GBT 12763.4-2007 海洋調(diào)查規(guī)范 第4部分 海水化學(xué)要素調(diào)查

海洋調(diào)查規(guī)范第4部分：海水化學(xué)要素調(diào)查2007-08-13發(fā)布中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布I前言 V 2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 4一般規(guī)定 4.1調(diào)查方案設(shè)計(jì)的原則要求 34.2調(diào)查計(jì)劃及其組織實(shí)施 44.3質(zhì)量保證與分析質(zhì)量控制 54.4樣品采集與貯存 64.5資料處理的一般要求 74.6調(diào)查報(bào)告編寫 74.7資料歸檔 75溶解氧測定(碘量滴定法) 5.1技術(shù)指標(biāo) 75.2方法原理 85.3試劑及其配制 85.4儀器與設(shè)備 85.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 85.6測定步驟 85.7計(jì)算 95.8仲裁方法 6pH測定(pH計(jì)法) 6.1技術(shù)指標(biāo) 6.2方法原理 6.3試劑及其配制 6.4儀器與設(shè)備 6.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 6.6測定步驟 6.7計(jì)算 7總堿度測定(pH法) 7.1技術(shù)指標(biāo) 7.2方法原理 7.3試劑及其配制 7.4儀器與設(shè)備 7.5水樣裝取、預(yù)處理與貯存 7.6測定步驟 7.7計(jì)算 Ⅱ8活性硅酸鹽測定(硅鉬藍(lán)法) 8.1技術(shù)指標(biāo) 8.2方法原理 8.3試劑及其配制 8.4儀器與設(shè)備 8.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 8.6測定步驟 8.7計(jì)算 8.8仲裁方法 9活性磷酸鹽測定(抗壞血酸還原磷鉬藍(lán)法) 9.1技術(shù)指標(biāo) 9.2方法原理 9.3試劑及其配制 9.4儀器與設(shè)備 9.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 9.6測定步驟 9.7計(jì)算 10亞硝酸鹽測定(重氮-偶氮法) 10.1技術(shù)指標(biāo) 10.2方法原理 10.3試劑及其配制 10.4儀器與設(shè)備 10.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 10.6測定步驟 10.7計(jì)算 11硝酸鹽測定(鋅鎘還原法) 11.1技術(shù)指標(biāo) 11.2方法原理 11.3試劑及其配制 11.4儀器與設(shè)備 11.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 11.6測定步驟 11.8仲裁方法 12銨鹽測定(次溴酸鈉氧化法) 12.1技術(shù)指標(biāo) 12.2方法原理 12.3試劑及其配制 12.4儀器與設(shè)備 12.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 12.6測定步驟 12.7計(jì)算 12.8仲裁方法 Ⅲ13氯化物測定(銀量滴定法) 13.1技術(shù)指標(biāo) 13.2方法原理 13.3試劑及其配制 13.4儀器與設(shè)備 13.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 13.6測定步驟 13.7計(jì)算 14總磷測定(過硫酸鉀氧化法) 14.1技術(shù)指標(biāo) 14.2方法原理 14.3試劑及其配制 14.4儀器與設(shè)備 14.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 14.6測定步驟 14.7計(jì)算 15總氮測定(過硫酸鉀氧化法) 15.1技術(shù)指標(biāo) 15.2方法原理 15.3試劑及其配制 15.4儀器與設(shè)備 15.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 15.6測定步驟 附錄A(規(guī)范性附錄)活性硅酸鹽測定(硅鉬黃法) A.1技術(shù)指標(biāo) A.2方法原理 A.3試劑及其配制 A.4儀器與設(shè)備 A.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 A.6測定步驟 A.7計(jì)算 附錄B(規(guī)范性附錄)硝酸鹽測定(鎘銅柱還原法) B.2方法原理 B.3試劑及其配制 B.4儀器與設(shè)備 B.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 B.6測定步驟 附錄C(規(guī)范性附錄)銨鹽測定(靛酚藍(lán)法) C.1技術(shù)指標(biāo) C.2方法原理 C.3試劑及其配制 C.4儀器與設(shè)備 C.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 C.6測定步驟 C.7計(jì)算 附錄D(規(guī)范性附錄)溶解氧測定(分光光度法) D.1技術(shù)指標(biāo) D.2方法原理 D.3試劑及其配制 D.4儀器與設(shè)備 D.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存 D.6測定步驟 D.7計(jì)算 D.8求校準(zhǔn)K值的方法 附錄E(資料性附錄)記錄表格式 附錄F(資料性附錄)測定結(jié)果計(jì)算用表 表E.1水樣登記表 表E.2溶解氧測定(碘量滴定法)記錄表 表E.3pH測定記錄表 表E.4總堿度測定記錄表 表E.5()標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)記錄表 表E.6活性硅酸鹽測定記錄表 表E.7活性磷酸鹽測定記錄表 表E.8亞硝酸鹽測定記錄表 表E.9硝酸鹽測定記錄表 表E.10銨鹽測定(次溴酸鈉氧化法)記錄表 表E.11氯化物測定記錄表 表E.12銨鹽測定(靛酚藍(lán)法)記錄表 表E.13溶解氧測定(分光光度法)記錄表 表E.14溶解氧測定(分光光度法)K值記錄表 表E.15總磷測定記錄表 表E.16總氮測定記錄表 表E.17海水化學(xué)觀測數(shù)據(jù)報(bào)表 表F.1空氣中氧在不同溫度和鹽度海水中的飽和濃度 表F.2標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值 表F.3pH測定的溫度校正值α(tm—tw)表 表F.4pH測定的壓力校正系數(shù)β表 表F.5pH-an+換算表 表F.6海水氫離子活度系數(shù)fn+隨鹽度和pH變化 表F.7元素的相對原子質(zhì)量表(1997) 表F.820℃時(shí)容積為1.0000dm3玻璃容器中的蒸餾水在不同溫度時(shí)的質(zhì)量(mzo) VGB/T12763《海洋調(diào)查規(guī)范》分為11個(gè)部分：——第1部分：總則；——第3部分：海洋氣象觀測；——第4部分：海洋化學(xué)要素調(diào)查；——第6部分：海洋生物調(diào)查；——第7部分：海洋調(diào)查資料交換；——第8部分：海洋地質(zhì)地球物理調(diào)查；——第9部分：海洋生態(tài)調(diào)查指南；——第10部分：海底地形地貌調(diào)查；——第11部分：海洋工程地質(zhì)調(diào)查。其中第9部分、第10部分和第11部分對應(yīng)于GB/T12763—1991是新增部分。本部分為GB/T12763的第4部分。本部分代替GB/T12763.4—1991《海洋調(diào)查規(guī)范第4部分：海水化學(xué)要素觀測》。本部分與GB/T12763.4—1991相比主要變化如下：——按照GB/T1.1—2000《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》規(guī)定，修改了標(biāo)——將原“技術(shù)設(shè)計(jì)”修改為“調(diào)查方案設(shè)計(jì)的原則要求”(1991年版的3,本版的4.1);——將原“出海前的準(zhǔn)備”修改為“調(diào)查計(jì)劃及其組織實(shí)施”(1991年版的6,本版的4.2);——將原“測定過程的質(zhì)量控制”修改為“質(zhì)量保證與分析質(zhì)量控制”(1991年版的5,本版的4.3);——將原“氨的測定”改稱為“銨鹽測定”(1991年版的第九篇，本版的12);——將原“氯度測定(銀量滴定法)”改為“氯化物測定(銀量滴定法)”(1991年版的第十篇，本版的——重新設(shè)計(jì)了“記錄表格式”(見附錄E);——增加了“總磷測定(過硫酸鉀氧化法)”和“總氮測定(過硫酸鉀氧化法)”等兩種分析方法(本版的14、本版的15);——增加了“溶解氧測定(分光光度法)”作為規(guī)范性附錄編入(見附錄D);本部分的附錄A、附錄B、附錄C和附錄D為規(guī)范性附錄，附錄E和附錄F為資料性附錄。本部分由國家海洋局提出。本部分由國家海洋標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量中心歸口。本部分起草單位：國家海洋局第三海洋研究所負(fù)責(zé)起草，國家海洋局第二海洋研究所、國家海洋局海洋環(huán)境監(jiān)測中心、國家海洋局南海分局、國家海洋局東海分局等參加起草。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為；1海洋調(diào)查規(guī)范第4部分：海水化學(xué)要素調(diào)查GB/T12763的本部分規(guī)定了海水化學(xué)要素調(diào)查的方案設(shè)計(jì)、調(diào)查計(jì)劃的組織實(shí)施、樣品采集與貯本部分適用于海洋調(diào)查的海水化學(xué)要素調(diào)查。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過GB/T12763的本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本適用于本部分。GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則GB/T12763.1海洋調(diào)查規(guī)范第1部分：總則GB/T12763.2海洋調(diào)查規(guī)范第2部分：海洋水文觀測GB/T12763.7海洋調(diào)查規(guī)范第7部分：海洋調(diào)查資料交換3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于GB/T12763的本部分。溶解氧dissolvedoxygenDO溶解在海水中的氧氣。注1:單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)氧原子。注2:改寫GB/T15925,定義1.2.20。在任何給定的水溫和鹽度條件下，氧在海水中溶解至飽和時(shí)的特定濃度。溶解氧飽和度saturabilityofdissolvedoxygen測得的溶解氧濃度與水樣現(xiàn)場水溫、鹽度條件下的溶解氧飽和濃度之百分比。注：改寫GB/T15925,定義1.2.22。海水中氫離子活度的負(fù)對數(shù)，即pH=-lg[an+]。A中和單位體積海水中弱酸陰離子所需氫離子的量。注1:單位為毫摩爾每立方分米(mmol/dm3)。注2:改寫GB/T15925,定義1.2.9。2活性硅酸鹽reactivesilicate能被硅質(zhì)生物攝取的溶解態(tài)正硅酸鹽和它的二聚物。注1:單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)硅原子。注2:改寫GB/T15925,定義1.2.28。活性磷酸鹽reactivephosphatePO--P能被浮游植物攝取的正磷酸鹽。注1:單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)磷原子。注2:改寫GB/T15925,定義1.2.29。NO?-N能被浮游植物攝取的亞硝酸鹽。注：單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)氮原子。NO?-N能被浮游植物攝取的硝酸鹽。注：單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)氮原子。NH-N能被浮游植物攝取的銨鹽。注：單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)氮原子。溶解于海水中的無機(jī)氯化物。注：單位為克每立方分米(g/dm3)氯離子?？偭譼otalphosphorusTP-P海水中溶解態(tài)和顆粒態(tài)的有機(jī)磷和無機(jī)磷化合物的總和。注：單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)磷原子?？偟猼otalnitrogenTN-N海水中溶解態(tài)和顆粒態(tài)的有機(jī)氮和無機(jī)氮化合物的總和。注：單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)氮原子。34一般規(guī)定4.1調(diào)查方案設(shè)計(jì)的原則要求4.1.1設(shè)計(jì)原則調(diào)查工作開始之前，應(yīng)進(jìn)行技術(shù)方案設(shè)計(jì)。根據(jù)任務(wù)書或合同書要求，遵循有限目標(biāo)，經(jīng)濟(jì)效能，技術(shù)先進(jìn)性與現(xiàn)實(shí)條件可能性相結(jié)合，并能與歷史上調(diào)查計(jì)劃相銜接的原則。4.1.2前期準(zhǔn)備工作收集與分析調(diào)查海區(qū)已有的水文氣象、地質(zhì)地貌、生物和海水化學(xué)資料。4.1.3目標(biāo)與任務(wù)4.1.3.1確定的調(diào)查目標(biāo)與任務(wù)應(yīng)是明確的、具體的和可以衡量的。4.1.3.2應(yīng)說明實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的途徑與關(guān)鍵技術(shù)。4.1.4采樣設(shè)計(jì)4.1.4.1站位布設(shè)站位布設(shè)應(yīng)考慮以下因素：調(diào)查目的、調(diào)查海區(qū)的地理位置、地形、水動(dòng)力條件、物質(zhì)來源、人力物力資源和采樣的可能條件。調(diào)查站位一般可采用網(wǎng)格式布站，并選定若干橫向和縱向斷面布站。沿岸與近海區(qū)也可采用沿流系軸向和穿越流系、水團(tuán)方向布站。穿越流系、水團(tuán)斷面，應(yīng)與陸岸垂直，或是近似發(fā)散型的。在水文或水化學(xué)條件變化劇烈的區(qū)域，應(yīng)適當(dāng)加密站位。每一調(diào)查區(qū)，應(yīng)選取若干個(gè)有代表性站位作為定點(diǎn)觀測站。在保證獲取所需信息的前提下，盡量減少站位數(shù)。4.1.4.2調(diào)查層次4.1.4.2.1河口、港灣、近海和洋區(qū)調(diào)查，一般可分別按表1設(shè)置采樣層次。表層、底層位置和鋼絲繩傾角訂正按GB/T12763.2的規(guī)定執(zhí)行。表1采樣層次單位為米水深范圍表層、5、10、20、30、底層每1000m加一層、底層。4.1.4.2.2斷面觀察站應(yīng)采集全部層次水樣；非斷面觀察站，則可根據(jù)需要只采集水面至某一深度水樣。4.1.4.2.3對水文、水化學(xué)等條件劇烈變化的水層，必要時(shí)，可加密采樣層次。4.1.4.3調(diào)查時(shí)間與次數(shù)調(diào)查時(shí)間和次數(shù)應(yīng)根據(jù)水環(huán)境條件和特定調(diào)查目的確定：a)對水體相對穩(wěn)定的洋區(qū)，一年中應(yīng)在環(huán)境特征典型的季節(jié)調(diào)查一次。b)對受氣象、流系季節(jié)影響顯著的近海、邊緣海，在一年中，至少應(yīng)在環(huán)境特征顯著差異的冬、夏兩個(gè)季節(jié)，各調(diào)查一次；在人力、物力許可時(shí)，也可在春、秋兩季，各增加一次調(diào)查。c)對沿岸、河口等受氣候、水文和物質(zhì)來源影響的海區(qū)，一般情況應(yīng)每季度調(diào)查一次，且采樣時(shí)間應(yīng)充分考慮潮汐影響。若欲獲取更詳實(shí)的資料，則應(yīng)每月調(diào)查一次。d)當(dāng)需要進(jìn)行周日觀測時(shí)，一般每2h觀測一次，一周日共13次。至少應(yīng)每3h觀測一次，一周日共九次。4.1.5調(diào)查項(xiàng)目與分析方法4.1.5.1根據(jù)海洋調(diào)查的具體需要確定調(diào)查項(xiàng)目。常規(guī)調(diào)查要素一般包括pH、溶解氧及其飽和度、44.1.5.2海水化學(xué)調(diào)查項(xiàng)目可按兩類選定，一類為基本調(diào)查要素，即所有采集樣品必須測定的要素；另一類為輔助要素，即僅測定某些航次、站位或?qū)哟螛悠返囊亍?.1.5.3營養(yǎng)鹽測定可采用營養(yǎng)鹽自動(dòng)分析方法，溶解氧測定可采用溶解氧探頭測定法。4.1.6成果根據(jù)調(diào)查目的提出預(yù)期調(diào)查成果。調(diào)查成果最基本的內(nèi)容應(yīng)包括數(shù)據(jù)匯總報(bào)表和調(diào)查報(bào)告，較深入的海洋調(diào)查還應(yīng)包括圖集和研究報(bào)告。4.1.7風(fēng)險(xiǎn)分析對較大規(guī)模的海水化學(xué)要素調(diào)查，應(yīng)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析，指出可能遇到的困難，和擬采用的應(yīng)對措施。4.2調(diào)查計(jì)劃及其組織實(shí)施4.2.1調(diào)查計(jì)劃調(diào)查計(jì)劃包括的主要內(nèi)容：a)目的與任務(wù)；b)調(diào)查項(xiàng)目與分析方法；c)站點(diǎn)布設(shè)(附站位圖及經(jīng)緯度),采樣計(jì)劃(包括各站位采樣項(xiàng)目、層次和各項(xiàng)目的樣品數(shù));d)航次時(shí)間安排、航次順序和補(bǔ)給地點(diǎn)：e)調(diào)查人員組織、分工與協(xié)調(diào)；f)質(zhì)量計(jì)劃；g)計(jì)劃執(zhí)行期限與進(jìn)度安排；h)經(jīng)費(fèi)預(yù)算；i)預(yù)期成果及其提供形式；j)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)測與防范措施。4.2.2調(diào)查計(jì)劃報(bào)批由任務(wù)承擔(dān)單位將調(diào)查計(jì)劃呈報(bào)任務(wù)委托方。經(jīng)委托方批復(fù)核準(zhǔn)并下達(dá)任務(wù)書。調(diào)查計(jì)劃執(zhí)行過程中，若遇特殊情況須改變計(jì)劃時(shí)，應(yīng)及時(shí)呈報(bào)委托方批準(zhǔn)。4.2.3組建調(diào)查隊(duì)按GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定組建調(diào)查隊(duì)，并填寫《海洋調(diào)查人員登記表》(見GB/T12763.1的附錄B),報(bào)任務(wù)委托方核準(zhǔn)備案。4.2.4航前準(zhǔn)備4.2.4.1按照調(diào)查計(jì)劃列出海上作業(yè)所需器材、物資的清單(包括船上分析的儀器、采樣設(shè)備、樣品瓶、水樣預(yù)處理和貯存器皿、相關(guān)試劑與標(biāo)準(zhǔn)溶液及分析記錄表等相關(guān)物資名稱與數(shù)量)。4.2.4.2按規(guī)范要求清洗采樣設(shè)備、樣品瓶和器皿。4.2.4.3對各調(diào)查項(xiàng)目的樣品瓶進(jìn)行編號；溶解氧水樣品瓶還應(yīng)附上相應(yīng)瓶號的容積數(shù)據(jù)表。4.2.4.4按船上分析項(xiàng)目需要，制備純水、配制試劑溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液，并按分析樣品數(shù)量備足。4.2.4.5準(zhǔn)備采樣記錄表、船上分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線記錄表和測定記錄表。4.2.4.7將備航的器材、試劑及其他物資分類清點(diǎn)裝箱，并附上裝箱單。4.2.4.8出海前，應(yīng)對備航工作進(jìn)行一次全面檢查。4.2.5海上作業(yè)4.2.5.1海上作業(yè)由項(xiàng)目負(fù)責(zé)人或首席科學(xué)家指揮，并與調(diào)查船船長協(xié)調(diào)船舶航行。4.2.5.2船舶到站前，應(yīng)停止排污、清洗甲板，關(guān)閉洗手間，直至該站采樣作業(yè)4.2.5.3按調(diào)查計(jì)劃和分樣程序采集水樣，嚴(yán)防水樣沾污。按記錄書寫要求，填寫采樣記錄。4.2.5.4站位采樣結(jié)束時(shí)，應(yīng)進(jìn)行一次檢查，確認(rèn)采樣無遺漏時(shí)方可啟航。54.2.5.5在規(guī)定時(shí)間內(nèi)，完成水樣過濾和現(xiàn)場測定項(xiàng)目的測定工作，并按要求填寫分析記錄表。4.2.5.6航行結(jié)束時(shí)，應(yīng)將運(yùn)回陸地實(shí)驗(yàn)室水樣貯存裝箱；清洗、整理調(diào)查設(shè)備與儀器并裝箱，附上裝箱單，并提交航次調(diào)查報(bào)告。4.3質(zhì)量保證與分析質(zhì)量控制4.3.1建立質(zhì)量監(jiān)督管理體系根據(jù)調(diào)查項(xiàng)目的具體情況，建立質(zhì)量監(jiān)督管理體系，確定負(fù)責(zé)人，明確其權(quán)限與職責(zé)。4.3.2確定質(zhì)量保證的目標(biāo)根據(jù)調(diào)查計(jì)劃的目的，確定每一要素分析結(jié)果的準(zhǔn)確度要求，以此作為該要素的質(zhì)量目標(biāo)。4.3.3明確質(zhì)量保證的任務(wù)和內(nèi)容4.3.3.1質(zhì)量保證的任務(wù)是根據(jù)各要素的質(zhì)量目標(biāo)和誤差來源，采取相適應(yīng)的質(zhì)量控制措施，將各要素調(diào)查數(shù)據(jù)的誤差減少到所需水平。4.3.3.2質(zhì)量保證的內(nèi)容主要包括：儀器設(shè)備檢定和調(diào)查技術(shù)人員的業(yè)務(wù)培訓(xùn)；現(xiàn)場與陸地實(shí)驗(yàn)室的科學(xué)管理；采樣與分析全過程(包括從取樣至分析結(jié)果計(jì)算)的質(zhì)量控制與質(zhì)量評價(jià)；數(shù)據(jù)、資料和成果的質(zhì)量控制。4.3.4采樣與樣品預(yù)處理的質(zhì)量控制4.3.4.1采樣時(shí)，應(yīng)嚴(yán)禁船舶排污；采樣位置應(yīng)遠(yuǎn)離船舶排污口。4.3.4.2惡劣天氣(如熱帶風(fēng)暴等)可能危及作業(yè)人員安全時(shí)，應(yīng)停止采樣。4.3.4.3嚴(yán)格按規(guī)定程序和操作要求進(jìn)行采樣、分樣和樣品預(yù)處理(見4.4)。4.3.4.4分樣與樣品預(yù)處理的工作臺應(yīng)遠(yuǎn)離洗手間。4.3.4.5水樣過濾膜不能重復(fù)使用。4.3.4.6應(yīng)按樣品規(guī)定的貯存條件貯存樣品。4.3.5化學(xué)試劑4.3.5.1用于海洋調(diào)查的化學(xué)試劑，應(yīng)符合GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定。4.3.5.2化學(xué)試劑應(yīng)按規(guī)定條件配制成溶液，并應(yīng)在規(guī)定條件下保存、在規(guī)定期限內(nèi)使用。4.3.5.3自配的標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)用具有保證值的國家標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)合格后，方可使用。4.3.5.4試劑空白值應(yīng)低至與分析方法檢出限同一水平，若明顯超過此量值，應(yīng)檢查原因，并對產(chǎn)生高試劑空白值的主要試劑再作純化處理，或選用新批號或其他廠家生產(chǎn)的試劑。若試劑空白值確實(shí)難于降低的，則加入的試劑量應(yīng)準(zhǔn)確。在分析過程中，應(yīng)平行測定分析空白，以監(jiān)視其空白值變化。4.3.6器皿4.3.6.1用于海洋調(diào)查的器皿，應(yīng)符合GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定。4.3.6.2按照各要素分析對所使用器皿材質(zhì)的要求，合理選擇分析過程所需各種器皿的材質(zhì)。4.3.6.3器皿洗滌應(yīng)采用恰當(dāng)?shù)南礈旆椒?。洗滌劑不?yīng)含有被測成分。4.3.7實(shí)驗(yàn)室環(huán)境船上或陸地的實(shí)驗(yàn)室均應(yīng)符合GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定。4.3.8儀器用于海洋調(diào)查的分析儀器，包括天平與砝碼、容量儀器、pH計(jì)和分光光度計(jì)，均應(yīng)符合GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定。4.3.9原始記錄與樣品采集記錄4.3.9.1原始調(diào)查數(shù)據(jù)的記錄與保存應(yīng)按GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行，原始記錄表的格式規(guī)定參見附錄E。4.3.9.2樣品采集記錄按GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。樣品采集記錄表格式參見表E.1。4.3.10實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量評價(jià)4.3.10.1初次參加海洋調(diào)查的分析人員，應(yīng)對其應(yīng)用的分析方法進(jìn)行驗(yàn)證，熟練掌握分析測定步驟。6驗(yàn)證內(nèi)容包括工作曲線的線性范圍、斜率，方法的精密度、準(zhǔn)確度以及分析空白值的穩(wěn)定性。其驗(yàn)證結(jié)果應(yīng)與規(guī)范要求一致。4.3.10.2每一航次或每隔一定時(shí)間，應(yīng)采用人工配制水樣或天然水樣，進(jìn)行平行測定，以控制偶然4.3.10.3每一航次或每隔一定時(shí)間，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制水樣檢查測定結(jié)果是否存在系統(tǒng)誤差。若確實(shí)存在系統(tǒng)誤差，應(yīng)尋找原因并加以改進(jìn)。4.3.10.4對多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作的海洋調(diào)查，在調(diào)查計(jì)劃執(zhí)行前，應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間分析比測，判斷實(shí)驗(yàn)室間分析結(jié)果的一致性。4.4樣品采集與貯存4.4.1采水器材質(zhì)的要求根據(jù)各調(diào)查要素分析所需水樣量和對采水器材質(zhì)的要求，選擇合適容積和材質(zhì)的采水器，并洗凈。4.4.2分裝水樣水樣采上船甲板后，先填好水樣登記表(參見表E.1),并核對瓶號。然后，立即按以下分樣順序分4.4.3樣品分裝與貯存4.4.3.1溶解氧a)碘量滴定法：水樣瓶容積約為120cm3(事先測定容積準(zhǔn)確至0.1cm3)的棕色磨口硬質(zhì)玻璃瓶，瓶塞應(yīng)為斜平底。裝取方法與貯存：將乳膠管的一端接上玻璃管，另一端套在采水器的出水口，放出少量水樣洗滌水樣瓶二次。然后，將玻璃管插到水樣瓶底部，慢慢注入水樣，并使玻璃管口始終處于水面下，待水樣裝滿并溢出水樣瓶體積的1/2時(shí)，將玻璃管慢慢抽出，瓶內(nèi)不可有氣泡。每一水樣裝取2瓶。立即用自動(dòng)加液器(管尖在緊靠液面下)依次注入1.0cm3氯化錳溶液(見5.3.1)和1.0cm3堿性碘化鉀溶液(見5.3.2),應(yīng)注意此加液管外壁不可沾有碘試劑。加液后立刻塞緊瓶蓋并用手壓住瓶塞和瓶底，將水樣瓶緩慢地上下翻轉(zhuǎn)20次。將水樣瓶浸泡于水中，有效保存時(shí)間為24h(對于受有機(jī)物污染嚴(yán)重的水樣，則應(yīng)立即滴定)。b)分光光度法：將乳膠管的一端接上玻璃管，另一端套在采水器的出口，放出少量水樣蕩洗水樣瓶(水樣瓶為60cm3棕色磨口玻璃瓶)二次。將玻璃管插到水樣瓶底部，慢慢注入水樣，待水樣裝滿并溢出約為瓶子體積的1/2時(shí)，將玻璃管慢慢抽出，立即用自動(dòng)加液器(注入口埋入液面下)依次注入0.50cm3氯化錳溶液(見D.3.1)和0.5cm3堿性碘化鈉/疊氮化鈉溶液(見D.3.2)。塞緊瓶塞，將瓶子緩慢上下顛倒20次，將水樣瓶浸泡于水中，有效保存時(shí)間為24h。a)水樣瓶為容積約50cm3具有雙層蓋的廣口聚乙烯瓶。b)裝取方法與貯存：用少量水樣洗滌樣品瓶二次，慢慢地將瓶子注滿水樣，立即旋緊瓶蓋，存于陰暗處，放置時(shí)間不得超過2h。對于不能在2h內(nèi)測定的水樣，應(yīng)加入1滴氯化汞溶液(見6.3.4)固定，旋緊瓶蓋，混合均勻。有效保存時(shí)間為24h。4.4.3.3總堿度與氯化物a)水樣瓶為容積約250cm3具塞、平底硬質(zhì)玻璃瓶，或200cm3具有螺旋蓋的廣口聚乙烯瓶。使用前應(yīng)用體積分?jǐn)?shù)1%的鹽酸浸泡7d,然后用蒸餾水徹底洗凈，晾干。b)裝取方法與貯存：用少量水樣洗滌樣品瓶二次，然后，裝取水樣約100cm3(若欲測定氯化物，則應(yīng)裝取200cm3水樣),立即蓋緊瓶塞。有效保存時(shí)間為3d。74.4.3.4五項(xiàng)營養(yǎng)鹽a)硅酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽和銨鹽水樣合并裝于同一個(gè)水樣瓶中(銨的靛酚藍(lán)測定法，樣品單獨(dú)分裝于200cm3的具有兩層蓋的高密度聚乙烯瓶中，無須過濾處理)。b)水樣瓶為容積約500cm3具有雙層蓋的高密度聚乙烯瓶。初次使用前，應(yīng)用體積分?jǐn)?shù)為1%的鹽酸浸泡7d,然后洗滌干凈，備用。c)濾膜：海水過濾濾膜為孔徑0.45μm的混合纖維素酯微孔濾膜。使用前應(yīng)用體積分?jǐn)?shù)為1%的鹽酸浸泡12h,然后用蒸餾水洗至中性，浸泡于蒸餾水中，備用。每批濾膜經(jīng)處理后，應(yīng)對各要素作膜空白試驗(yàn)，確認(rèn)濾膜符合要求后，空白值應(yīng)低于各要素的檢測下限方可使用。若任一要素的膜空白超過其檢測下限時(shí)，應(yīng)更換新批號濾膜。d)裝取方法與貯存：用少量水樣蕩洗水樣瓶二次，然后，裝取約500cm2水樣。立即用處理過的濾膜過濾于另一個(gè)500cm3水樣瓶中。若需保存，應(yīng)加入占水樣體積千分之二的三氯甲烷(警告—?jiǎng)《?，小心操?),蓋好瓶塞，劇烈振搖1min,放在冰箱或冰桶內(nèi)于4℃~6℃低溫保存，有效保存時(shí)間為24h。未經(jīng)三氯甲烷固定和冷藏的水樣，應(yīng)在采樣后2h內(nèi)測定。取500cm2海水水樣于聚乙烯瓶中，加入1.0cm3體積分?jǐn)?shù)為50%的硫酸溶液，混勻，旋緊瓶蓋貯存，有效保存時(shí)間為一個(gè)月。50%硫酸溶液的配制：在水浴冷卻和不斷攪拌下，將250cm3濃硫酸(H?SO?,p=1.84g/cm3)緩慢加入250cm3蒸餾水中配制。4.5資料處理的一般要求4.5.1數(shù)據(jù)報(bào)表按船、航次匯總數(shù)據(jù)，填寫數(shù)據(jù)報(bào)表(參見表E.17)。4.5.2數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理應(yīng)符合GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定。數(shù)據(jù)處理的計(jì)算用表參見附錄F。4.5.3有效數(shù)字4.5.3.1數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù)應(yīng)真實(shí)反映其可達(dá)到的精度，既不可增加位數(shù)，也不要減少位數(shù)。4.5.3.2一組數(shù)據(jù)運(yùn)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)應(yīng)嚴(yán)格按照有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則確定。4.5.3.3數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。4.5.4數(shù)據(jù)檢驗(yàn)4.5.4.1數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)之前，首先應(yīng)檢查調(diào)查數(shù)據(jù)是否存在計(jì)算、記錄或謄寫的失誤，若屬這類失誤數(shù)據(jù)則應(yīng)改正或直接剔除。4.5.4.2數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)、異常值判別與處理按GB/T12763.7的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。4.5.5資料格式數(shù)據(jù)文檔、圖件和聲像資料格式應(yīng)符合GB/T12763.7的有關(guān)規(guī)定。4.6調(diào)查報(bào)告編寫調(diào)查資料獲取后，應(yīng)按合同任務(wù)書要求和GB/T12763.1的有關(guān)規(guī)定編寫調(diào)查報(bào)告。4.7資料歸檔資料歸檔按GB/T12763.1和GB/T12763.7的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。5溶解氧測定(碘量滴定法)5.1技術(shù)指標(biāo)85.2方法原理當(dāng)水樣加入氯化錳和堿性碘化鉀試劑后，生成的氫氧化錳被水中溶解氧氧化生成MnO(OH),褐色沉淀。加硫酸酸化后，沉淀溶解。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘，換算溶解氧含量。5.3試劑及其配制除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或等效純水。稱取480g氯化錳(MnCl?·4H?O)溶于水中，并稀釋至1000cm3。5.3.2堿性碘化鉀溶液：c(NaOH)=6.4mol/dm3,c(KI)=1.8mol/dm3稱取256g氫氧化鈉(NaOH)溶解于300cm3水中，另稱取300g碘化鉀(KI)溶解于300cm3水中，然后將上述二溶液混合，并稀釋至1000cm3。5.3.3硫酸溶液：體積分?jǐn)?shù)為25%在攪拌和水浴的冷卻下，將1體積的濃硫酸(H?SO?,p=1.84g/cm3)緩慢地加入于3體積的水中。5.3.4硫代硫酸鈉溶液：c(Na?S?O?)=1×10?μmol/dm3稱取25.0g硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O),用少量水溶解后，稀釋至1000cm3,加入1.0g無水碳酸鈉(Na?CO?),混勻。貯于棕色試劑瓶中，此溶液濃度為0.1mol/dm3。放置15d后，用剛煮沸冷卻的水稀釋成0.01mol/dm3的溶液。保存于棕色瓶中，使用前標(biāo)定。5.3.5碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(1/6KIO?)=1.000×10*μmol/dm2稱取3.567g碘酸鉀(KIO,優(yōu)級純，預(yù)先在120℃烘2h,置于硅膠干燥器中冷卻至室溫),溶于剛煮沸并冷卻至室溫水中，轉(zhuǎn)移入1000cm3量瓶中，稀釋至標(biāo)線，混勻，貯于棕色試劑瓶中。在5℃~6℃低溫保存，有效期三個(gè)月。使用時(shí)移取10.00cm3,用水稀釋至100cm3,此溶液濃度為1.000×10?μmol/dm3。5.3.6淀粉-丙三醇(甘油)指示劑稱取3.0g可溶性淀粉[(C?H?O?).],加入100cm3丙三醇[C?H?(OH)?],攪拌并加熱至190℃至淀粉完全溶解。此溶液在常溫下可保存一年，出現(xiàn)渾濁不影響指示劑的功效。5.4儀器與設(shè)備5.4.1水樣瓶：容積約120cm3棕色磨口玻璃瓶，瓶塞為錐形或斜平底形，磨口要嚴(yán)密，每個(gè)水樣瓶應(yīng)按下述程序測定容積準(zhǔn)確至0.1cm3:將水樣瓶裝滿蒸餾水，塞上瓶塞、擦干，稱重。減去干燥的空瓶重量，除以該水溫時(shí)蒸餾水的密度(參見表F.8),測得水樣瓶容積。將瓶號及相應(yīng)的水樣瓶容積測量結(jié)果5.4.2溶解氧滴定管：25cm2,分刻度值為0.05cm3。5.4.3電磁攪拌器：轉(zhuǎn)速可調(diào)至150r/min～400r/min。5.4.4磁轉(zhuǎn)子(玻璃或聚四氟乙烯包裹):直徑約3mm～5mm,長25mm。5.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存水樣裝取、預(yù)處理和貯存的操作和要求見4.4.3.1。5.6測定步驟5.6.1硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定用移液吸管吸取15.00cm3碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(見5.3.5),沿壁注入250cm3碘量瓶中，用少量水沖洗瓶內(nèi)壁，加入0.6g碘化鉀，混勻。再加入1.0cm3硫酸溶液(見5.3.3),再混勻，蓋好瓶塞，在暗處放置2min。取下瓶塞，沿壁加入110cm3水，放入磁轉(zhuǎn)子，置于電磁攪拌器上，立即開始攪拌并用硫代硫酸鈉溶液(見5.3.4)進(jìn)行滴定，待試液呈淡黃色時(shí)加入三滴至四滴淀粉指示劑(見5.3.6),繼續(xù)滴至溶液藍(lán)色剛消失。9重復(fù)標(biāo)定至兩次滴定管讀數(shù)相差不超過0.03cm3為止。將滴定管讀數(shù)記入溶解氧測定記錄表(參見表E.2)中，每隔24h標(biāo)定一次。5.6.2水樣測定水樣固定(見4.4.3.1)后，待沉淀物沉降聚集至瓶的下部，便可進(jìn)行滴定。將水樣瓶上層清液倒出一部分于250cm3錐形燒瓶中，立即向沉淀中加入1.0cm3硫酸溶液(見5.3.3),塞緊瓶塞，振蕩水樣瓶至沉淀全部溶解。將水樣瓶內(nèi)溶液沿壁傾倒入上述錐形燒瓶中，將其置于電磁攪拌器上，立即攪拌，并滴定，待試液呈淡黃色時(shí)，加入三滴至四滴淀粉指示劑(見5.3.6),繼續(xù)滴定至呈淡藍(lán)色。用錐形燒瓶中的少量試液蕩洗原水樣瓶，再將其倒回錐形燒瓶中，繼續(xù)滴定至無色。待20s后，如試液不呈淡藍(lán)色，即為終點(diǎn)。將滴定所消耗的硫代硫酸鈉溶液體積記錄于溶解氧測定記錄表(參見表5.6.3試劑空白試驗(yàn)取100cm3海水，加入1.0cm3硫酸溶液(見5.3.3),1.0cm3堿性碘化鉀溶液(見5.3.2),混勻，加入1.0cm3氯化錳溶液(見5.3.1),混合均勻，放置10min,加入三滴至四滴淀粉指示劑(見5.3.6),混勻。此時(shí)，若溶液呈現(xiàn)淡藍(lán)色，繼續(xù)用硫代硫酸鈉溶液(見5.3.4)滴定。如硫代硫酸鈉用量超出0.1cm3,則應(yīng)核查碘化鉀和氯化錳試劑的可靠性并重新配制試劑。如果硫代硫酸鈉用量小于或等于0.1cm3,或加入淀粉指示劑后溶液不呈現(xiàn)淡藍(lán)色，且加入一滴碘酸鉀溶液(見5.3.5)后，溶液立即呈現(xiàn)藍(lán)色，則試劑空白可以忽略不計(jì)。每批新配制試劑應(yīng)進(jìn)行一次空白試驗(yàn)。5.7計(jì)算5.7.1海水中溶解氧濃度計(jì)算見式(1)。 (1)式中：c(O)——海水中溶解氧濃度，單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)V——滴定樣品時(shí)消耗的硫代硫酸鈉溶液體積，單位為立方厘米(cm3);c——硫代硫酸鈉溶液標(biāo)定濃度，單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)V?-V?——實(shí)際水樣的體積，單位為立方厘米(cm3)。其中，V?為水樣瓶的容積，單位為立方厘米(cm3),V?為固定水樣的固定劑體積，單位為立方厘米(cm3)。5.7.2氧飽和度r(O)的計(jì)算公式為式(2)。式中：c(O)——測得水樣的氧濃度，單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3);表F.1查得或由5.7.3的公式(3)求得)。5.7.3氧在不同水溫、鹽度的海水中的飽和濃度計(jì)算公式為式(3)。lnc(O')=A?+A?(100/T)+A?In(T/100)+A?(T/100)+S[B?+B?(T/100)+B?(T/100)2]+0.4912…………(3)c(O'\氧在海水中的飽和濃度，單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3);T——現(xiàn)場的海水熱力學(xué)溫度，單位為開(K);S——現(xiàn)場的海水鹽度；GB/T12763.4—2007A?=-173.4292;A?=249.6339;A?=143.3483;A?=-21.8492;B?=-0.033096;B?=0.014259;B?=-0.001700。5.8仲裁方法溶解氧測定(碘量滴定法)為仲裁方法。除本方法外，另有分光光度法(見附錄D)。6pH測定(pH計(jì)法)6.1技術(shù)指標(biāo)6.2方法原理海水的pH值是根據(jù)測定玻璃-甘汞電極對的電動(dòng)勢而得。將海水水樣的pH與標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH和該電池電動(dòng)勢的關(guān)系定義為：pH?=pH,+(E,-Ex)/(2.3026RT/F)當(dāng)玻璃-甘汞電極對插入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液時(shí)： (4) 在同一溫度下，分別測定同一電極對在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和水樣中的電動(dòng)勢，則水樣的pH值為：pH?——水樣的pH值；pH,——標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值；Ex——玻璃-甘汞電極對插入水樣中的電動(dòng)勢，單位為毫伏(mV);E,——玻璃-甘汞電極對插入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中的電動(dòng)勢，單位為毫伏(mV);R——?dú)怏w常數(shù)；F——法拉第常數(shù)；T——熱力學(xué)溫度，單位為開(K)。6.3試劑及其配制除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或等效純水。6.3.1磷酸二氫鉀(KH?PO?)置于115℃±5℃烘箱中烘2h,于干燥器中冷卻至室溫。6.3.2磷酸氫二鈉(Na?HPO?)置于115℃±5℃烘箱中烘2h,于干燥器中冷卻至室溫。6.3.3十水四硼酸鈉(Na?B?O?·10H?O)置于盛有蔗糖飽和溶液的干燥器中48h,并繼續(xù)存于此干燥器中備用。6.3.4pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液6.3.4.10.025mol/dm3磷酸二氫鉀和0.025mol/dm3磷酸氫二鈉混合標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(25℃時(shí)，稱取3.39g磷酸二氫鉀(見6.3.1.1)和3.55g磷酸氫二鈉(見6.3.1.2)溶于水中并稀釋至1000cm3,加1.0cm3三氯甲烷，混勻，保存于聚乙烯瓶中。使用期三個(gè)月。使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液時(shí)，應(yīng)采用測定溶液溫度下的標(biāo)準(zhǔn)pH值(參見表F.2)。稱取3.80g十水四硼酸鈉(見6.3.1.3)溶于剛煮沸冷卻的蒸餾水，并稀釋至1000cm3,加1.0cm3三氯甲烷，混勻，保存于聚乙烯瓶中，瓶口用石蠟熔封。可穩(wěn)定三個(gè)月。開瓶后，使用期不得超過一星期。使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液時(shí)，應(yīng)采用測定溶液溫度下的標(biāo)準(zhǔn)pH值(參見表F.2)。6.3.5飽和氯化鉀溶液稱取40g氯化鉀(KCl),加100cm3水，充分?jǐn)嚢韬?，將該溶液連同未溶解氯化鉀全部轉(zhuǎn)移入試劑瓶中(此溶液應(yīng)與固體氯化鉀共存)。稱取2.5g氯化汞(HgCl?)溶于水并稀釋至100cm3,混勻，盛于棕色試劑瓶中。警告——氯化汞劇毒，小心操作!6.4儀器與設(shè)備pH計(jì)：精度為0.01pH單位。6.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存水樣裝取、預(yù)處理和貯存的操作和要求見4.4.3.2。6.6測定步驟6.6.1pH計(jì)校準(zhǔn)在室溫下用混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見6.3.2.1)和四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見6.3.2.2)校準(zhǔn)pH計(jì)。將pH計(jì)上溫度補(bǔ)償器刻度調(diào)至與溶液溫度一致(若pH計(jì)有自動(dòng)溫度補(bǔ)償此步驟省略)。按pH計(jì)說明書操作步驟分別用上述二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的液溫對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)pH值反復(fù)對pH計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)，至電極電位平衡穩(wěn)定。每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液時(shí)，應(yīng)用蒸餾水沖洗電極，然后用濾紙吸干。6.6.2水樣測定pH計(jì)校準(zhǔn)后將電極對提起，移開標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，用蒸餾水淋洗電極，然后用濾紙將水吸干。將電極對浸入待測水樣中，使電極電位充分平衡，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后，記下水樣溫度和pH值讀數(shù)，填入pH測定記錄表(參見表E.3)中。6.7計(jì)算將測得的pH值按式(7)進(jìn)行溫度和壓力校正，求得現(xiàn)場pH值。式中：pHw,pHm——分別為現(xiàn)場和測定時(shí)的pH值；tw,tm——分別為現(xiàn)場和測定時(shí)的水溫，單位為攝氏度(℃);d——水樣深度，單位為米(m);如果水樣深度在500m以內(nèi)，不必作壓力校正，公式(7)可簡化為式(8)。按pH測定記錄表(參見表E.3)的要求，將數(shù)據(jù)逐項(xiàng)計(jì)算并填寫。GB/T12763.4—20077總堿度測定(pH法)7.1技術(shù)指標(biāo)準(zhǔn)確度：總堿度為1.5mmol/dm3時(shí)，相對誤差為±3.5%;總堿度為2.2mmol/dm3時(shí)，相對誤差為士2.5%。精密度：相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為±1.5%。7.2方法原理向水樣中加入過量已知濃度鹽酸溶液以中和水樣中的堿，然后用pH計(jì)測定此混合溶液的pH值，由測得值計(jì)算混合溶液中剩余的酸量，再從加入的酸總量中減去剩余的酸量即得到水樣中堿的量。根據(jù)公式(10)計(jì)算水樣總堿度。7.3試劑及其配制除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或等效純水。7.3.1鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c(KHCH?O?)=0.050mol/dm3(25℃時(shí)，pH=4.003)稱取10.21g鄰苯二甲酸氫鉀(KHC。H?O?,預(yù)先在115℃±5℃下烘干2h,于干燥器中冷卻)用少量水溶解后，稀釋至1000cm3,加1.0cm3三氯甲烷，混勻，保存于聚乙烯瓶中，可穩(wěn)定三個(gè)月。7.3.2鹽酸溶液：c(HCl)=0.006mol/dm37.3.2.1量取8.4cm3鹽酸(HCl,p=1.18g/cm3,優(yōu)級純)于1000cm3量瓶中，用煮沸15min冷至室溫的水稀釋至標(biāo)線，混勻。7.3.2.2量取60cm3上述鹽酸溶液，用水稀釋至1000cm3。即得濃度為0.006mol/dm3鹽酸溶液。7.3.3碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(1/2Na?CO?)=0.0100mol/dm3稱取0.5300g無水碳酸鈉(Na?CO?,優(yōu)級純，預(yù)先在220℃恒溫2h,置干燥器中冷卻至室溫),用少量水溶解后，稀釋至1000cm3。7.3.4甲基紅-次甲基藍(lán)混合指示劑甲基紅乙醇溶液：稱取0.032g甲基紅(C??H??N?O?)溶于80cm395%乙醇中。次甲基藍(lán)乙醇溶液：稱取0.01g次甲基藍(lán)(CH?sCIN?S·3H?O)溶于100cm295%乙醇中。氫氧化鈉溶液(p=40.0g/dm3):稱取4.0g氫氧化鈉(NaOH)溶于100cm3水中。混合指示劑：將上述已配好的80cm3甲基紅乙醇溶液，加入6.0cm3次甲基藍(lán)乙醇溶液，混合均勻后，加入1.2cm3氫氧化鈉溶液，溶液呈暗色，貯于棕色瓶中。7.3.5鹽酸溶液的標(biāo)定移取15.00cm3碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(見7.3.3)于錐形燒瓶中，加6滴甲基紅-次甲基藍(lán)混合指示劑(見7.3.4),用鹽酸溶液(見7.3.2)滴定。當(dāng)溶液由橙黃色轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定淺紫紅色時(shí)，即為終點(diǎn)。按式(9)計(jì)算鹽酸溶液標(biāo)定濃度。式中：c(HCl)——鹽酸溶液標(biāo)定濃度，單位為摩爾每立方分米(mol/dm3);c(1/2Na?CO?)——碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每立方分米(mol/dm3);Vha——鹽酸溶液體積，單位為立方厘米(cm3);VNa?co?——碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為立方厘米(cm3)。7.4儀器與設(shè)備7.4.1pH計(jì)：精度為0.01pH單位。7.4.2具有內(nèi)塞的聚乙烯廣口瓶：50cm3。7.4.3具塞滴定管。GB/T12763.4—20077.5水樣裝取、預(yù)處理與貯存水樣裝取、預(yù)處理與貯存的操作和要求見4.4.3.3。7.6測定步驟pH計(jì)定位：用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(見7.3.1)進(jìn)行定位。移取25.00cm3水樣于50cm3具塞聚乙烯廣口瓶中(取雙份平行樣測定),加入10.00cm3經(jīng)標(biāo)定的鹽酸溶液(見7.3.2),加蓋旋緊，充分搖勻。測定酸化水樣的pH值，其測定值應(yīng)在3.40～3.90范圍內(nèi)。如pH大于3.90時(shí)，應(yīng)取出電極對，另外加入1.00cm3鹽酸溶液(見7.3.2),重新測定pH值；如pH小于3.40,則應(yīng)另加入5.0cm3水樣，重新測定pH值。將加入的鹽酸溶液或水樣的體積記錄于總堿度測定記錄表(參見表E.4)中。按總堿度測定記錄表的要求將數(shù)據(jù)逐項(xiàng)填寫并按式(10)計(jì)算總堿度?！?10)A——水樣總堿度，單位為毫摩爾每立方分米(mmol/dm3);c(HCl)——鹽酸溶液標(biāo)定濃度，單位為摩爾每立方分米(mol/dm3);Vw—-水樣體積，單位為立方厘米(cm3);Vcm——鹽酸溶液體積，單位為立方厘米(cm3);an+——與測定溶液pH對應(yīng)的氫離子活度(由表F.5查得);fn+——與測定溶液pH和實(shí)際鹽度對應(yīng)的氫離子活度系數(shù)(由表F.6查得)。8活性硅酸鹽測定(硅鉬藍(lán)法)8.1技術(shù)指標(biāo)準(zhǔn)確度：濃度為4.5μmol/dm3時(shí)，相對誤差為±5.0%。精密度：濃度為4.5μmol/dm3時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為±4.0%。8.2方法原理水樣中的活性硅酸鹽在弱酸性條件下與鉬酸銨生成黃色的硅鉬黃絡(luò)合物后，用對甲替氨基酚硫酸鹽(米吐爾)-亞硫酸鈉將硅鉬黃絡(luò)合物還原為硅鉬藍(lán)絡(luò)合物，于812nm波長處進(jìn)行分光光度測定。8.3試劑及其配制除非另有說明，本法中所用試劑均為分析純；水為無硅去離子水或等效純水。試劑及純水應(yīng)貯于聚乙烯瓶中。8.3.1無硅去離子水自來水經(jīng)二個(gè)串聯(lián)的陰、陽離子交換樹脂純水器純化的水。稱取8.0g鉬酸銨[(NH?)?Mo?O·4H?O],溶于600cm2水中，加24.0cm2鹽酸(HCl,p=1.18g/cm3),稀釋至1000cm3,置于聚乙烯瓶中，避光存放。若容器壁出現(xiàn)大量沉積物，應(yīng)棄之不用。稱取10g草酸(H?C?O?·2H?O),溶于水，稀釋至100cm3,貯于聚乙烯瓶中。8.3.4硫酸溶液：體積分?jǐn)?shù)為25%在攪拌和水浴冷卻下，將100cm3硫酸(H?SO?,p=1.84g/cm3)緩慢地加入300cm3水中，冷卻后貯于聚乙烯瓶中。8.3.5對甲替氨基酚硫酸鹽-亞硫酸鈉溶液稱取5.0g對甲替氨基酚硫酸鹽(米吐爾)[(CH?NHC;H?OH)?·H?SO?],溶于240cm3水，加3.0g無水亞硫酸鈉(Na?SO?),溶解后稀釋至250cm3,過濾，存于棕色瓶中，蓋緊。此溶液不穩(wěn)定，易變8.3.6混合還原劑將100cm3對甲替氨基酚硫酸鹽-亞硫酸鈉溶液(見8.3.5)和60cm3草酸溶液(見8.3.3)混合，加120cm3硫酸溶液(見8.3.4),混勻，冷卻后稀釋至300cm3,貯于聚乙烯瓶中。此溶液應(yīng)使用前配制。8.3.7人工海水鹽度為28的人工海水：稱取25.0g氯化鈉(NaCl,優(yōu)級純)和8.0g硫酸鎂(MgSO?·7H?O,優(yōu)級純),溶于無硅去離子水中，稀釋至1000cm3,貯于聚乙烯瓶中。鹽度為35的人工海水：稱取31.0g氯化鈉(NaCl,優(yōu)級純)和10.0g硫酸鎂(MgSO?·7H?O,優(yōu)級純),溶于無硅去離子水中，稀釋至1000cm3,貯于聚乙烯瓶中。其他鹽度的人工海水可按上述比例配制。8.3.8硅酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液8.3.8.1硅酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：c(SiO3--Si)=25.0μmol/cm3將氟硅酸鈉(Na?SiFs,優(yōu)級純)在105℃下烘干1h,取出置于干燥器中冷卻至室溫。稱取4.702g于聚乙烯瓶中，加入約300cm3無硅水，攪拌至完全溶解，全量轉(zhuǎn)移至1000cm3容量瓶中，加水至標(biāo)線。立刻移入聚乙烯瓶中貯存，加1cm3三氯甲烷，有效保存期一年。8.3.8.2硅酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：c(SiO3--Si)=0.500μmol/cm3在100cm3容量瓶中加入10cm3相應(yīng)的人工海水，然后移入2.00cm3硅酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液(見8.3.8.1),用水稀釋至標(biāo)線，混勻。使用前配制，不得存放。8.4儀器與設(shè)備8.4.1分光光度計(jì)。8.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存水樣裝取、預(yù)處理和貯存的操作和要求見4.4.3.4。8.6測定步驟8.6.1標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制(0mol/dm3~25.0μmol/dm3)8.6.1.1取六個(gè)100cm3容量瓶(見8.4.2),分別移入硅酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(見8.3.8.2)0cm3,1.00cm3,2.00cm3,3.00cm3,4.00cm3,5.00cm3,用與水樣鹽度接近的人工海水(鹽度28或35)稀釋至標(biāo)線，混勻，即得硅酸鹽濃度依次為0μmol/dm3,5.0μmol/dm3,10.0μmol/dm3,15.0μmol/dm3,20.0μmol/dm3,25.0μmol/dm3的標(biāo)準(zhǔn)系列。8.6.1.2在兩組各六個(gè)50cm3反應(yīng)瓶中，各加入10.0cm3酸性鉬酸銨溶液(見8.3.2)。分別依次移入25.0cm3上述硅標(biāo)準(zhǔn)系列，立即混勻，放置10min(但不得超過30min)后，各加入15cm2混合還原劑(見8.3.6),混勻。8.6.1.330min至40min后，在分光光度計(jì)上，用2cm比色池，以無硅離子水為參照液，于812nm波長處測定吸光值A(chǔ)、。8.6.1.4將測定數(shù)據(jù)記錄于標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)表(參見表E.5)中。以扣除空白吸光值后的吸光值A(chǔ)。為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的硅酸鹽-硅濃度C,為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，用線性回歸法求得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的截距a和斜率b。8.6.2水樣測定加入10.0cm3酸性鉬酸銨溶液(見8.3.2)于50cm3反應(yīng)瓶中，然后移入25.0cm3水樣(每份水樣取雙樣測定),立即混勻，以下按8.6.1.2～8.6.1.3測定水樣吸光值A(chǔ)w。將測定數(shù)據(jù)記錄于活性硅酸鹽測定記錄表(參見表E.6)中。8.6.3批量樣品質(zhì)量檢驗(yàn)測定每一批樣品時(shí)，至少必需測定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品和一個(gè)試劑空白樣品。根據(jù)其吸光值A(chǔ)、和A,,按公式(11)求得C,再按公式(12)計(jì)算誤差S,,本方法誤差S,不可大于±5.0%。 (11) (12)A.——標(biāo)準(zhǔn)樣吸光值；A?——試劑空白吸光值；S,——檢驗(yàn)誤差；a——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；b——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。計(jì)算數(shù)據(jù)記錄在活性硅酸鹽測定記錄表(參見表E.6)中。按式(13)計(jì)算水樣中活性硅酸鹽-硅的濃度。式中：c(SiO3--Si)——水樣中活性硅酸鹽-硅的濃度，單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3)Aw——水樣測得的平均吸光值；A,——空白吸光值；標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；b——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。對于鹽度變化很大的河口水活性硅酸鹽的高精確度測定，需用蒸餾水代替人工海水繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并按式(14)計(jì)算水樣中活性硅酸鹽濃度。式中：A水樣的平均吸光值；A,——空白吸光值；S——水樣鹽度；a——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；b——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。8.8仲裁方法活性硅酸鹽測定(硅鉬藍(lán)法)為仲裁方法。除本方法外，另有硅鉬黃法(見附錄A)。9活性磷酸鹽測定(抗壞血酸還原磷鉬藍(lán)法)9.1技術(shù)指標(biāo)時(shí)，相對誤差為±10%;濃度為2.0μmol/dm3時(shí)，相對誤差為精密度：濃度為0.20μmol/dm3時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為±10%;濃度為2.0μmol/dm3時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為±3.0%。9.2方法原理在酸性介質(zhì)中，活性磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成磷鉬黃絡(luò)合物，在酒石酸氧銻鉀存在下，磷鉬黃絡(luò)合物被抗壞血酸還原為磷鉬藍(lán)絡(luò)合物，于882nm波長處進(jìn)行分光光度測定。9.3試劑及其配制除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或等效純水。9.3.1三氯甲烷(警告——試劑劇毒，小心操作!)9.3.2硫酸溶液：體積分?jǐn)?shù)為17%在水浴冷卻和不斷攪拌下，將60cm3硫酸(H?SO?,p=1.84g/cm3)緩慢加入300cm3水中，貯存于玻璃瓶中。稱取15.0g鉬酸銨[(NH?)?Mo?O??·4H?O]溶于水中并稀釋至500cm3,貯于聚乙烯瓶中，避光保存。稱取5.40g抗壞血酸(C?H?O?)溶于水中并稀釋至100cm3。此液貯于聚乙烯瓶中，避免陽光直射。有效期為一星期。在5℃~6℃下低溫保存，可穩(wěn)定一個(gè)月。9.3.5酒石酸氧銻鉀溶液：p=1.4g/dm3稱取1.4g酒石酸氧銻鉀(KSbO·C?H?O?·1/2H?O)溶于水中并稀釋至1000cm3,貯于聚乙烯9.3.6硫酸-鉬酸銨-酒石酸氧銻鉀混合溶液依次量取100cm3硫酸溶液(見9.3.2),40cm3鉬酸銨溶液(見9.3.3),20cm3酒石酸氧銻鉀溶液(見9.3.5),混合均勻。臨用時(shí)配制。9.3.7磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液9.3.7.1磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：c(PO}--P)=8.00μmol/cm2稱取1.088g磷酸二氫鉀(KH?PO?,優(yōu)級純，在110℃~115℃烘干2h,置于干燥器中冷卻至室溫),用少量水溶解后，全量轉(zhuǎn)移至1000cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，加1.0cm3三氯甲烷，混勻。暗處存放，有效期六個(gè)月。9.3.7.2磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：c(POi--P)=0.080μmol/cm3移取1.00cm3磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(見9.3.7.1)于100cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。加3滴三氯甲烷，混勻，貯存于棕色玻璃瓶中，有效期為24h。9.4儀器與設(shè)備9.4.1分光光度計(jì)。9.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存水樣裝取、預(yù)處理和貯存的操作和要求見4.4.3.4。9.6測定步驟9.6.1標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制(0μmol/dm3~4.80μmol/dm3)9.6.1.1取六個(gè)100cm3容量瓶(見9.4.3),分別移入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(見9.3.7.2)0cm3,0.50cm3,1.00cm3,2.00cm3,4.00cm3,6.00cm3,用水稀釋至標(biāo)線，混勻，即得磷酸鹽-磷的濃度依次標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。9.6.1.2取兩組各六個(gè)50cm3反應(yīng)瓶(見9.4.4),分別依次移入25.0cm3上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液(見9.6.1.1),各加入2.0cm3硫酸-鉬酸銨-酒石酸氧銻鉀混合溶液(見9.3.6)和0.5cm3抗壞血酸溶液(見9.3.4),混勻。9.6.1.3顯色10min后，在分光光度計(jì)上，用10cm比色池，以蒸餾水作參照液，于882nm波長處測量吸光值A(chǔ).,其中空白吸光值為A,。9.6.1.4將測得的數(shù)據(jù)記錄于標(biāo)準(zhǔn)工作曲線記錄表(參見表E.5)中。以扣除空白吸光值后的吸光值A(chǔ)。為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的磷酸鹽-磷濃度C、為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。以用線性回歸法求得工作曲線截距a和斜率b。9.6.2水樣測定量取25.0cm3水樣于50cm3反應(yīng)瓶中(每份水樣取雙樣測定),以下按9.6.1.2～9.6.1.3測定水樣吸光值A(chǔ)w。將測得的數(shù)據(jù)記錄于活性磷酸鹽測定記錄表(參見表E.7)中。9.6.3批量樣品質(zhì)量檢驗(yàn)檢驗(yàn)方法同8.6.3。本方法誤差S,不可大于±5.0%。9.7計(jì)算計(jì)算數(shù)據(jù)記錄在活性磷酸鹽測定記錄表(參見表E.7)中。按下式計(jì)算水樣的磷酸鹽-磷的濃度：式中：c(PO--P)——水樣中活性磷酸鹽-磷的濃度，單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3);A水樣的平均吸光值A(chǔ),——空白吸光值；a——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；b——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。10亞硝酸鹽測定(重氮-偶氮法)10.1技術(shù)指標(biāo)準(zhǔn)確度：濃度為0.5μmol/dm3時(shí)，相對誤差為±5.0%;濃度為1.00μmol/dm3時(shí)，相對誤差為精密度：濃度為0.3μmol/dm3時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為士5.0%;濃度為1.00μmol/dm3時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為±2.0%。在酸性(pH=2)條件下，水樣中的亞硝酸鹽與對氨基苯磺酰胺進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物與1-萘替乙二胺二鹽酸鹽作用，生成深紅色偶氮染料，于543nm波長處進(jìn)行分光光度測定。10.3試劑及其配制10.3.1鹽酸溶液：體積分?jǐn)?shù)為14%量取100mL鹽酸(HCl,p=1.18g/cm3)與600cm3水混勻。稱取5.0g對氨基苯磺酰胺(NH?SO?CH?NH?)溶于350cm3鹽酸溶液(見10.3.1)中，用水稀釋至500cm3,混勻。貯于棕色玻璃瓶中，有效期二個(gè)月。稱取0.5g1-萘替乙二胺二鹽酸鹽(C?H?NHCH?CH?NH?·2HCl),用少量水溶解后，稀釋至500cm3,混勻。貯于棕色玻璃瓶中，低溫保存。(如出現(xiàn)棕色時(shí)應(yīng)重配)稱取0.3450g亞硝酸鈉(NaNO?,優(yōu)級純，預(yù)先在110℃下烘干1h,置于干燥器中冷卻至室溫),用少量水溶解后，全量轉(zhuǎn)移至1000cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，加1.0cm3三氯甲烷，混勻。避光低吸取1.00cm3亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(見10.3.4)于100cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。使用前配制，可穩(wěn)定4h。水樣裝取、預(yù)處理和貯存的操作和要求見4.4.3.4。10.6.1標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制(0μmol/dm3~4.00μmol/dm3)10.6.1.1在兩組各六個(gè)100cm3容量瓶中依次分別加入亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(見10.3.5)0cm3,0.50cm3,1.00cm3,2.00cm3,4.00cm3,8.00cm3,用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的亞硝酸鹽-氮的濃度依次為0μmol/dm3,0.25μmol/dm3,0.50μmol/dm3,1.00μmol/dm3,2.00μmol/dm3,10.6.1.2分別量取25.0cm3上述系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，依次放入兩組各六個(gè)50cm3反應(yīng)瓶中。各加入0.5cm3對氨基苯磺酰胺溶液(見10.3.2),混勻。放置5min,然后，加入0.5cm31-萘替乙二胺二鹽酸鹽溶液(見10.3.3),混勻。放置15min?？瞻孜庵禐锳,。吸光值測定應(yīng)在4h內(nèi)完成。測定數(shù)據(jù)記錄于標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)記錄表(參見表10.6.1.4以扣除空白吸光值A(chǔ),后的吸光值A(chǔ),為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的亞硝酸鹽-氮濃度C。為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。用線性回歸方法求得標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距a和斜率b。量取25.0cm3水樣于50cm3反應(yīng)瓶中(取雙樣)。以下按10.6.1.2～10.6.1.3測定水樣吸光GB/T12763.4—2007值A(chǔ)w。將測定數(shù)據(jù)記錄于亞硝酸鹽測定記錄表(參見表E.8)中。10.6.3批量樣品質(zhì)量檢驗(yàn)檢驗(yàn)方法同8.6.3。本方法誤差S,不可大于士5.0%。10.7計(jì)算按式(16)計(jì)算求得水樣中亞硝酸鹽-氮的濃度：式中：c(NO?-N)—-水樣中亞硝酸鹽-氮的濃度，單位為微摩爾每立方分米(μmol/dm3);Aw——水樣的平均吸光值；A?——空白吸光值；a——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；b——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。11硝酸鹽測定(鋅鎘還原法)11.1技術(shù)指標(biāo)準(zhǔn)確度：濃度為2.0μmol/dm3時(shí)，相對誤差為±7.0%;濃度為10.0μmol/dm3時(shí)，相對誤差為偏差為±3.0%。11.2方法原理用鍍鎘的鋅片將水樣中的硝酸鹽定量地還原為亞硝酸鹽，水樣中的總亞硝酸鹽再用重氮-偶氮法測定，然后對原有的亞硝酸鹽進(jìn)行校正，計(jì)算硝酸鹽含量。11.3試劑及其配制除另有說明外，本法中所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或等效純水。11.3.1三氯甲烷(CHCl?)11.3.2鋅卷將鋅片(純度99.99%,厚度0.1mm),裁成5.0cm×3.0cm小片，卷成內(nèi)徑約1.5cm的鋅卷。11.3.2.2鋅片剪裁前應(yīng)用紗布仔細(xì)擦凈表面。11.3.3人工海水：鹽度為35稱取31.0g氯化鈉(NaCl,優(yōu)級純)、10.0g硫酸鎂(MgSO?·7H?O,優(yōu)級純)和0.5g碳酸氫鈉(NaHCO?,優(yōu)級純)溶于水中，稀釋至1dm3。11.3.4無氮海水取低氮海水過濾后放置陳化半年，用孔徑0.45μm微孔濾膜過濾即得。稱取20.0g氯化鎘(CdCl?·5/2H?O)溶于水中，并用水稀釋至1000cm3,混勻。警告——試劑劇毒，小心操作!11.3.6對氨基苯磺酰胺溶液：p=10g/dm3對氨基苯磺酰胺溶液的配制方法同10.3.2。1-萘替乙二胺二鹽酸鹽溶液的配制方法同10.3.3。11.3.8硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：c(NO-N)=10.0μmol/cm3稱取1.011g硝酸鉀(KNO?,優(yōu)級純，預(yù)先在110℃烘1h,置于干燥器中冷卻至室溫)用少量水溶解后，全量轉(zhuǎn)移至1000cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，加1.0cm3三氯甲烷，混勻。有效期為半年。11.3.9硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：c(NO?-N)=0.100μmol/cm3移取1.00cm3硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(見11.3.8)于100cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。使用前配制。11.4儀器與設(shè)備11.4.1分光光度計(jì)。11.4.2往返式電動(dòng)振蕩器：頻率150r/min～250r/min。11.5水樣裝取、預(yù)處理和貯存水樣裝取、預(yù)處理和貯存的操作和要求見4.4.3.4。11.6測定步驟11.6.1標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制(0μmol/dm3~16.0μmol/dm3)11.6.1.1在兩組各六個(gè)25cm3容量瓶中，分別依次移入硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(見11.3.9)0cm3,0.50cm3,1.00cm3,1.50cm3,2.50cm3,4.00cm3,用鹽度為35的人工海水稀釋至標(biāo)線，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液系列硝酸鹽-氮濃度依次為0μmol/dm3,2.00μmol/dm3,4.00μmol/dm3,6.00μmol/dm3,10.0μmol/dm3,16.11.6.1.2將上述標(biāo)準(zhǔn)溶液系列(見11.6.1.1)分別全量轉(zhuǎn)移到一組干燥的30cm3具塞廣口瓶中，向每個(gè)瓶中放入一個(gè)鋅卷(見11.3.2),加入0.50cm3氯化鎘溶液(見11.3.5),迅速放在振蕩器上振蕩10min。振蕩后迅速將瓶中的鋅卷取出。11.6.1.3加入0.50cm3對氨基苯磺酰胺溶液(見11.3.6),混勻，放置5min,再加入0.50cm31-萘替乙二胺二鹽酸鹽溶液(見11.3.7),混勻，放置15min。顏色可穩(wěn)定4h。11.6.1.4顏色穩(wěn)定后，在分光光度計(jì)上，用2cm比色池，以水為參比，于543nm波長處測定吸光值A(chǔ)?,其中空白吸光值為A,。測定結(jié)果記錄于標(biāo)準(zhǔn)工作曲線記錄表(參見附錄E.5)中。11.6.1.5以扣除空白吸光值A(chǔ),后的吸光值A(chǔ)。為縱坐標(biāo)，硝酸鹽-氮的濃度C、為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并用線性回歸法求出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距a和斜率b。11.6.2水樣測定量取25.0cm3水樣(雙樣)于30cm3干燥的具塞廣口瓶中，以下按11.6.1.2～11.6.1.4步驟測定水樣的吸光值A(chǔ)w,并記錄于硝酸鹽測定記錄表(參見表E.9)中。如果水樣鹽度低于25,測定時(shí)每份水樣