeCl?·6H?O分析純)溶于10mL鹽酸(13.3.7)中，用水稀釋至100mL。13.3.9硼氫化鉀溶液(7g/L):2g氫氧化鉀(13.3.1)溶于200mL水中，加7g硼氫化鉀(分析純)并使之溶解，用水稀釋至1000mL。用時現(xiàn)配。13.3.10硒標準儲備溶液：稱取0.1000g光譜純硒粉，置于200mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加20mL硝酸(13.3.3),于自動控溫電熱板上低溫加熱溶解。取下，加入3mL高氯酸(13.3.5),加熱至高瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液硒的質量濃度為1mg/mL。13.3.11硒標準工作溶液：移取硒標準儲備溶液(13.3.10),逐級稀釋配制成質量濃度為0.025μg/mL的硒標準工作溶液，并保持體積分數(shù)為10%的鹽酸酸度。用時現(xiàn)配。13.4.1原子熒光光譜儀：配有硒特種空心陰極燈。13.4.3自動控溫電熱板：溫度誤差小于±5℃,表面有聚四氟乙烯涂層保護。試樣在110℃干燥5h,置于干燥器中，冷卻至室溫。13.6分析步驟13.6.1試樣量稱取0.1g～0.5g試樣(13.5),精確到0.1mg13.6.2空白試驗隨同試樣進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。13.6.3驗證試驗隨同試樣分析與被測樣品性質相同或相近的標準物質。13.6.4.1試樣的分解將試樣(13.6.1)置于聚四氟乙烯坩堝中，加入5mL氫氟酸(13.3.4),10mL硝酸(13.3.2),1mL高氯酸(13.3.5),于電熱板上(低于200℃)加熱至高氯酸冒白煙時取下，加5mL水及7mL鹽酸(13.3.6),將溶液加熱至近沸并保持10min,使硒(VI)還原為硒(IV),冷卻至室溫，移入25mL比色管13.6.4.2工作曲線的配制的硒標準工作溶液(13.3.11),加8mL鹽酸(13.3.6)、1mLFe3+鹽溶液(13.3.8),用水稀釋至刻度，搖勻。該系列溶液硒的質量濃度分別為0μg/mL、0.0005μg/mL、0.001儀器參考測量條件如下：載氣流量：800mL/min～1000mL/min;負高壓：270V～320V;燈電流：80mA～100mA;原子化器預加熱溫度：200℃~300℃;硼氫化鉀溶液加液時間：7s;積分時間：15s。設置儀器最佳測量條件，按濃度從低到高的順序，依次取2mL工作曲線系列溶液注入氫化物發(fā)生器中，加硼氫化鉀溶液(13.3.9),測定硒的熒光強度。以工作曲線系列每一溶液的熒光強度為縱坐標，硒的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。在相同條件下，測定試樣溶液(包括空白和標準物質)中硒的熒光強度。從工作曲線上查出其相應硒的濃度。13.7結果計算計算結果以質量分數(shù)w(Se)計，數(shù)值以微克每克表示(μg/g),按式(17)計算硒的含量。p——試樣溶液中硒質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);po——空白溶液中硒質量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL)V——測定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試樣質量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結果保留三位有效數(shù)字。13.8精密度海底沉積物中硒量測定結果的精密度見表14。表14精密度水平范圍m/(μg/g)重復性r/(μg/g)再現(xiàn)性R/(μg/g)硒r=0.0055+0.25