反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系―基爾戈夫方程

反響熱與溫度的關(guān)系――基爾戈夫方程298KΔHr的函數(shù)，所以不同溫度的反響熱有不同的數(shù)值，求非298K的反響熱是必需的。解決這個(gè)問(wèn)題，正是利用ΔH數(shù)這一性質(zhì)，設(shè)計(jì)一個(gè)途徑。設(shè)定壓下即讓反響物A298K，過(guò)程的熱效應(yīng)為ΔH，m.1。298KΔrH⊕m，生成產(chǎn)物B，再將B298K變溫到TK，過(guò)程熱為ΔH，。m.2數(shù)和:令 〔1－25〕稱為熱容差。所以， 〔1－46〕此式稱為基爾戈夫〔基爾霍夫〕方程，是定積分式，可以用來(lái)求非298K留意，在反響物和產(chǎn)物變溫過(guò)程中，假設(shè)有相變過(guò)程，應(yīng)當(dāng)將相變熱加進(jìn)代數(shù)和中?；鶢柣舴蚍匠塘碛形⒎质胶筒欢ǚe分。接下來(lái)的問(wèn)題是如何應(yīng)用基爾戈夫方程。假設(shè)各C

p.m

不是溫度的函數(shù)，或者變溫區(qū)間不大，可將C

p.m

看成常數(shù)，則計(jì)算就比較簡(jiǎn)潔。(1-47)91333K1p⊕下與過(guò)量CO(g)反響，2完全生成CO(g)的反響熱?！窘狻緾(s)+CO2(g)============>2CO(g)查表ΔH⊕(298)0393.5-110.5kJ/molr mCp.m(298)8.637.129.1J/(K*mol)ΔH⊕(298)＝－110.5*2＋395＝172.5kJ/mol＝r m172500J/molΔC ＝29.1*2－8.6－37.1＝12.5J/(K*mol)p.m1298K較大，則Cp式要簡(jiǎn)單一些。

不能看成常數(shù)，基爾戈夫定積分公C與Tp①C＝a＋bT＋cT2p.m〔1－48〕②Cp.m=a＋bT＋c’T-2〔1－49〕式中，(1-50)10400K1p⊕的反響熱CHOH(g)+HCl(g)========CHCl(g)+HO(g)25 25 2解：ΔH⊕(298〕-235.3-92.3-112.3-241.8kJ/molf ma19.0726.5313.0730.00b*1E3212.74.6188.510.71c*1E6-108.61.09-71.940.33ΔH⊕=-112.3-241.8+235.3+92.3=-26.5kJ/mol=-26500J/molr mΔa=13.07+30－19.07－26.53=－2.53Δb=(188.5+10.71－212.7－4.6)*1E-3=－18.1E-3Δc=(－71.94+.33+108.6－1.09)*1E-6=35.9E-6所以ΔH⊕〔400K〕=－26500－2.53(400－298)－r m(18.1E-3)/2(4002－2982)+(35.9E-6)/3(4003-2983)=－26950J/mol11773K1p⊕時(shí)的反響熱1/2N(g)+3/2H(g)=======NH(g)2 2 3ΔH⊕〔298〕00-46.19kJ/molf ma28.5827.2829.75b*1E33.763.2625.10c’*1E-5-0.50.5-1.55用其次個(gè)公式ΔH⊕〔773K〕=－46190＋[(29.75－0.5*28.58－r m1.5*27.28)(773－298)]+[0.5(25.1－0.5*3.76－1.5*3.26)E-3