物理化學(xué)期末試卷(帶答案)

《物理化學(xué)》2019-2020學(xué)年第一學(xué)期期末復(fù)習(xí)題一、判斷題1．封閉系統(tǒng)和環(huán)境間沒(méi)有溫度差就無(wú)熱傳遞。（√）2.隔離系統(tǒng)的熱力學(xué)能是守恒的。（√）3.在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度明顯升高，則該系統(tǒng)的△U>0（×）4．298.15K時(shí)，氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓與H2O（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓量值上相等。(√)5．若一個(gè)過(guò)程是可逆過(guò)程，則該過(guò)程的每一步都是可逆過(guò)程。（√）6.絕熱過(guò)程Q＝0，由于Q＝ΔH，所以ΔH＝0。（×）7.在一體積恒定的絕熱箱中置一絕熱隔板，將其分為左右兩部分。在兩側(cè)分別放入T、p皆不相同的同種氣體?，F(xiàn)將隔板抽去并達(dá)到平衡，若以箱內(nèi)全部氣體為系統(tǒng)，則此混合過(guò)程的Q、W、△U都為零。（√）8．反應(yīng)N2(g)＋O2(g)=2NO(g)的熱效應(yīng)為ΔrHm，這就是N2(g)的燃燒熱，也是NO(g)生成熱的2倍。(×)9．隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。（×）10．理想氣體絕熱過(guò)程功的計(jì)算式為W=nCv，m(T2-T1)，此式無(wú)論絕熱過(guò)程是否可逆均適用。（√）11．凡是△S>0的過(guò)程都是不可逆過(guò)程。（×）12.△fHΘm（C，金剛石，298.15K）=0（×）13．體系由平衡態(tài)A變到平衡態(tài)B，不可逆過(guò)程的熵變一定大于可逆過(guò)程的熵變。(×)。14．熵增加原理就是隔離體系的熵永遠(yuǎn)增加。(×)15．298K時(shí)，穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵為零。（×）16.

偏摩爾量就是化學(xué)勢(shì)。（×）17．只有廣度量才有偏摩爾量，強(qiáng)度量是不存在偏摩爾量的。（√）18.向溶劑中加入少量溶質(zhì)一定會(huì)導(dǎo)致該溶劑沸點(diǎn)上升。(×)19.在一定溫度下，p*B>p*A，由純液態(tài)物質(zhì)A和B形成理想液態(tài)混合物，當(dāng)氣—液兩相達(dá)到平衡時(shí)，氣相組成yB總是大于液相組成xB。（√）20．相律只適用于平衡系統(tǒng)。(√)21.對(duì)理想氣體反應(yīng)，恒溫恒容下添加惰性氣體組分，平衡不移動(dòng)。（√）22.反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，恒溫下若增大體系的總壓，反應(yīng)正向進(jìn)行。（×）23．恒溫下，稀電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí)，摩爾電導(dǎo)率增大。（×）24.在溫度、溶劑種類一定條件下，某強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液隨電解質(zhì)濃度增加，電導(dǎo)率κ變大，而摩爾電導(dǎo)率Λm變小。（√）25．無(wú)論是強(qiáng)電解質(zhì)還是弱電解質(zhì)，其摩爾電導(dǎo)率均隨溶液的稀釋而增大。（√）26．表面張力的存在是彎曲液面產(chǎn)生附加壓力的原因。(√)二、填空題在U、H、S、G四個(gè)熱力學(xué)量中，系統(tǒng)發(fā)生恒溫恒壓可逆相變，不變的量是G，而絕熱可逆過(guò)程中不變的量是S。1mol理想氣體在298K下，從2×10-3m3等溫可逆膨脹到20×10-3m3，此過(guò)程中系統(tǒng)的熵變?chǔ)為19.15J一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)絕熱可逆壓縮和恒溫可逆壓縮到相同的終態(tài)體積V2，則終態(tài)的壓力p2（恒溫）<p2（絕熱）。一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（1）等溫可逆膨脹；（2）絕熱可逆膨脹，到相同的末態(tài)體積，以U1,U2分別表示兩個(gè)終態(tài)的內(nèi)能值，則U1>U2。1000C、1.5pΘ的水蒸汽變?yōu)?000C，pΘ的液體水，則此過(guò)程的△S___0，△G_5.某反應(yīng)2A＋BP進(jìn)行一段時(shí)間后，消耗A物質(zhì)1mol，其ΔH＝200kJ，此時(shí)反應(yīng)進(jìn)度為0.5mol，反應(yīng)的△rHm＝400kJ?mol-1。6.已知250C下，反應(yīng)C（石墨）＋2H2（g）＋0.5O2（g）→CH3OH（l）的C（石墨）、H2（g）和CH3OH（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓ΔCHmΘ分別為-393.51kJ?mol－1，-285.85kJ?mol-1和-726.51kJ?mol-1，則CH3OH（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfHmΘ為－238.7kJ?mol－理想氣體恒溫可逆膨脹，?H>W，?H<Q，Q>0，理想氣體恒溫可逆壓縮，?U=0，?H=01mol理想氣體經(jīng)恒溫可逆膨脹、恒容加熱、恒壓壓縮回到始態(tài)，?U=0，?H=0，W>0。H2和O2以2:1的比例在絕熱鋼瓶中反應(yīng)生成水，則?U=0。理想氣體絕熱反抗外壓膨脹，Q=0，?U<0，?H<0。石墨和金剛石(C)在25℃，101325Pa下的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-393.4kJ·mol-1和-395.3kJ·mol-1，則金剛石的標(biāo)準(zhǔn)生成熱?fHmΘ(298K)為1.9kJ·mol-11mol理想氣體在300K下等溫可逆膨脹使體積增大一倍,此過(guò)程的W=-1.729kJ.一理想氣體在恒定外壓＝100kPa下從10dm3膨脹到16dm3，同時(shí)吸熱126J，則此過(guò)程的△U為–474J。1mol理想氣體絕熱向真空膨脹，若其體積增加到原來(lái)的10倍，則體系和環(huán)境的熵變分別為：19.14J·K-1和0J·K-1在300K時(shí)，48.98dm3的理想氣體從100kPa變到500kPa，△G為7.883kJ。理想氣體反抗恒外壓絕熱膨脹時(shí),DU<0，DT<0。純物質(zhì)完美晶體，0K時(shí)熵值為零。理想氣體經(jīng)歷一個(gè)循環(huán)過(guò)程，對(duì)環(huán)境作功100J，則循環(huán)過(guò)程的熱Q等于100J。系統(tǒng)由相同的始態(tài)經(jīng)過(guò)不同途徑達(dá)到相同末態(tài)。若途徑a的Qa=2078J，Wa=-4157J，而途徑b的Qb=-692J，則Wb=-1387J稀溶液的依數(shù)性是蒸汽壓下降，熔點(diǎn)降低，沸點(diǎn)升高，滲透壓。理想液態(tài)混合物的ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0根據(jù)克拉配龍方程和克勞修斯-克拉佩龍方程可以知道：當(dāng)壓力減小時(shí)，水的凝固點(diǎn)將升高，水的沸點(diǎn)將下降。在一定的T、下，若物質(zhì)A在相和相中的化學(xué)勢(shì)滿足，則A在兩相中的遷移方向是α→β；若A在兩相中達(dá)到平衡，則=。400K時(shí)氣相反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔrGmΘ＝－3.0kJ?mol-1，則該反應(yīng)在400K時(shí)的KΘ為2.46，其逆反應(yīng)NH3(g)1/2N2(g)+3/2H2(g)在400K時(shí)的KΘ為0.638。在一抽空的容器中放有過(guò)量的NH4HS（s）發(fā)生分解反應(yīng)，NH4HS（s）與其分解產(chǎn)物NH3（g）和H2S（g）成平衡，此平衡系統(tǒng)的相數(shù)P、組分?jǐn)?shù)C、自由度數(shù)F分別為：2、1、1。已知EΘCu2+/Cu=0.337V，EΘCu+/Cu=0.521V，由此可求出EΘCu2+/Cu+=0.153V。已知0.02molkg1BaCl2溶液，其離子的平均活度因子為0.659，那么其電解質(zhì)溶液的平均離子活度為0.0209。濃度為b的Al2(SO4)3溶液，正負(fù)離子的活度系數(shù)分別用γ+和γ－表示，則其γ±=;a±=。由于新相難以形成而出現(xiàn)的四種常見(jiàn)的亞穩(wěn)態(tài)是過(guò)飽和蒸汽，過(guò)熱液體，過(guò)冷液體，過(guò)飽和溶液。將適量的表面活性劑加入到水中，溶液的表面張力γ隨表面活性劑濃度c的變化率dγ/dc<0反應(yīng)2A3B，則與之比為2:3。某反應(yīng)在20oC時(shí)的速率常數(shù)為0.01s－1，該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為一級(jí)，20oC時(shí)反應(yīng)的半衰期為69.31S。反應(yīng)2O3=3O2的速率方程可表示為則速度常數(shù)k和kˊ的關(guān)系為3k=2kˊ。一基元反應(yīng)，正反應(yīng)活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時(shí)吸熱120kJ·mol-1，則正反應(yīng)的活化能為240kJ·mol-1三、選擇題1mol單原子理想氣體從273K及202.6kPa的初態(tài)經(jīng)pT=常數(shù)的可逆途徑壓縮至409.4kPa的終態(tài)，則此過(guò)程的△U為（D）。A.1720JB－406.8JC.406.8JD.－1720J對(duì)理想氣體，下列關(guān)系式不正確的是（A）。A．B.C．D.當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則（D）A．焓總是不變B.熱力學(xué)能總是增加C．焓總是增加D.熱力學(xué)能總是減少100℃，101.325kPa下的水向真空氣化為同溫同壓下的水蒸氣，其ΔU=0B.＜0C.＞0D.無(wú)法確定發(fā)生下述變化時(shí),（A）系統(tǒng)的熵值可能變化。A.可逆過(guò)程B.可逆循環(huán)C.不可逆循環(huán)D.絕熱可逆在298.15K和100kPa下水汽化為同溫同壓的水蒸氣，則系統(tǒng)與環(huán)境的熵變（C）A.ΔSsys<0，ΔSamb<0B.ΔSsys<0，ΔSamb>0C.ΔSsys>0，ΔSamb<0D.ΔSsys>0，ΔSamb>0理想氣體絕熱向真空自由膨脹過(guò)程中（D）A．W=0，Q>0，ΔU>0，ΔH=0B.W=0，Q＝0，ΔU=0，ΔH>0C．W<0，Q>0，ΔU=0，ΔH=0D.W＝0，Q=0，ΔU=0，ΔH=0△H＝Qp此式適用于哪一個(gè)過(guò)程:(B)理想氣體從101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨脹到10132.5Pa在0℃、101325電解CuSO4的水溶液氣體從(298K，101325Pa)可逆變化到(373K，10132.5Pa)某體系經(jīng)不可逆循環(huán)后，下列答案中不正確的是（A）AQ=0B△U=0C△H=0D△CP=0制作膨脹功的封閉體系，（B）。A．>0B.<0C．=0D.無(wú)法確定在標(biāo)準(zhǔn)壓力p?和268.15K時(shí)，冰變?yōu)樗w系的熵變?chǔ)應(yīng)（A）。A.大于零B.小于零C.等于零D.無(wú)法確定在00C，101.325kPa的壓力下，H2O（s）→H2A.W<0,ΔU<0,ΔG<0B.W>0,ΔU>0,ΔG<0C.W<0,ΔU>0,ΔG=0D.W>0,ΔU>0,ΔG=0下述說(shuō)法何者正確：（C）水的生成熱即是氧氣的燃燒熱B.水蒸汽的生成熱即是氧氣的燃燒熱水的生成熱即是氫氣的燃燒熱D.水蒸汽的生成熱即是氫氣的燃燒熱在-100C,pΘA.ΔG<0，ΔSsys<0B.ΔG<0，ΔSsys>0C.ΔG>0，ΔSsys<0D.ΔG>0，ΔSsys>0在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度明顯升高，則該系統(tǒng)的ΔU（B）。A.＞0B.=0C.＜0D.無(wú)法確定用隔板將剛性絕熱壁容器分成左右兩半，兩邊充入壓力不等的空氣(視為理想氣體)，已知p右>p左，將隔板抽去后，(A)。A.Q=0，W=0，ΔU=0B.Q＝0，W<0，ΔU>0C.Q>0，W<0，ΔU>0D.Q＝0，W<0，ΔU=017.一定量的理想氣體，從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V1、V2。(C)A.V1<V2 B.V1=V2 C.V1>V2 D.無(wú)法確定18.由同一始態(tài)經(jīng)絕熱可逆膨脹和恒溫可逆膨脹至同樣的終態(tài)體積，兩過(guò)程所做的體積功分別為W1和W2，則（B）A.|W1|>｜W2｜B.｜W1｜<｜W2｜C.｜W1｜=｜W2｜D.上述情況都可能19.對(duì)氣體的絕熱自由膨脹過(guò)程,下述說(shuō)法中不正確的是(B)A.任何氣體,熱力學(xué)能都不變B.若是真實(shí)氣體,熱力學(xué)能可能變化C.若是理想氣體,溫度不變D.若是真實(shí)氣體,溫度可能變化20.理想氣體在絕熱條件下經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定,系統(tǒng)和環(huán)境的熵變應(yīng)為(C).A.DSsys>0DSamb>0B.DSsys<0,DSamb=0C.DSsys>0DSamb=0D.DSsys=0,DSamb>021.對(duì)任何物質(zhì),下列說(shuō)法中不正確的是(B)A.沸點(diǎn)隨壓力增加而升高B.熔點(diǎn)隨壓力增加而升高C.升華溫度隨壓力增加而升高D.蒸氣壓隨溫度增加而升高在α，β兩種相中均含有A和B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列哪種情況是正確的：（B）.μA(α)=μB(α)B.μA(α)=μA(β)C.μA(α)=μB(β)D.μA(β)=μB(β)在溶劑中加入非揮發(fā)性溶質(zhì)后沸點(diǎn)升高，表明與未加溶質(zhì)時(shí)相比，該溶劑的化學(xué)勢(shì)（B）。A．增加B.減小C．不變D.不能確定組分A和B能形成理想液態(tài)混合物。已知在100oC時(shí)，純液體A和B的飽和蒸汽壓分別133.32和66.66KPa，當(dāng)A和B的液態(tài)混合物中A的摩爾分?jǐn)?shù)xA為0.5時(shí)，與液態(tài)混合物成平衡的蒸汽中組分A的摩爾分?jǐn)?shù)yA是(C)A.1B.3/4C.2/3D.1/2對(duì)反應(yīng)式(1)A+B=2C和(2)(1/2)A+(1/2)B=C,在相同條件下存在關(guān)系（B）。A.B.C.D.已知反應(yīng)2NO（g）+O2（g）=2NO2（g）的ΔrＨΘm（T）＜0，當(dāng)上述反應(yīng)達(dá)到平衡后，若要平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)，可以采?。―）的措施。A.升高溫度，減小壓力B.升高溫度，增大壓力C.降低溫度，減小壓力D.降低溫度，增大壓力反應(yīng)C(s)+2H2(g)=CH4(g)在1000K時(shí)的=19.29kJ×mol－1，當(dāng)總壓為101.325kPa,氣相組成是H270%,CH420%,N210%的條件下,上述反應(yīng)(A).A.正向進(jìn)行B.逆向進(jìn)行C.達(dá)到平衡D.方向不能確定在某溫度下,一密閉剛性容器內(nèi)PCl5(g)達(dá)到分解平衡,若往此容器中充入氮?dú)馐瓜到y(tǒng)壓力增大一倍(此時(shí)氣體仍可按理想氣體處理),則PCl5(g)的離解度將(C)A.增大B.減小C.不變D.視溫度而定恒溫恒壓時(shí)，加入惰性氣體，能減少2SO2(g)＋O2(g)＝2SO3(g)的平衡系統(tǒng)中(C)的含量。A．SO2B.O2C.SO3D．SO2不論是電解池還是原電池，極化的結(jié)果都將使（C）。A.陰、陽(yáng)極電勢(shì)同時(shí)增加B.陰、陽(yáng)極電勢(shì)同時(shí)減少C.陽(yáng)極電勢(shì)變大，陰極電勢(shì)變小D.陽(yáng)極電勢(shì)變小，陰極電勢(shì)變大電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以看成是正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和，這一規(guī)律適用于（B）。A．強(qiáng)電解質(zhì)溶液B.無(wú)限稀釋電解質(zhì)溶液C.弱電解質(zhì)溶液D.物質(zhì)的量濃度為1的溶液32.0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的離子強(qiáng)度I為（B）。A.1.2mol·kg-1B.0.6mol·kg-1C.0.3mol·kg-1離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律（C）。A．只適用于無(wú)限稀強(qiáng)電解質(zhì)溶液B.只適用于無(wú)限稀弱電解質(zhì)溶液C.既適用于無(wú)限稀強(qiáng)電解質(zhì)溶液也適用于無(wú)限稀弱電解質(zhì)溶液純液體實(shí)際凝固溫度比正常凝固點(diǎn)低,其原因是(A)A.新生微晶的化學(xué)勢(shì)高B.新生微晶的蒸氣壓低C.冷卻速度不能無(wú)限慢D.相變熱散失速度恒較快朗繆爾吸附等溫式只適用于(A)A.單分子層吸附B.多分子層吸附C.單分子層、多分子層都有吸附在相同溫度下，同一種液體被分散成不同曲率半徑的分散系統(tǒng)，以p(平)、p（凸）、p（凹）分別表示平面液體、凸面和凹面液體上的飽和蒸汽壓，則三者之間的關(guān)系為(B)p（凸）<p(平)<p（凹）B.p（凸）>p(平)>p（凹）p（凸）>p(平)<p（凹）D.p（凸）<p(平)<p（凹）高分散度固體表面吸附氣體后，可使固體表面的吉布斯函數(shù)(A)。A.減小B.增大C.不改變D.無(wú)法確定38.氣固相反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已達(dá)平衡.在其它條件不變情況下,把CaCO3(s)的顆粒變得極小,則平衡(B)A.向左移動(dòng)B.向右移動(dòng)C.不移動(dòng)D.不能確定微小晶體與普通晶體相比較,下列結(jié)論中(D)是錯(cuò)誤的.A.微小晶體的蒸氣壓較大B.微小晶體的熔點(diǎn)較低C.微小晶體的溶解度較大D.微小晶體的溶解度較小有一球形肥皂泡，半徑為r，肥皂水溶液的表面張力為γ，則肥皂泡內(nèi)附加壓力是（C）A.Δp=2γ/rB.Δp=γ/rC.Δp=4γ/r41.天空云層中小水滴的大小發(fā)生變化時(shí)，一定是（A）

A.大水滴變大，小水滴變小B.大水滴變小，小水滴變大

C.大小水滴都變大D.大小水滴都變小某基元反應(yīng)為雙分子反應(yīng)，該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)（A）。A.等于2B.大于2C.小于2D.無(wú)法確定化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)是個(gè)宏觀的概念，是實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，其值（D）。A.只能是正整數(shù)B.只能是整數(shù)C.只能是正數(shù)D.以上都不對(duì)某反應(yīng)的速率常數(shù)k=0.214min-1，反應(yīng)物濃度從0.21mol·dm-3變至0.14mol·dm-3的時(shí)間為t1，從0.12mol·dm-3變到0.08mol·dm-3的時(shí)間為t2，則t2：t1=(C)。A.0.57B.0.75C.1D.1.25某反應(yīng)的反應(yīng)物消耗掉3/4的時(shí)間是其半衰期的2倍，則該反應(yīng)級(jí)數(shù)為（B）。A.零級(jí)B.一級(jí)C.二級(jí)D.三級(jí)簡(jiǎn)答題1.寫(xiě)出應(yīng)用S、A、G三個(gè)狀態(tài)函數(shù)作為過(guò)程方向的判據(jù)及其應(yīng)用條件？（熱力學(xué)）2．絕熱過(guò)程的熵增加就一定自發(fā)嗎？能否用絕熱過(guò)程的熵變判斷過(guò)程方向？什么樣的絕熱過(guò)程可以判斷方向？（熱力學(xué)）3.理想氣體等溫膨脹后，由于ΔU=0，所以吸的熱全部轉(zhuǎn)化為功，這與熱力學(xué)第二定律矛盾嗎？為什么？（熱力學(xué)）4.在恒溫、恒壓、非體積功為零的條件下，某反應(yīng)的ΔrGm<０，則反應(yīng)物全部變成產(chǎn)物，反應(yīng)將進(jìn)行到底，這種說(shuō)法對(duì)嗎？簡(jiǎn)述其理由。（熱力學(xué)）5.不論隔離系統(tǒng)發(fā)生什么變化，系統(tǒng)的熱力學(xué)能和熵總是不變，這句話是否正確，并說(shuō)明原因。（熱力學(xué)）6．理想液態(tài)混合物的定義是什么?說(shuō)明理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)？任一組分化學(xué)勢(shì)表達(dá)的形式是什么？（多組分系統(tǒng)熱力學(xué)）7.在溫度一定的情況下，向反應(yīng)平衡體系中充入惰性氣體與減低體系的壓力等效，這種說(shuō)法對(duì)嗎？（化學(xué)平衡）8.簡(jiǎn)述溫度、壓力、濃度和惰性氣體對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和化學(xué)平衡的影響特點(diǎn)？（化學(xué)平衡）9.CaCO3（S）在高溫下分解為CaO(s）和CO2（g),(1)若在定壓的CO2氣體中將CaCO3（S）加熱，實(shí)驗(yàn)證明加熱過(guò)程中，在一定溫度范圍內(nèi)CaCO3不會(huì)分解；(2)若保持CO2壓力恒定，實(shí)驗(yàn)證明只有一個(gè)溫度能使CaCO3和CaO混合物不發(fā)生變化。根據(jù)相律解釋上述事實(shí)。（相平衡）10.當(dāng)在兩玻璃板中間加入少量水后，為什么在垂直于玻璃板面方向上很難將其拉開(kāi)?（界面現(xiàn)象）11.在一定溫度壓力下，為什么物理吸附是放熱反應(yīng)?（界面現(xiàn)象）12.常見(jiàn)的亞穩(wěn)定狀態(tài)有哪些？為什么會(huì)產(chǎn)生亞穩(wěn)定狀態(tài)？如何防止亞穩(wěn)定狀態(tài)的產(chǎn)生？（界面現(xiàn)象）13.在一個(gè)封閉的鐘罩內(nèi)，有大小不等的兩個(gè)球形液滴，問(wèn)長(zhǎng)時(shí)間恒溫放置后，會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？（界面現(xiàn)象）14.以兩種濃度不同的HCl溶液的界面為例，說(shuō)明液體接界電勢(shì)產(chǎn)生的原因及消除方式。（電化學(xué)）15.如果反應(yīng)1的活化能大于反應(yīng)2的活化能，降低溫度對(duì)哪個(gè)反應(yīng)有利，為什么？（動(dòng)力學(xué)）二、計(jì)算題（一）熱力學(xué)（教材第二、三、四章）1．在298.5K，101325Pa時(shí)有1molZn與過(guò)量稀硫酸反應(yīng)，生成氫氣和硫酸鋅，已知此反應(yīng)放熱為1.431×105J，試計(jì)算：(1)上述過(guò)程中Q，W，ΔU，ΔH的值；(2)若上述反應(yīng)在密閉容器中發(fā)生，求Q，W，ΔH，ΔU的值。解：(1)等壓過(guò)程Δp=0ΔH=Qp=-1.431×105JW=-pΔV=-pVg=-nRT=-1×8.314×298.5=-2.482×103JΔU=Q+W=-1.431×105-2.482×103=-1.46×105J(2)等容過(guò)程ΔV=0W=0U為狀態(tài)函數(shù)，其變化值與（1）中的等壓過(guò)程相同，ΔU=-1.46×105JQV=ΔU=-7.28×104JH為狀態(tài)函數(shù)，其變化值與（1）中的等壓過(guò)程相同，ΔH=-1.431×105J2.苯在101.325kPa下的沸點(diǎn)為353K，摩爾蒸發(fā)焓為30.75kJ﹒mol-1。求此條件下的2mol液態(tài)苯全部成為苯蒸汽時(shí)的Q、W、△U、△H、△S、△A和△G。（蒸汽視為理想氣體）(與教材p146頁(yè)3.29題類似)解：液態(tài)苯在353K，101.325kPa下發(fā)生可逆相變?chǔ)=nΔvapHm=2mol×30.75kJ·mol-1=61.5kJ可逆相變熱為恒壓熱,即Q=ΔH=61.5kJW=－p(Vg－Vl)≈－PVg=－nRT=（－2×8.315×353）J=－5.87kJΔU=Q+W=(61.5-5.87)kJ=55.63kJ可逆相變?chǔ)=ΔH/T={61.5/353}kJ·K-1=0.174kJ·K-1ΔA=ΔU-TΔS=ΔU-ΔH=(55.63-61.5)kJ=-5.87KJ可逆相變，ΔG=0（二）化學(xué)平衡（教材第五章）1.100℃下，下列反應(yīng)的，，計(jì)算：（1）100℃、總壓為200kPa時(shí)的離解度；（2）100℃上述反應(yīng)的。解：（1）設(shè)的離解度為α平衡時(shí)的摩爾數(shù)（1-α）ααn總=（1+α）mol平衡時(shí)的分壓解得α=6.37×10-5（2）kJ·mol-1kJ·mol-12.工業(yè)上用乙苯脫氫制苯乙烯在900K下進(jìn)行，試分別計(jì)算在下述情況下，乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率。（1）反應(yīng)壓力為100kPa時(shí)；（2）反應(yīng)壓力為101.325kPa，且加入水蒸氣使原料氣中水與乙苯蒸氣的物質(zhì)的量之比為10:1解：（1）初始時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù)1mol00平衡時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù)（1-α）molαmolαmoln總=（1+α）mol平衡時(shí)各物質(zhì)的分壓pBp為系統(tǒng)的總壓（2）H2O(g)初始時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù)1mol0010mol平衡時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù)（1-α）molαmolαmoln總=（1+α+10）=(11+α)mol平衡時(shí)各物質(zhì)的分壓pB（三）相平衡（教材第六章）如下圖所示，在101.325kPa下，A、B兩組分液態(tài)完全互溶，固態(tài)完全不溶，其低共熔混合物ωB=0.60。今有180g，ωB=0.40的溶液Q，計(jì)算冷卻時(shí)，最多可得多少克純固體A(s)?圖1兩組分的組成-溫度相圖解：（1）從圖中可知，當(dāng)系統(tǒng)冷卻時(shí)，首先析出A(s)，冷至近三相線時(shí)，在B(s)還未析出之前，得到A(s)最多，根據(jù)杠桿規(guī)則可知答：冷卻至三相線，最多可得60g的純A(s)2.下圖為恒壓下的As-Pb相圖，試從相圖：在圖2上分別畫(huà)出w(Pb)為0.