環(huán)境空氣 五氧化二磷的測(cè)定 抗壞血酸還原-鉬藍(lán)分光光度法（征求意見(jiàn)稿）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-201□

代替HJ546-2009

環(huán)境空氣五氧化二磷的測(cè)定

抗壞血酸還原-鉬藍(lán)分光光度法

Ambientair－Determinationofphosphoruspentoxide－Molybdenumblue

ascorbiaccidtodeoxidizespectrophotometricmethod

（征求意見(jiàn)稿）

前言

為了貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)

境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中五氧化二磷的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中五氧化二磷的抗壞血酸還原-鉬藍(lán)分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《環(huán)境空氣五氧化二磷的測(cè)定抗壞血酸還原-鉬藍(lán)分光光度法》（暫行）（HJ

546-2009）的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2009年，本次為第一次修訂，修訂的主要內(nèi)容如下：

——本次修訂對(duì)主要對(duì)該方法的檢出限、干擾和消除、儀器設(shè)備、樣品采集、試劑制備

及分析步驟等內(nèi)容重新進(jìn)行了規(guī)定；

——增加了精密度和準(zhǔn)確度；，

——補(bǔ)充了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制內(nèi)容。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《環(huán)境空氣五氧化二磷的測(cè)定抗壞血酸還原-鉬藍(lán)分光光度法》（暫

行）（HJ546-2009）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心、北京市朝陽(yáng)區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：北京市朝陽(yáng)區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、北京市東城區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、北京

市海淀區(qū)環(huán)境保護(hù)局監(jiān)測(cè)站、北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心、四川工業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)研究院和北京華

測(cè)北方檢測(cè)技術(shù)有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部201□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自201□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

環(huán)境空氣五氧化二磷的測(cè)定抗壞血酸還原-鉬藍(lán)分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中五氧化二磷的抗壞血酸還原-鉬藍(lán)分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中五氧化二磷的測(cè)定。

本標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定檢出限為0.75μg/50ml，當(dāng)采樣體積為5.0m3時(shí)，方法檢出限為0.15μg/m3，

測(cè)定下限為0.60μg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

HJ/T194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

用過(guò)氯乙烯等濾膜采集空氣中五氧化二磷，采樣后，加水與五氧化二磷生成正磷酸。在

酸性介質(zhì)中有酒石酸銻鉀存在下，正磷酸與鉬酸銨反應(yīng)生成磷鉬雜多酸，用抗壞血酸還原為

藍(lán)色的絡(luò)合物，于700nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，即可計(jì)算出空氣中五氧化二磷的含量。

4干擾及消除

當(dāng)待測(cè)液中五價(jià)砷大于1.0μg/50ml時(shí)對(duì)本方法產(chǎn)生正干擾，分析時(shí)加入2.0ml的混合還

原劑（5.11）即可消除500μg/50ml五價(jià)砷的干擾；六價(jià)鉻大于1.2mg/50ml時(shí)對(duì)本方法產(chǎn)生負(fù)

干擾，分析時(shí)加入1.5ml的混合還原劑（5.11）可消除2.0mg/50ml六價(jià)鉻的干擾；當(dāng)待測(cè)液

中四價(jià)硅大于2.0mg/50ml時(shí)對(duì)方法產(chǎn)生正干擾。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去

離子水或蒸餾水。

5.1硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純。

1

5.2磷酸二氫鉀（KH2PO4）：ρ=2.34g/ml，基準(zhǔn)試劑。

5.3硫酸溶液：c(H2SO4)=5mol/L。

量取140ml硫酸（5.1），邊攪拌邊緩緩注入盛有500ml水的燒杯中，冷卻后，用水稀釋

至1000ml，混勻。

5.4鉬酸銨溶液：ρ[(NH4)6Mo7O24]=40g/L。

稱取43.34g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24?4H2O]，溶解于水，并稀釋至1000ml，混勻，貯存于

聚乙烯塑料瓶中，在冰箱內(nèi)2～5℃保存。

5.5抗壞血酸溶液：ρ（C6H8O6）=17g/L。

稱取2.60g抗壞血酸，溶解于水，并稀釋至150ml，貯于棕色瓶中。于冰箱內(nèi)2～5℃保

存，若變色應(yīng)棄去。

5.6酒石酸銻鉀溶液：ρ[K(SbO)C4H4O6]=2.70g/L。

稱取2.74g酒石酸銻鉀[K(SbO)C4H4O6?H2O]，溶解于適量水中，用水稀釋至1000ml，若

不渾濁可長(zhǎng)期使用。

5.7亞硫酸鈉溶液：ρ（Na2SO3）=100g/L。

稱取100g亞硫酸鈉，溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻線，混勻，貯于

棕色瓶中。于冰箱內(nèi)2～5℃保存，保存期6個(gè)月。

5.8硫代硫酸鈉溶液：ρ（Na2S2O3）=10g/L。

稱取15.70g硫代硫酸鈉（Na2S2O3?5H2O），溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋

至刻線，混勻，貯于棕色瓶中。于冰箱內(nèi)2～5℃保存，保存期6個(gè)月。

5.9磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（KH2PO4）=100μg/ml。

準(zhǔn)確稱取0.1917g于105℃～110℃電烘箱中干燥至恒重的磷酸二氫鉀（5.2），溶解于水，

移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻線，混勻，此溶液每毫升相當(dāng)于含100.0μg五氧化二磷。

5.10磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（KH2PO4）=4.0μg/ml。

臨用時(shí)，吸取4.00ml磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.9)于100ml容量瓶中，用水稀釋至刻線，

此溶液每毫升相當(dāng)于含4.0μg五氧化二磷。也可使用有證的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.11混合還原劑

臨用時(shí)，分別取40ml亞硫酸鈉溶液(5.7)及硫代硫酸鈉溶液(5.8)，與20ml水混合均勻。

5.12混合顯色劑

臨用時(shí)，將25ml硫酸溶液(5.3)、7.5ml鉬酸銨溶液(5.4)和15ml抗壞血酸溶液(5.5)混合

在一起，加入2.5ml酒石酸銻鉀溶液(5.6)，混勻。該顯色劑在室溫下只能穩(wěn)定4h。

2

6儀器和設(shè)備

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃量器。

6.1顆粒物采樣器：中流量采樣器，采樣頭帶支撐濾膜的聚乙烯網(wǎng)墊，采樣頭有效直徑為80

mm，可以安裝直徑為90mm的濾膜，采樣流速為80～130L/min。

6.2可見(jiàn)分光光度計(jì)：具有3cm比色皿。

6.3具塞比色管：50ml。

6.4玻璃容器：經(jīng)檢定的容量瓶、移液管。

6.5過(guò)氯乙烯等濾膜。

6.6烘箱。

7樣品

7.1采集與保存

樣品的采集應(yīng)符合HJ/T194的要求。各種采樣器均應(yīng)在采樣前進(jìn)行流量校準(zhǔn)。

采樣時(shí)，將濾膜裝在顆粒物采樣器的濾膜夾內(nèi)，以100L/min流量，采樣（45～60）min，

根據(jù)使用的儀器性能設(shè)計(jì)采樣記錄（應(yīng)包括開(kāi)始和結(jié)束時(shí)的采樣時(shí)間、流量或采樣體積、風(fēng)

向、風(fēng)速、氣溫、氣壓、采樣點(diǎn)、樣品編號(hào)等）并記錄。采樣后，將濾膜用干凈的鑷子取出，

對(duì)疊放在樣品盒中帶回實(shí)驗(yàn)室。采樣后樣品應(yīng)于（0～4）℃干燥保存，一周內(nèi)測(cè)定。

7.2全程序空白

以空白濾膜代替樣品，帶到現(xiàn)場(chǎng)，與樣品在相同的條件下保存，運(yùn)輸，直至送交實(shí)驗(yàn)室

分析，運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)注意防止沾污。要求每次采樣至少做2個(gè)全程序空白。

7.3試樣的制備

用鑷子將采樣濾膜從樣品盒內(nèi)取出，裁取一定面積的采樣膜，置于50ml燒杯中，加入

10ml水，搖動(dòng)燒杯使水浸潤(rùn)濾膜，再加入1.0ml硫酸溶液(5.3)，攪動(dòng)并浸泡15min以上，用

中速定量濾紙過(guò)濾樣品于50ml比色管中，用20ml水分?jǐn)?shù)次洗滌燒杯及濾渣，洗滌液合并于

比色管中。

7.4空白試樣的制備

取同批號(hào)空白濾膜，按步驟7.3同時(shí)操作，制備成空白試樣，同批號(hào)濾膜至少做2個(gè)空白。

3

8分析步驟

8.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取8個(gè)50ml比色管，按表1配制標(biāo)準(zhǔn)系列。

表1五氧化二磷標(biāo)準(zhǔn)系列

瓶號(hào)0123456

磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.10)，ml0.000.501.003.005.0010.0015.00

五氧化二磷含量，μg0.02.04.012.020.040.060.0

向比色管內(nèi)分別加入5ml水，1.0ml硫酸溶液(5.3)，2.5ml混合還原劑(5.11)，混勻，放

置10min，加水至約40ml，加入8.0ml混合顯色劑(5.12)，加水稀釋至刻線，混勻。

室溫在20℃以上，顯色15min；室溫低于20℃時(shí)，顯色25min。在波長(zhǎng)700nm處，

用3cm比色皿，以水為參比，測(cè)定吸光度，以五氧化二磷含量(μg)對(duì)吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，

并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程。

8.2測(cè)定

于試樣(7.3)和空白試樣(7.4)的比色管中各加入2.5ml混合還原劑(5.11)，混勻，放置10min，

以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

環(huán)境空氣中五氧化二磷的含量ρ（μg/m3）按下式計(jì)算：

(m?m0)S2

ρ(P2O5)=

VnS1

3

式中：ρ(P2O5)——空氣中五氧化二磷含量的質(zhì)量濃度，μg/m；

m——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得出樣品濾膜上五氧化二磷的含量，μg；

m0——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得出空白濾膜上五氧化二磷的含量，μg；

2

S1——采樣膜的面積，cm；

2

S2——所裁采樣膜的面積，cm；

3

Vn——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下所抽取空氣的體積，m。

4

9.2結(jié)果表示

當(dāng)結(jié)果大于等于10.0μg/m3時(shí)，計(jì)算結(jié)果取3位有效數(shù)字；當(dāng)結(jié)果小于10.0μg/m3時(shí)，計(jì)

算結(jié)果取2位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)4.0、15.0和40μg/50ml低、中、高三種濃度的統(tǒng)一標(biāo)樣的空白膜加標(biāo)

樣品進(jìn)行了6次平行測(cè)試，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.11～0.29、0.31～0.71、0.20～1.26；

實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差為：0.20、0.18、0.98；重復(fù)性r為：0.48、1.4、2.0；再現(xiàn)性R分別為：0.72、

1.5、3.3。

10.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)3種濃度的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品[0.180±0.006mg/L（以磷計(jì)）；0.500±0.015

mg/L（以磷計(jì)）；和1.20±0.07mg/L（以磷計(jì)）]進(jìn)行了6次平行測(cè)試，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差分別

為-1.0%～0%、-0.6%～0.4%、0%～1.7%；相對(duì)誤差最終值分別為：-0.18%±0.009%、

-0.07%±0.078%、0.28%±0.014%。

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為0～0.5μg/m3和3.0～4.0μg/m3的實(shí)際樣品進(jìn)行了0.8μg/m3和

6.0μg/m3的6次加標(biāo)，平行測(cè)試，并同時(shí)做空白膜實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率分別為98%～

110%、91%～103%；實(shí)驗(yàn)室間加標(biāo)回收率最終值分別為103%±0.084%、97%±0.047%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1質(zhì)量保證和質(zhì)量控制應(yīng)符合HJ/T194的要求，采樣和分析過(guò)程中不要用手指觸摸濾膜，

防止帶入污染。

11.2每批樣品應(yīng)至少做兩個(gè)全程序空白，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

11.3校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。

11.4有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)能達(dá)到所規(guī)定的的不確定度范圍，方法加標(biāo)回收率應(yīng)能達(dá)到80%～120%

范圍之間。

11.5每分析一批樣品（≤10個(gè)）應(yīng)有一個(gè)平行樣。樣品較多時(shí)（﹥10個(gè)），應(yīng)按10%選取平行

樣個(gè)數(shù)，平行樣品測(cè)定結(jié)果偏差應(yīng)小于20%。

11.6將全程序空白和實(shí)驗(yàn)室空白濾膜的測(cè)量結(jié)果相對(duì)照，若全程序空白與實(shí)驗(yàn)室空白吸光度

超過(guò)0.01Abs，需查找原因，重新采樣。

5

目次

前言..........................................................................................................................................ii

1適用范圍..................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件......................................................................................................................1

3方法原理..................................................................................................................................1

4干擾及消除..............................................................................................................................1

5試劑和材料..............................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備..............................................................................................................................3

7樣品..........................................................................................................................................3

8分析步驟..................................................................................................................................4

9結(jié)果計(jì)算與表示......................................................................................................................4

10精密度和準(zhǔn)確度......................................................................................................................5

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................5

i

附錄E

（資料性附錄）

記錄表格

表E.1采樣記錄表

采樣日期：采樣地點(diǎn)：

采樣器型號(hào)：編號(hào)：設(shè)定流量：m3/h

33

濾膜采樣時(shí)間采樣流量（m/h）采樣體積（m）環(huán)境溫度（℃）環(huán)境大氣壓（kPa）天氣空氣

編號(hào)狀況質(zhì)量狀況a

起始時(shí)間累積時(shí)間（h）起始結(jié)束平均工況標(biāo)況起始結(jié)束起始結(jié)束

a分別填寫(xiě)優(yōu)、良、輕度污染、中度污染、重度污染、嚴(yán)重污染，重度污染及以上空氣質(zhì)量狀況，注明主要污染物。

備注：

采樣人：校核人：校核日期：

14

加標(biāo)量100ng加標(biāo)量300ng

化合物名稱（編號(hào)）

IUPAC回收率范圍回收率最終結(jié)

回收率范圍（%）回收率最終結(jié)果（%）

（%）果（%）

PCB66(4)82.9~90.987.4±5.474.8~98.384.8±16.7

PCB101((5)77.1~90.183.6±9.170.2~94.280.4±16.7

PCB81(4)79.9~95.587.5±11.271.6~97.683.6±16.6

PCB77(4)87.9~95.991.3±6.076.9~92.084.0±9.7

PCB123(5)81.7~91.487.6±7.373.3~97.085.6±15.1

PCB118(5)79.8~92.986.2±9.169.6~96.682.6±17.5

PCB114(5)81.2~95.189.4±9.471.2~98.685.7±17.6

PCB153(6)81.8~94.988.9±9.370.1~98.8