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高溫超導(dǎo)體釔鋇銅氧目錄簡介1基本結(jié)構(gòu)2制備方法3性能及其應(yīng)用4第2頁,共26頁,2024年2月25日,星期天1.簡介——概念超導(dǎo)材料,又稱為超導(dǎo)體(superconductor)。當(dāng)某導(dǎo)體在一溫度下,可使電阻為零而稱之。兩個特性:零電阻、抗磁性。圖1.1第3頁,共26頁,2024年2月25日,星期天1.簡介——發(fā)現(xiàn)1911年,荷蘭科學(xué)家卡末林—昂內(nèi)斯用液氦冷卻汞,當(dāng)溫度下降到4.2K(﹣268.95℃)時,水銀的電阻完全消失。這種現(xiàn)象稱為超導(dǎo)電性,此溫度稱為臨界溫度。根據(jù)臨界溫度的不同,超導(dǎo)材料可以被分為:高溫超導(dǎo)材料和低溫超導(dǎo)材料。第4頁,共26頁,2024年2月25日,星期天1.簡介——發(fā)現(xiàn)
1933年,邁斯納和奧克森菲爾德兩位科學(xué)家發(fā)現(xiàn),如果把超導(dǎo)體放在磁場中冷卻,則在材料電阻消失的同時,磁感應(yīng)線將從超導(dǎo)體中排出,不能通過超導(dǎo)體,這種現(xiàn)象稱為抗磁性。圖1.2圖1.3第5頁,共26頁,2024年2月25日,星期天1.簡
介——發(fā)現(xiàn)
1987年1月,休斯頓大學(xué)的朱經(jīng)武和阿拉巴馬大學(xué)的吳茂昆,共同發(fā)現(xiàn)了釔鋇銅氧,為首個超導(dǎo)溫度在77K以上的材料,用相對便宜的液氮即可冷卻。之前發(fā)現(xiàn)的超導(dǎo)體都必須用液氦(4.2K)或液氫冷卻(20K)。圖1.4圖1.5第6頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——晶胞YBCO為鈣鈦礦缺陷型層狀結(jié)構(gòu),含有CuO-CuO2-CuO2-CuO交替的層,CuO2層可以有變形和皺褶。釔原子存在于CuO2和CuO2層中,BaO層則在CuO與CuO2兩層之間。圖2.1第7頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——晶胞Y:1個Ba
:2個Cu
:8×1/8+8×1/4=3O
:8×1/4+7×1/2=11/2這是由于晶胞中的O有缺陷造成的。圖2.1第8頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——鈣鈦礦型一般而言,氧化物超導(dǎo)體都是鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)派生出來的,稱之為有缺陷的鈣鈦礦型化合物。此類化合物一般都具有理想的配比化學(xué)式ABO3A代表較大離子半徑的陽離子;B代表半徑較小的過渡金屬陽離子;A和B離子的價態(tài)之和為+6。圖2.2第9頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——鈣鈦礦型鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的化合物的組分可通過部分代替而在很寬的范圍內(nèi)發(fā)生變化,也就是說它們在一定的組分范圍內(nèi)可以生成很多保持鈣鈦礦型基本結(jié)構(gòu)的新的化合物。圖2.2第10頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——鈣鈦礦型用元素部分替代產(chǎn)生的新化合物雖然其結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生變化,但是它們的物理特性往往會發(fā)生很大的改變,部分替代后的化合物的導(dǎo)電性、磁性、超導(dǎo)性等會發(fā)生很大的變化。圖2.2第11頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——鈣鈦礦型銅氧化物的基本結(jié)構(gòu)大都是層狀鈣鈦礦結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)或多或少地存在著氧缺位和A晶位陽離子的缺位。圖2.3第12頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——鈣鈦礦型氧缺位的發(fā)生很普遍,數(shù)量也可以在很大的范圍內(nèi)變化。
A晶位的陽離子也容易出現(xiàn)缺位,同時造成氧過剩。而B晶位上的陽離子與氧離子組成的八面體是ABO3型結(jié)構(gòu)的框架,一般不出現(xiàn)缺位。圖2.4第13頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——YBCO圖2.5第14頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——YBCO自1986年發(fā)現(xiàn)銅氧化物高溫超導(dǎo)體以來,已經(jīng)有七大氧化物體系。YBCO系超導(dǎo)體有幾種不同的相:123相:YBa2Cu3O7-δ(Y-123相或YBCO);247相:Y2Ba4Cu7O15(Y-247相);124相:YBa2Cu3O8(Y-124相);第15頁,共26頁,2024年2月25日,星期天2.基本結(jié)構(gòu)——YBCO在銅氧化合物超導(dǎo)體中,由于YBCO體系在結(jié)構(gòu)上具有完整的CuO2和Cu-O鏈因而是理想的基礎(chǔ)連接對象,也一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn)之一。圖2.6圖2.7第16頁,共26頁,2024年2月25日,星期天3.制備方法——準(zhǔn)備400℃下在馬弗爐中干燥反應(yīng)試劑Y2O3、CuO、BaCO3兩個小時。稱取0.5g的BaCO3和相應(yīng)量的Y2O3、CuO(Y:Ba:Cu=1:2:3)。圖3.1第17頁,共26頁,2024年2月25日,星期天3.制備方法——研磨、壓片在干凈的乳缽中研磨反應(yīng)物直至沒有見到白色的片狀固體(大約需要10min)。模壓1~3個混合物小圓片(d=13mm,厚1~2mm),置于氧化鋁舟中。圖3.2第18頁,共26頁,2024年2月25日,星期天3.制備方法——加熱使用程序控制的電爐按下列步驟進(jìn)行加熱:(1)加熱到930℃,維持12h;(2)冷卻到500℃,維持1h;(3)以每小時50℃的速度降溫到400℃;(4)冷卻到室溫。當(dāng)爐子溫度低于400℃,可以用鉗子取出釔鋇銅氧,放在絕緣板上冷卻。第19頁,共26頁,2024年2月25日,星期天3.制備方法——貯存貯存方法:儲存在陰涼、干燥的地方,并保持貯藏器密封。避免與強(qiáng)氧化物、潮濕接觸。確保工作間有良好的通風(fēng)或排氣裝置。第20頁,共26頁,2024年2月25日,星期天超導(dǎo)體零電阻Text抗磁性Text零電阻抗磁性量子隧道效應(yīng)4.性能極其應(yīng)用第21頁,共26頁,2024年2月25日,星期天零電阻Text抗磁性Text4.性能極其應(yīng)用——電應(yīng)用昂尼斯持久電流實(shí)驗(yàn):1954年,為了證實(shí)超導(dǎo)體電阻為零,科學(xué)家將一個鉛制的圓環(huán),放入溫度低于7.2K的空間,利用電磁感應(yīng)使環(huán)內(nèi)激發(fā)起感應(yīng)電流。結(jié)果發(fā)現(xiàn)環(huán)內(nèi)電流能持續(xù)下去,從1954年3月16日始,到1956年9月5日止,在兩年半的時間內(nèi)的電流一直沒有衰減,當(dāng)溫度升到高于Tc時,圓環(huán)由超導(dǎo)狀態(tài)變正常態(tài),材料的電阻驟然增大,感應(yīng)電流立刻消失,這就是著名的昂尼斯持久電流實(shí)驗(yàn)。第22頁,共26頁,2024年2月25日,星期天零電阻Text抗磁性Text4.性能極其應(yīng)用——電應(yīng)用大電流應(yīng)用:超導(dǎo)體最理想的應(yīng)用是在城市商業(yè)用電輸送系統(tǒng)當(dāng)中充當(dāng)電纜帶材。常規(guī)電纜的輸送損耗5-8%。然而由于費(fèi)用過高和冷卻系統(tǒng)難以達(dá)到現(xiàn)有要求導(dǎo)致實(shí)用化困難重重。但現(xiàn)在已經(jīng)有部分地點(diǎn)進(jìn)行了試運(yùn)行。2001年五月,丹麥?zhǔn)锥几绫竟蠹s150,000居民使用上了由超導(dǎo)材料傳送的生活用電。第23頁,共26頁,2024年2月25日,星期天零電阻Text抗磁性Text4.性能極其應(yīng)用——電應(yīng)用大電流應(yīng)用:2001年夏,Pirelli公司為底特律一個能源分局完成了可以輸送1億瓦特功率電能的三條400英尺長高溫超導(dǎo)電纜。這也是美國第一條將電能通過超導(dǎo)材料輸送給用戶的商用電纜。2006年7月住友商事電子在美國能源部和紐約能源研究發(fā)展委員會的支持下進(jìn)行了一項示范工程——超導(dǎo)DI-BSCCO電纜首次入網(wǎng)運(yùn)行。到目前為止該電纜承擔(dān)著70,000個家庭的供電需求并且未出現(xiàn)過任何問題。第24頁,共26頁,2024年2月25日,星期天零電阻Text抗磁性Text4.性能極其應(yīng)用——電應(yīng)用電子學(xué)應(yīng)用-超導(dǎo)磁體計算機(jī):高速計算機(jī)要求集成電路芯片上的元件和連接線密集排列,但密集排列的電路在工作時會發(fā)生大量的熱。超導(dǎo)計算機(jī)中的超大規(guī)模集成電路,其元件間的互連線
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