環(huán)境空氣 氣相和顆粒物中多氯聯(lián)苯單體的測定 氣相色譜法（征求意見稿）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□—201□

環(huán)境空氣氣相和顆粒物中

多氯聯(lián)苯單體的測定氣相色譜法

Ambientair—Determinationofgasandparticle-phasepolychlorinated

biphenyls—Gaschromatography

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人

體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯單體的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯單體的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、河南省環(huán)境監(jiān)測中心、遼寧省環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)中心、大連市

環(huán)境監(jiān)測中心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站和沈陽市環(huán)境保護(hù)局鐵西分局環(huán)境監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部于201□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自201□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

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環(huán)境空氣氣相和顆粒物中多氯聯(lián)苯單體的測定

氣相色譜法

警告：本方法所用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避

免與這些化學(xué)品的直接接觸。樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩帶

防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。所用試劑及分析后的樣品需回收并進(jìn)行安全處理。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣氣相和顆粒物中二十七種多氯聯(lián)苯單體的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中氣相和顆粒物中PCB8、PCB18、PCB28、PCB44、PCB52、PCB66、

PCB77、PCB81、PCB101、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、PCB126、PCB128、PCB138、

PCB153、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB170、PCB180、PCB187、PCB189、PCB195、

PCB206共二十七種多氯聯(lián)苯單體的測定。若通過驗(yàn)證，本標(biāo)準(zhǔn)也適用于其他種類的多氯聯(lián)苯

單體的測定。目標(biāo)化合物一覽表參見附表B.1。

當(dāng)以225L/min采集環(huán)境空氣24h時，多氯聯(lián)苯單體的檢出限為0.01～0.03ng/m3，測定

下限0.04～0.12ng/m3。多氯聯(lián)苯的檢出限符合附表A..1的要求。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

HJ77.2環(huán)境空氣和廢氣二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜－高分辨質(zhì)譜法

HJ691環(huán)境空氣半揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)導(dǎo)則

3方法原理

環(huán)境空氣中氣相和顆粒物中的多氯聯(lián)苯單體分別收集于聚氨酯泡沫（PUF）采樣筒與玻

璃（或石英）纖維濾膜，采樣筒和濾膜用1+9（V/V）乙醚/正己烷的混合溶劑提取，提取液經(jīng)

過濃縮，弗羅里硅土柱、硅膠柱、多層硅膠柱和濃硫酸等方式凈化，氣相色譜電子捕獲檢測

器檢測，內(nèi)標(biāo)法定量。

4干擾及消除

4.1具有相同保留時間的干擾物出峰時，通過雙柱定性離子減少其干擾；

4.2樣品中同時采集的其他有機(jī)物可能會干擾測定，采用弗羅里硅土固相柱、硅膠固相柱、

多層硅膠層析柱或濃硫酸凈化去除其干擾，詳見（7.3.3）。

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5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。實(shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸

餾水。

5.1丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級。

5.2正己烷（C6H14）：色譜純。

5.3乙醚（C4H10O）：色譜純。

5.4二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

5.5無水硫酸鈉（Na2SO4）

使用前在馬弗爐中于450℃烘烤2h，冷卻后，貯于磨口玻璃瓶中密封保存。

5.6濃硫酸（H2SO4）：優(yōu)級純。

5.7樣品提取液：1+9（V/V）乙醚/正己烷混合溶液，臨用現(xiàn)配。

5.8硫酸鈉溶液：ρ=20g/L

于燒杯中稱取20.0g硫酸鈉（5.5），加蒸餾水溶解并轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，定容后混

勻。

5.9替代物貯備液：ρ=500μg/ml。

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，含2,4,5,6-四氯間二甲苯（TCX）和十氯聯(lián)苯（DCBP）混合

液或單標(biāo)溶液。

5.10替代物中間溶液：ρ=50μg/ml

移取1.00ml替代物貯備溶液（5.9）于10ml容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，混勻。

5.11替代物使用溶液：ρ=1.00mg/L。

移取100μl替代物中間溶液（5.9）于50ml容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，混勻。每

個樣品中加入200μl。

5.12分析內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=1000μg/ml

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，含1-溴-2-硝基苯。

5.13分析內(nèi)標(biāo)中間液：ρ=100μg/ml

移取1.00ml分析內(nèi)標(biāo)貯備液（5.12）于10ml容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，混勻。

5.14分析內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=10.0μg/ml

移取1.00ml分析內(nèi)標(biāo)中間液（5.13）于10ml容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，混勻。

每個樣品濃縮至1.0ml加入10.0μL。

5.15多氯聯(lián)苯單體標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=10.0μg/ml

直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，含IUPAC編號為PCB8、18、28、44、52、66、77、81、101、

105、114、118、123、126、128、138、153、156、157、167、169、170、189、180、187、195、

206、209的28種多氯聯(lián)苯單體的混合液。

5.16多氯聯(lián)苯單體標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.00μg/ml

移取1.00ml多氯聯(lián)苯單體定量用標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.15）和200μl含2,4,5,6-四氯間二甲苯的

替代物中間液（5.10）于10ml容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，混勻。

注1：所有溶液（5.9、5.10、5.11）均轉(zhuǎn)移至具有聚四氟乙烯襯墊的螺口玻璃瓶內(nèi)，密封，4℃以下冷藏。

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5.17弗羅里硅土固相柱：1000mg/6ml，亦可根據(jù)雜質(zhì)含量選擇適宜容量的商業(yè)化固相柱。

5.18硅膠固相柱：1000mg/6ml，亦可根據(jù)雜質(zhì)含量選擇適宜容量的商業(yè)化固相柱。

5.19復(fù)合硅膠柱

直接購買市售復(fù)合硅膠柱，或購買市售處理后的硅膠進(jìn)行填充，亦可參考HJ77.2處理硅

膠進(jìn)行填充。玻璃層析柱（6.8），層析柱底部填充玻璃棉或玻璃纖維濾膜，從下至上分別裝填

無水硫酸鈉4g，硅膠0.9g，2%KOH硅膠3g，硅膠0.9g，44%硫酸硅膠4.5g，22%硫酸

硅膠6g，硅膠0.9g，10%硝酸銀硅膠3g，最上層是無水硫酸鈉6g。

5.20超細(xì)玻璃纖維濾膜（或石英濾膜）

根據(jù)采樣流量選擇相應(yīng)規(guī)格的濾膜。濾膜對0.3μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低于99.7%，

在氣流速度為0.45m/s時，單張濾膜阻力不大于3.5KPa，在此氣流速度下，抽取經(jīng)高效過濾

器凈化的空氣5h，每平方厘米的失重不大于0.012mg。使用前在馬弗爐中于400℃加熱5h

以上，冷卻，用鋁箔包好，保存于濾膜盒，保證濾膜在采樣前和采樣后不受沾污，并在采樣

前處于平展不受折狀態(tài)。

5.21聚氨酯泡沫(PUF)

聚醚型，密度為22～25mg/cm3，切割成長70mm，直徑為45～65mm的圓柱形（直徑

根據(jù)玻璃采樣筒的規(guī)格確定）。首次使用前用蒸餾水清洗，瀝干水分，用丙酮（5.1）清洗三次，

放入索氏提取器，依次用丙酮回流提取16h，1+9的乙醚/正己烷混合溶液（5.7）回流提取16

h，更換新鮮的乙醚/正己烷混合溶液（5.7）回流2～3次，每次回流提取16h然后取出，將溶

劑揮干或氮?dú)獯蹈桑ㄒ嗫刹捎檬覝叵抡婵崭稍?~3h）。用鋁箔包好放于合適的容器內(nèi)密封保

存。必要時，用丙酮使PUF回型，再揮干溶劑備用?？少徺I市售經(jīng)預(yù)處理的PUF。

亦可使用加速溶劑萃?。ˋSE）、自動索氏提取等其他方式提取。

5.22氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

5.23玻璃棉

使用前用二氯甲烷回流提取，揮去溶劑，密封保存。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：氣相色譜具有分流/不分流進(jìn)樣口，具有程序升溫功能，具有雙Ni63電子捕

獲檢測器。

6.2色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m×0.25mm×0.25μm，選擇兩根固定相極性不同的色譜柱，

推薦固定相為（5%-苯基）甲基聚硅氧烷和（14%氰丙基-苯基）甲基聚硅氧烷，或其它等效色

譜柱。

6.3采樣裝置

環(huán)境空氣采樣裝置由采樣頭、采樣泵和流量計(jì)組成。

6.3.1大流量采樣器：具有自動累計(jì)流量，自動定時，斷電再啟功能。正常采樣情況下，大流

量采樣器負(fù)載可以達(dá)到225L/min以上，能夠?qū)h(huán)境空氣抽吸到玻璃纖維濾膜（5.20）及其后

面的吸附套筒內(nèi)的吸附材料上，在連續(xù)24h期間至少能夠采集到324m3的空氣樣品。

6.3.2采樣頭

—251—

采樣頭由濾膜夾和吸附劑套筒兩部分組成，詳見圖1。采樣頭配備不同的切割器可采集

TSP、PM10或PM2.5顆粒物。

濾膜夾包括濾膜固定架、濾膜、不銹鋼篩網(wǎng)組成。濾膜固定架由金屬材料制成，并能夠

通過一個不銹鋼篩網(wǎng)支撐架固定玻璃纖維/石英濾膜。

吸附劑套筒外筒由聚四氟乙烯或不銹鋼材料制成，內(nèi)部裝有玻璃采樣筒，玻璃采樣筒底

部由玻璃篩板或不銹鋼篩網(wǎng)支持，玻璃采樣筒內(nèi)為PUF（5.21）。玻璃采樣筒密封固定在濾膜

架和抽氣泵之間。采

樣時吸附劑套筒進(jìn)氣口與濾膜固定架連接，出氣口與抽氣泵端連接。采樣后玻璃采樣筒也可

直接放入索氏提取器中回流提取。采樣前、后將采樣筒用鋁箔紙包好，放于保存盒內(nèi)，保證

玻璃采樣筒及其里面的吸附劑在采樣前和采樣后不受沾污。

圖1采樣頭示意圖

6.3.3流量計(jì)

可設(shè)定不低于225L/min流量，流量計(jì)在采樣泵正常使用狀態(tài)下按照標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)。

6.4索氏提取器：500ml、1000ml、2000ml。亦可采用其他性能相當(dāng)?shù)奶崛⊙b置。

6.5恒溫水?。嚎刂茰囟染仍凇?℃。

6.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置，也可使用K-D濃縮器、有機(jī)樣品濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

6.7固相萃取凈化裝置。

6.8玻璃層析柱：長350mm，內(nèi)徑20mm，底部具PTFE活塞的玻璃柱。

6.9微量注射器：10μl、50μl、100μl、250μl。

6.10氣密注射器：500μl、1000μl。

6.11容量瓶：A級，10ml、50ml、1000ml。

6.12其他實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

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7樣品

7.1樣品的采集

現(xiàn)場采樣前要對采樣器的流量進(jìn)行校正，依次安裝濾膜夾、吸附劑套筒，連接于采樣器，

調(diào)節(jié)采樣流量，開始采樣。采樣結(jié)束后打開采樣頭上的濾膜夾，用鑷子取下濾膜，采樣面向

里對折，從吸附劑套筒中取出采樣筒，與對折的濾膜一同用鋁箔紙包好，放入原盒中密封。

采樣后進(jìn)行流量校正。

樣品采集應(yīng)符合HJ691的要求。

7.2樣品的保存

樣品采集后避光常溫保存，24h內(nèi)進(jìn)行提??；否則避光于4℃以下冷藏，7日內(nèi)提取完

畢。

7.3試樣的制備

7.3.1樣品提取

將濾膜和玻璃采樣筒放在索氏提取器中（如果玻璃采樣筒內(nèi)的PUF轉(zhuǎn)移到索氏提取器中，

用一定量乙醚/正己烷提取液（5.7）沖洗玻璃采樣筒，沖洗液轉(zhuǎn)移到底瓶內(nèi)），在PUF加200

μl替代物使用液（5.11），加入適量乙醚/正己烷提取液（5.7）回流提取16h以上，每小時回

流3~4次。提取完畢，冷卻至室溫，取出底瓶，沖洗提取器及接口處，將清洗液一并轉(zhuǎn)移入

底瓶。加入少許無水硫酸鈉（5.5）至硫酸鈉顆?？勺杂闪鲃樱胖?0min脫水干燥。

注2：只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品提取方式。自動索氏提取采用提取液（5.7）

回流提取40個循環(huán)；快速溶劑萃取參考條件：溫度100℃，壓力1500~2000Psi，靜態(tài)萃取時間5min，淋洗

體積60%池體積，氮?dú)獯祾?0s，靜態(tài)萃取次數(shù)2次。

7.3.2樣品濃縮

提取液轉(zhuǎn)移入濃縮瓶中，放入濃縮裝置中，溫度控制在45℃以下濃縮至5.0ml以下，加

入5~10ml正己烷，繼續(xù)濃縮，轉(zhuǎn)為正己烷，濃縮至1.0ml以下，如不需凈化，加入10.0μl

內(nèi)標(biāo)（5.14），定容至1.0ml，裝瓶以備分析。

7.3.3樣品的凈化

7.3.3.1弗羅里硅土固相柱凈化

取1g弗羅里硅土固相萃取柱（5.17），依次用10ml丙酮（5.1）、10ml正己烷（5.2）沖洗

柱床，待柱內(nèi)充滿正己烷后關(guān)閉流速控制閥，浸潤5min，打開控制閥，棄去流出液。待正己

烷液面高于吸附床1mm時關(guān)閉控制閥。將濃縮后的樣品提取溶液（7.3.2）轉(zhuǎn)移到柱內(nèi)，打開

控制閥，接收流出液于濃縮瓶中。用約1ml的正己烷洗滌裝樣品瓶兩次，將洗滌液轉(zhuǎn)移至固相

柱，用5ml正己烷（5.2）洗脫，待淋洗液流過柱床后關(guān)閉流速控制閥，浸潤1min，打開控制

閥，繼續(xù)接收流出液至完全流出。流出液按（7.3.2）濃縮、裝瓶。

7.3.3.2硅膠固相柱凈化

取1g硅膠固相柱（5.18），加入5ml正己烷（5.2）沖洗柱床，待柱內(nèi)充滿正己烷后關(guān)閉流

—253—

速控制閥浸潤5min，打開控制閥，棄去流出液。待正己烷液面高于吸附床1mm時關(guān)閉控制閥。

將濃縮后的樣品提取溶液（7.3.2）轉(zhuǎn)移到柱內(nèi)，打開控制閥，接收流出液于濃縮瓶中?？刂?/p>

流速小于2ml/min，吸附柱床不能流干，用約1ml的正己烷洗滌樣品瓶兩次，將洗滌液轉(zhuǎn)移至

固相柱，用5ml正己烷（5.2）洗脫，待淋洗液流過柱床后關(guān)閉流速控制閥，浸潤1min，打開

控制閥，繼續(xù)接收流出液至完全流出。流出液按（7.3.2）進(jìn)行濃縮、裝瓶。

注3：受固相柱和層析柱規(guī)格、弗羅里硅土或硅膠用量的影響，洗脫劑的用量不同，各實(shí)驗(yàn)室在使用前

需要進(jìn)行條件實(shí)驗(yàn)。

7.3.3.3復(fù)合硅膠柱凈化

復(fù)合硅膠柱（5.19）首先用100ml正己烷淋洗硅膠柱，待正己烷流出后關(guān)閉旋塞，平衡5

min打開旋塞，控制流速2ml/min左右，待正己烷液面接近硫酸鈉層時關(guān)閉旋塞，將濃縮至

1.0ml的樣品提取液全部轉(zhuǎn)移至層析柱，用1.0ml正己烷沖洗樣品瓶，一并轉(zhuǎn)移，打開旋塞，

液面接近硫酸鈉層時，加入200ml正己烷洗脫，接收流出液。流出液按（7.3.2）進(jìn)行濃縮、

裝瓶。

7.3.3.4濃硫酸凈化

樣品提取液濃縮至2.0~5.0ml，轉(zhuǎn)移至10ml濃縮瓶中，加入1.0~2.0ml濃硫酸（5.6），充

分混合均勻，靜置，相分離后，硫酸層轉(zhuǎn)移棄去，再加入濃硫酸凈化至硫酸層無色。

將有機(jī)層轉(zhuǎn)移至另一個干凈濃縮瓶中，瓶內(nèi)的硫酸層加入1.0~2.0ml正己烷，充分混合均

勻，靜置，將正己烷與先前正己烷合并。

正己烷凈化液加入硫酸鈉溶液（5.8）5.0ml，混合均勻，靜置，棄去水層，有機(jī)層加入

少許無水硫酸鈉，轉(zhuǎn)移至另外的濃縮瓶中，濃縮至1.0ml備用。

注4：制備的樣品在4℃以下冷藏保存，30日內(nèi)完成分析。

注5：只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品凈化方式。凈化過程中固相柱內(nèi)液體不

能流干。

7.4空白試樣的制備

7.4.1運(yùn)輸空白

每采集一批樣品，至少保證一個運(yùn)輸空白。將采樣筒和濾膜帶到采樣現(xiàn)場后，不打開包

裝，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按照（7.3）相同的操作步驟制備空白試樣。

7.4.2實(shí)驗(yàn)室空白

同批采樣筒和濾膜按照（7.3）相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。

8分析步驟

8.1氣相色譜儀的參考條件

選用（6.2）中的兩根不同極性的色譜柱

程序升溫：50℃℃℃(1min)????25℃℃/min→???→180(2min)5/min280(5min)。載氣：氮?dú)猓?/p>

流量：1.0ml/min。進(jìn)樣口溫度：250℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，在時間0.75min分流，分

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流比60:1。電子捕獲檢測器（ECD）溫度，300℃。進(jìn)樣量：2.0μl。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制

移取一定量有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.16）于適量正己烷中，配制有機(jī)氯農(nóng)藥質(zhì)量濃度依

次為10μg/L、20μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L、300μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。每1.0ml標(biāo)準(zhǔn)

溶液準(zhǔn)確加入10μL內(nèi)標(biāo)使用溶液（5.14）。

8.2.2平均相對響應(yīng)因子的計(jì)算方法

按（8.1）的色譜條件進(jìn)行分析，得到不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖，按公式（1）、公式

（2）計(jì)算不同濃度的待測物的相對響應(yīng)因子及平均相對響應(yīng)因子，并計(jì)算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，各

濃度化合物相對響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于20%。

相對響應(yīng)因子（RRFi）按式（1）計(jì)算：

Asρis

RRFi=（1）

Aisρs

平均相對響應(yīng)因子（RRF）按式（2）計(jì)算：

n

∑RRFi

RRF=i=1（2）

in

式中：RRFi——相對響應(yīng)因子

RRFi——平均相對響應(yīng)因子

As——標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測化合物的峰面積

Ais——內(nèi)標(biāo)化合物的峰面積

ρs——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的濃度（μg/L）

ρis——內(nèi)標(biāo)化合物的濃度（μg/L）

8.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

Asρis

以（）為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（ρs）為橫坐標(biāo)，用最小二乘法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，

Ais

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995。若標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)小于0.995，也可采用非線性擬合曲線進(jìn)

行校準(zhǔn)，但是應(yīng)至少采用6個濃度點(diǎn)。

8.3樣品的測定

將處理好的并放至室溫的樣品注入氣相色譜儀，按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行樣品測定。

記錄色譜峰保留時間和峰面積。

當(dāng)樣品濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍時，將樣品稀釋至校準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，適當(dāng)補(bǔ)加

內(nèi)標(biāo)量保持與標(biāo)準(zhǔn)曲線一致，再進(jìn)行測定。

—255—

1、BNB（內(nèi)標(biāo)）；2、TCX（替代物）；3、PCB8；4、PCB18；5、PCB28；6、PCB52；7、PCB44；8、

PCB66；9、PCB101；10、PCB81；11、PCB77；12、PCB123；13、PCB118；14、PCB114；

15、PCB153；16、PCB105；17、PCB138；18、PCB126；19、PCB187；20、PCB128；21、

PCB167；22、PCB156；23、PCB157；24、PCB180；25、PCB169；26、PCB170；27、PCB189；

28、PCB195；29、PCB206；30、PCB209（替代物）

上圖色譜柱固定液為（14%氰丙基-苯基）甲基聚硅氧烷，下圖色譜柱固定液為（5%-苯基）甲基聚硅氧

烷

圖3多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)譜圖

8.3.1定性分析

依據(jù)目標(biāo)化合物的絕對保留時間進(jìn)行定性，曲線各點(diǎn)中對應(yīng)化合物的絕對保留時間與標(biāo)

準(zhǔn)曲線中間保留時間相比變化不超過±0.05min；樣品中對應(yīng)化合物的絕對保留時間與曲線核

查點(diǎn)相比變化不超過±0.05min。

目標(biāo)化合物在雙柱均檢出，視為檢出，只在其中一根色譜柱檢出，視為該組分未檢出。

8.3.2定量分析

根據(jù)峰面積，采用內(nèi)標(biāo)法定量。如果雙柱的定量結(jié)果的相對偏差（RPD）小于40%，報

告雙柱結(jié)果的平均值。如果雙柱的定量結(jié)果的相對偏差大于40%，報告雙柱結(jié)果中的低值。

當(dāng)樣品中內(nèi)標(biāo)峰受到干擾，峰面積異常時，使用外標(biāo)法定量。

8.4空白試驗(yàn)

空白試樣（7.4）按照（8.1）的色譜條件進(jìn)行測定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

樣品中多氯聯(lián)苯單體的質(zhì)量濃度（ρ）按式（3）計(jì)算。

—256—

ρ××VF

ρ=i（3）

Vs

ρis×Ai

ρi=（4）

RRFiis×A

式中：ρ——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，ng/m3；

ρi——從平均相對響應(yīng)因子或標(biāo)準(zhǔn)曲線得到目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，ng/ml；

Ai——目標(biāo)化合物的峰面積；

V——樣品的濃縮體積，ml；

3

Vs——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣總體積，m；

F——稀釋因子（如果目標(biāo)化合物的濃度超出曲線，進(jìn)行稀釋）。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)環(huán)境空氣樣品大于等于1.00ng/m3時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于1.00ng/m3時，結(jié)

果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別測定空白加標(biāo)25ng、100ng和300ng的樣品，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

為2.7%~20.4%、1.1%~22.5%、1.3%~13.1%，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4%~16.4%、2.1%~8.4%、

2.3%~9.7%；重復(fù)性限為2.6~8.5ng、4.6~23.5ng、20.0~56.6ng，再現(xiàn)性限為3.7~119ng、9.2~30.6

ng、12.1~69.2ng。詳細(xì)結(jié)果參見附表D.1。

10.2準(zhǔn)確度

經(jīng)過六家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證，實(shí)際樣品加標(biāo)100ng和300ng的多氯聯(lián)苯，加標(biāo)回收率分別為

62.5%~118.8%和62.3%~108.2%，加標(biāo)回收率的最終值詳細(xì)結(jié)果參見附表D.2。

11質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

11.1空白

每批樣品至少測定一個運(yùn)輸空白和實(shí)驗(yàn)室空白試樣，空白值不得高于檢出限。

11.2標(biāo)準(zhǔn)曲線核查

每個工作日至少測定1次曲線中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對偏差

應(yīng)≤±20%，則初始標(biāo)準(zhǔn)曲線仍能繼續(xù)使用，否則，應(yīng)查找原因或重新繪制新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

11.3分析內(nèi)標(biāo)

標(biāo)準(zhǔn)曲線核查的內(nèi)標(biāo)與曲線中間點(diǎn)的內(nèi)標(biāo)比較，樣品的內(nèi)標(biāo)與同批標(biāo)準(zhǔn)曲線核查的內(nèi)標(biāo)

比較，峰面積變化-50%~100%。

—257—

11.4分析替代物的控制范圍

四氯間二甲苯和十氯聯(lián)苯回收率控制范圍應(yīng)在50%~110%和70%~130%。也可以采用其他

適宜的化合物做替代物，控制標(biāo)準(zhǔn)參照執(zhí)行，不得低于50%。

11.5空白加標(biāo)

空白加標(biāo)的回收率一般控制在70%~130%，但不得超出50%~150%范圍。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)遵守各級管理部門的廢物管理法律規(guī)定，避免廢物排放對周邊環(huán)境的污染。含

多氯聯(lián)苯的廢液統(tǒng)一收集，送交有資質(zhì)單位進(jìn)行處理。

—258—

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

以225L/min采集環(huán)境空氣24h計(jì)算方法方法檢出限和測定下限，詳見附表A.1。

附表A.1方法檢出限、測定下限結(jié)果表

方法檢出量方法測定量下方法檢出限方法測定下限

序號化合物名稱

（ng）限（ng）（ng/m3）（ng/m3）

1PCB8(2)6.726.80.030.12

2PCB18(3)6.024.00.020.08

3PCB28(3)6.827.20.030.12

4PCB52(4)7.329.20.030.12

5PCB44(4)5.722.80.020.08

6PCB66(4)4.317.20.020.08

7PCB101(5)5.923.60.020.08

8PCB81(4)5.823.20.020.08

9PCB77(4)5.120.40.020.08

10PCB123(5)3.614.40.020.08

11PCB118(5)5.120.40.020.08

12PCB114(5)2.710.80.010.04

13PCB153(6)3.012.00.010.04

14PCB105(5)2.49.600.010.04

15PCB138(6)3.112.40.010.04

16PCB126(5)2.811.20.010.04

17PCB187(7)2.39.200.010.04

18PCB128(6)4.819.20.020.08

19PCB167(6)5.823.20.020.08

20PCB156(6)3.112.40.010.04

21PCB157(6)3.413.60.020.08

22PCB180(7)6.124.40.020.08

23PCB169(6)2.49.600.010.04

24PCB170(7)2.18.400.010.04

25PCB189(7)3.413.60.020.08

26PCB195(8)5.220.80.020.08

27PCB206(9)6.927.60.030.12

—259—

附錄B

（資料性附錄）

目標(biāo)化合物一覽表

附表B.1目標(biāo)化合物一覽表

化合物名稱英文名稱化學(xué)登記號分子式分子量

替代物

2,4,5,6-四氯間二甲苯2,4,5,6-Tetrachloro-m-xylene877-09-8C8H6Cl4243.95

十氯聯(lián)苯Decachlorobiphenyl2051-24-3C12Cl10498.66

內(nèi)標(biāo)

1-溴-4-硝基苯1-Bromo-4-nitrobenzene586-78-7C6H4BrNO2202.01

多氯聯(lián)苯單體

化合物名稱IUPACNo.化學(xué)登記號分子式分子量

2,4’-二氯聯(lián)苯PCB834883-73-7C12H8Cl2223.10

2,2’,5-三氯聯(lián)苯PCB1837680-65-2C12H7Cl3257.54

2,2’,3,5’-四氯聯(lián)苯PCB4441464-39-5C12H6Cl4291.99

2,2’,5,5’-四氯聯(lián)苯PCB5235693-99-3C12H6Cl4291.99

2,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯PCB6632598-10-0C12H6Cl4291.99

2,2’,4,5,5’-五氯聯(lián)苯PCB10137680-73-2C12H5Cl5326.42

2,2’,3,3’,4,4’-六氯聯(lián)苯PCB12838380-07-3C12H4Cl6376.88

2,2’,3,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯PCB13835065-28-2C12H4Cl6376.88

2,2’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯PCB15335065-27-1C12H4Cl6376.88

3,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯PCB16932774-16-6C12H4Cl6376.88

2,2’,3,3’,4,4’,5-七氯聯(lián)苯PCB17035065-30-6C12H3Cl7395.32

2,2’,3,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯PCB18035065-29-3C12H3Cl7395.32

2,2’,3,4’,5,5’,6-七氯聯(lián)苯PCB18752663-68-0C12H3Cl7395.32

2,2’,3,3’,4,4’,5,6-八氯聯(lián)苯PCB19552663-78-2C12H2Cl8429.77

2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6-九氯聯(lián)苯PCB20640186-72-9C12HCl9464.21

2,4,4’-三氯聯(lián)苯PCB287012-37-5C12H7Cl3257.54

3,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯PCB7732598-14-4C12H6Cl4291.99

3,4,4’,5-四氯聯(lián)苯PCB8170362-50-4C12H6Cl4291.99

2,3,3’,4,4’-五氯聯(lián)苯PCB10532598-14-4C12H5Cl5326.42

2,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB11474472-37-0C12H5Cl5326.42

2,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB11831508-00-6C12H5Cl5326.42

2’,3,4,4’,5—五氯聯(lián)苯PCB12365510-44-3C12H5Cl5326.42

3,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯

PCB12657465-28-8C12H5Cl5326.42

233’44’5

2,3,3’,4,4’5-六氯聯(lián)苯PCB15632380-08-4C12H4Cl6376.88

—260—

化合物名稱英文名稱化學(xué)登記號分子式分子量

2,3,3’,4,4’5’-六氯聯(lián)苯PCB15769782-90-7C12H4Cl6376.88

2,3’,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯PCB16752663-72-6C12H4Cl6376.88

2,3,3’,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯

PCB18939635-31-9C12H3Cl7395.32

—261—

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

附表C.1給出六家實(shí)驗(yàn)室空白加標(biāo)測定多氯聯(lián)苯單體的方法重復(fù)性、再現(xiàn)性的精密度驗(yàn)證

結(jié)果。

四臺采樣器平行采集4個樣品，采集二天為一組，供1家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證使用，每天選用其

中1個樣品為本底，另外3個在樣品提取前加標(biāo)。附表C.2給出六家實(shí)驗(yàn)室實(shí)際樣品加標(biāo)回收

率結(jié)果。加標(biāo)回收率的測定不包括采樣過程。

附表C.1方法精密度

濃

度重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

化合物名稱（IUPAC）結(jié)果均值（ng）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)RSD（%）實(shí)驗(yàn)室間RSD（%）

水（ng）（ng）

平

118.56.1~17.58.85.56.7

PCB8273.94.1~9.84.213.815.3

32265.8~12.15.556.662.4

116.26.0~10.912.42.67.4

PCB18272.82.4~10.63.74.612.9

32232.7~9.95.920.056.0

118.29.7~12.19.25.36.8

PCB28272.43.5~8.93.310.711.9

32243.0~10.28.845.669.2

119.810.9~20.416.48.511.9

PCB52276.91.5~10.64.713.916.2

32252.7~9.28.444.066.6

120.06.0~11.712.14.88.1

PCB44274.01.8~8.82.711.712.1

32112.6~9.39.740.368.1

119.86.8~9.15.44.24.9

PCB66279.72.1~6.11.89.09.2

32342.6~8.26.140.854.5

120.13.1~11.75.54.04.8

PCB101281.41.6~6.62.49.810.4

32342.2~7.45.437.949.7

121.84.8~9.110.24.57.4

PCB81292.11.8~22.58.523.530.6

32524.0~9.46.452.665.8

PCB77119.05.1~9.012.23.67.3

280.51.2~6.72.89.410.7

—262—

濃

度重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

化合物名稱（IUPAC）結(jié)果均值（ng）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)RSD（%）實(shí)驗(yàn)室間RSD（%）

水（ng）（ng）

平

3229.02.8~7.35.438.749.5

120.44.0~12.77.13.95.4

PCB123285.21.2~6.22.48.59.6

32462.3~7.34.033.641.1

119.24.5~9.05.73.54.4

PCB118284.52.0~6.52.38.99.8

32413.1~7.35.034.546.3

121.03.8~7.25.03.34.3

PCB114283.62.0~6.52.610.211.2

32482.2~6.64.735.045.6

122.93.3~8.36.53.95.5

PCB153289.91.1~5.73.18.811.1

32542.5~7.42.833.936.7

120.73.0~7.95.63.24.3

PCB105284.01.5~6.52.49.210.0

32411.8~7.83.136.839.5

121.74.1~7.94.73.74.4

PCB138288.71.4~6.22.99.211.0

32612.3~6.93.333.038.4

122.