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專(zhuān)題06反應(yīng)速率、化學(xué)平衡與能量變化【2020年】1.(2020·江蘇卷)反應(yīng)可用于純硅的制備。下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)、B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)C.高溫下反應(yīng)每生成1molSi需消耗D用E表示鍵能,該反應(yīng)【答案】B【解析】SiCl4、H2、HCl為氣體,且反應(yīng)前氣體系數(shù)之和小于反應(yīng)后氣體系數(shù)之和,因此該反應(yīng)為熵增,即△S>0,故A錯(cuò)誤;根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,故B正確;高溫不是標(biāo)準(zhǔn)狀況下,因此不能直接用22.4L·mol-1計(jì)算,故C錯(cuò)誤;△H=反應(yīng)物鍵能總和-生成物鍵能總和,即△H=4E(Si-Cl)+2E(H-H)-4E(H-Cl)-2E(Si-Si),故D錯(cuò)誤;答案為B。2.(2020·江蘇卷)CH4與CO2重整生成H2和CO的過(guò)程中主要發(fā)生下列反應(yīng)在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比條件下,CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.升高溫度、增大壓強(qiáng)均有利于提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率B.曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化C.相同條件下,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊D.恒壓、800K、n(CH4):n(CO2)=1:1條件下,反應(yīng)至CH4轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值,改變除溫度外的特定條件繼續(xù)反應(yīng),CH4轉(zhuǎn)化率能達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值【答案】BD【解析】甲烷和二氧化碳反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)即正向移動(dòng),甲烷轉(zhuǎn)化率增大,甲烷和二氧化碳反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),甲烷轉(zhuǎn)化率減小,故A錯(cuò)誤;根據(jù)兩個(gè)反應(yīng)得到總反應(yīng)為CH4(g)+2CO2(g)===H2(g)+3CO(g)+H2O(g),加入的CH4與CO2物質(zhì)的量相等,CO2消耗量大于CH4,因此CO2的轉(zhuǎn)化率大于CH4,因此曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化,故B正確;使用高效催化劑,只能提高反應(yīng)速率,但不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,故C錯(cuò)誤;800K時(shí)甲烷的轉(zhuǎn)化率為X點(diǎn),可以通過(guò)改變二氧化碳的量來(lái)提高甲烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值,故D正確。綜上所述,答案為BD。3.(2020·浙江卷)溶液與溶液發(fā)生反應(yīng):,達(dá)到平衡。下列說(shuō)法不正確的是()A.加入苯,振蕩,平衡正向移動(dòng)B.經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN,溶液呈血紅色,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度C.加入固體,平衡逆向移動(dòng)D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)【答案】D【解析】加入苯振蕩,苯將I2萃取到苯層,水溶液中c(I2)減小,平衡正向移動(dòng),A正確;將5mL0.1mol/LKI溶液與1mL0.1mol/LFeCl3溶液混合,參與反應(yīng)的Fe3+與I-物質(zhì)的量之比為1:1,反應(yīng)后I-一定過(guò)量,經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN溶液呈血紅色,說(shuō)明水溶液中仍含有Fe3+,即Fe3+沒(méi)有完全消耗,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度,B正確;加入FeSO4固體溶于水電離出Fe2+,c(Fe2+)增大,平衡逆向移動(dòng),C正確;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,D錯(cuò)誤;答案選D。4.(2020·浙江卷)一定條件下:。在測(cè)定的相對(duì)分子質(zhì)量時(shí),下列條件中,測(cè)定結(jié)果誤差最小的是()A.溫度、壓強(qiáng) B.溫度、壓強(qiáng)C.溫度、壓強(qiáng) D.溫度、壓強(qiáng)【答案】D【解析】測(cè)定二氧化氮的相對(duì)分子質(zhì)量,要使測(cè)定結(jié)果誤差最小,應(yīng)該使混合氣體中NO2的含量越多越好,為了實(shí)現(xiàn)該目的,應(yīng)該改變條件使平衡盡可以地逆向移動(dòng)。該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng),可以通過(guò)減小壓強(qiáng)、升高溫度使平衡逆向移動(dòng),則選項(xiàng)中,溫度高的為130℃,壓強(qiáng)低的為50kPa,結(jié)合二者選D。答案為D。5.(2020·浙江卷)關(guān)于下列的判斷正確的是()A. B. C. D.【答案】B【解析】碳酸氫根的電離屬于吸熱過(guò)程,則CO32-(aq)+H+(aq)=HCO32-(aq)為放熱反應(yīng),所以△H1<0;CO32-(aq)+H2O(l)HCO(aq)+OHˉ(aq)為碳酸根的水解離子方程式,CO32-的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以△H2>0;OHˉ(aq)+H+(aq)=H2O(l)表示強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的中和反應(yīng),為放熱反應(yīng),所以△H3<0;醋酸與強(qiáng)堿的中和反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以△H4<0;但由于醋酸是弱酸,電離過(guò)程中會(huì)吸收部分熱量,所以醋酸與強(qiáng)堿反應(yīng)過(guò)程放出的熱量小于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)放出的熱量,則△H4>△H3;綜上所述,只有△H1<△H2正確,故答案為B?!?019年】1.[2019江蘇]在恒壓、NO和O2的起始濃度一定的條件下,催化反應(yīng)相同時(shí)間,測(cè)得不同溫度下NO轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖中實(shí)線所示(圖中虛線表示相同條件下NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)的ΔH>0B.圖中X點(diǎn)所示條件下,延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間能提高NO轉(zhuǎn)化率C.圖中Y點(diǎn)所示條件下,增加O2的濃度不能提高NO轉(zhuǎn)化率D.380℃下,c起始(O2)=5.0×10?4mol·L?1,NO平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡常數(shù)K>2000【答案】BD【解析】隨溫度升高NO的轉(zhuǎn)化率先升高后降低,說(shuō)明溫度較低時(shí)反應(yīng)較慢,一段時(shí)間內(nèi)并未達(dá)到平衡,分析溫度較高時(shí),已達(dá)到平衡時(shí)的NO轉(zhuǎn)化率可知,溫度越高NO轉(zhuǎn)化率越低,說(shuō)明溫度升高平衡向逆方向移動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理分析該反應(yīng)為放熱反應(yīng),?H<0,故A錯(cuò)誤;根據(jù)上述分析,X點(diǎn)時(shí),反應(yīng)還未到達(dá)平衡狀態(tài),反應(yīng)正向進(jìn)行,所以延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間能提高NO的轉(zhuǎn)化率,故B正確;Y點(diǎn),反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)增加O2的濃度,使得正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),可以提高NO的轉(zhuǎn)化率,故C錯(cuò)誤;設(shè)NO起始濃度為amol/L,NO的轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡時(shí)NO、O2和NO2的濃度分別為0.5amol/L、(5×10-4-0.25a)mol/L、0.5amol/L,根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=>=2000,故D正確;故選BD。2.[2019浙江選考]下列說(shuō)法正確的是A.H(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g),其他條件不變,縮小反應(yīng)容器體積,正逆反應(yīng)速率不變B.C(s)+H2O(g)H2(g)+CO(g),碳的質(zhì)量不再改變說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡C.若壓強(qiáng)不再隨時(shí)間變化能說(shuō)明反應(yīng)2A(?)+B(g)2C(?)已達(dá)平衡,則A、C不能同時(shí)是氣體D.1molN2和3molH2反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)H2轉(zhuǎn)化率為10%,放出的熱量為Q1;在相同溫度和壓強(qiáng)下,當(dāng)2molNH3分解為N2和H2的轉(zhuǎn)化率為10%時(shí),吸收的熱量為Q2,Q2不等于Q1【答案】B【解析】該可逆反應(yīng)的反應(yīng)前后氣體計(jì)量數(shù)不發(fā)生變化,當(dāng)縮小反應(yīng)容器體積,相當(dāng)于加壓,正逆反應(yīng)速率同等程度增加,A項(xiàng)錯(cuò)誤;在建立平衡前,碳的質(zhì)量不斷改變,達(dá)到平衡時(shí),質(zhì)量不變,因而碳的質(zhì)量不再改變說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡,B項(xiàng)正確;若壓強(qiáng)不再改變說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡,表明反應(yīng)前后氣體的計(jì)量數(shù)不等,故A、C不可能均為氣體,C項(xiàng)錯(cuò)誤;易知N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)ΔH,合成氨氣實(shí)際參與反應(yīng)n(H2)=3×10%=0.3mol,因而Q1=0.3/3×|ΔH|=0.1|ΔH|,分解氨氣時(shí)實(shí)際消耗的n(NH3)=2×10%=0.2mol,Q2=0.2/2×|ΔH|=0.1|ΔH|,則Q1=Q2,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.[2019江蘇]氫氣與氧氣生成水的反應(yīng)是氫能源應(yīng)用的重要途徑。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.一定溫度下,反應(yīng)2H2(g)+O2(g)==2H2O(g)能自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)的ΔH<0B.氫氧燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為O2+2H2O+4e?==4OH?C.常溫常壓下,氫氧燃料電池放電過(guò)程中消耗11.2LH2,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為6.02×1023D.反應(yīng)2H2(g)+O2(g)==2H2O(g)的ΔH可通過(guò)下式估算:ΔH=反應(yīng)中形成新共價(jià)鍵的鍵能之和?反應(yīng)中斷裂舊共價(jià)鍵的鍵能之和【答案】A【解析】體系能量降低和混亂度增大都有促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的傾向,該反應(yīng)屬于混亂度減小的反應(yīng),能自發(fā)說(shuō)明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),即?H<0,A正確;氫氧燃料電池,氫氣作負(fù)極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),中性條件的電極反應(yīng)式為:2H2?4e?=4H+,B錯(cuò)誤;常溫常壓下,Vm≠22.L/mol,無(wú)法根據(jù)氣體體積進(jìn)行微粒數(shù)目的計(jì)算,C錯(cuò)誤;反應(yīng)中,應(yīng)該如下估算:?H=反應(yīng)中斷裂舊化學(xué)鍵的鍵能之和?反應(yīng)中形成新共價(jià)鍵的鍵能之和,D錯(cuò)誤。4.[2019新課標(biāo)Ⅱ節(jié)選]環(huán)戊二烯()是重要的有機(jī)化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)。回答下列問(wèn)題:(1)已知:(g)====(g)+H2(g) ΔH1=100.3kJ·mol?1①H2(g)+I2(g)===2HI(g) ΔH2=?11.0kJ·mol?1②對(duì)于反應(yīng):(g)+I2(g)===(g)+2HI(g)③ΔH3=___________kJ·mol?1。【答案】(1)89.3【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律①?②,可得反應(yīng)③的ΔH=89.3kJ/mol;5.[2019新課標(biāo)Ⅲ節(jié)選]近年來(lái),隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長(zhǎng)。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)。回答下列問(wèn)題:(2)Deacon直接氧化法可按下列催化過(guò)程進(jìn)行:CuCl2(s)==CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=83kJ·mol?1CuCl(s)+O2(g)==CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=?20kJ·mol?1CuO(s)+2HCl(g)==CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=?121kJ·mol?1則4HCl(g)+O2(g)==2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=_________kJ·mol?1?!敬鸢浮浚?)【解析】(2)根據(jù)蓋斯定律知,(反應(yīng)I+反應(yīng)II+反應(yīng)III)×2得?H=(?H1+?H2+?H3)×2=?116kJ·mol?1。6.[2019北京節(jié)選]氫能源是最具應(yīng)用前景的能源之一,高純氫的制備是目前的研究熱點(diǎn)。(1)甲烷水蒸氣催化重整是制高純氫的方法之一。①反應(yīng)器中初始反應(yīng)的生成物為H2和CO2,其物質(zhì)的量之比為4∶1,甲烷和水蒸氣反應(yīng)的方程式是______________。②已知反應(yīng)器中還存在如下反應(yīng):i.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)ΔH1ii.CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH2iii.CH4(g)=C(s)+2H2(g)ΔH3……iii為積炭反應(yīng),利用ΔH1和ΔH2計(jì)算ΔH3時(shí),還需要利用__________反應(yīng)的ΔH?!敬鸢浮浚?)①CH4+2H2O=4H2+CO2②C(s)+CO2(g)=2CO(g)【解析】(1)①由于生成物為H2和CO2,其物質(zhì)的量之比為4:1,反應(yīng)物是甲烷和水蒸氣,因而反應(yīng)方程式為CH4+2H2O=4H2+CO2;②ⅰ?ⅱ可得CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g),設(shè)為ⅳ,用ⅳ?ⅲ可得C(s)+CO2(g)=2CO(g),因?yàn)檫€需利用C(s)+CO2(g)=2CO(g)反應(yīng)的焓變。7.[2019天津節(jié)選]多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過(guò)程?;卮鹣铝袉?wèn)題:Ⅰ.硅粉與在300℃時(shí)反應(yīng)生成氣體和,放出熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________。的電子式為_(kāi)_________________。Ⅱ.將氫化為有三種方法,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為:① ② ③ (4)反應(yīng)③的______(用,表示)。溫度升高,反應(yīng)③的平衡常數(shù)______(填“增大”、“減小”或“不變”)。【答案】Ⅰ.Ⅱ.(4)減小【解析】I.參加反應(yīng)的物質(zhì)是固態(tài)的Si、氣態(tài)的HCl,生成的是氣態(tài)的SiHCl3和氫氣,反應(yīng)條件是300℃,配平后發(fā)現(xiàn)SiHCl3的化學(xué)計(jì)量數(shù)恰好是1,由此可順利寫(xiě)出該條件下的熱化學(xué)方程式:Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g)?H=?225kJ·mol?1;SiHCl3中硅與1個(gè)H、3個(gè)Cl分別形成共價(jià)單鍵,由此可寫(xiě)出其電子式為:,注意別漏標(biāo)3個(gè)氯原子的孤電子對(duì);II.(4)將反應(yīng)①反向,并與反應(yīng)②直接相加可得反應(yīng)③,所以?H3=?H2??H1,因?H2<0、?H1>0,所以?H3必小于0,即反應(yīng)③正反應(yīng)為放熱反應(yīng),而放熱反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)隨著溫度的升高而減小。【2018年】1.(2018年天津卷)室溫下,向圓底燒瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氫溴酸,溶液中發(fā)生反應(yīng);C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O,充分反應(yīng)后達(dá)到平衡。已知常壓下,C2H5Br和C2H5OH的沸點(diǎn)分別為38.4℃和78.5℃。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.加入NaOH,可增大乙醇的物質(zhì)的量B.增大HBr濃度,有利于生成C2H5BrC.若反應(yīng)物增大至2mol,則兩種反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率之比不變D.若起始溫度提高至60℃,可縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間【答案】D【解析】加入NaOH,中和HBr,平衡逆向移動(dòng),可增大乙醇的物質(zhì)的量,A正確。增大HBr濃度,平衡正向移動(dòng),有利于生成C2H5Br,B正確。若反應(yīng)物增大至2mol,實(shí)際上就是將反應(yīng)的濃度都增大至原來(lái)的2倍,比例不變(兩次實(shí)驗(yàn)反應(yīng)物的比例都是1:1,等于方程式中的系數(shù)比),這里有一個(gè)可以直接使用的結(jié)論:只要反應(yīng)物的投料比等于系數(shù)比,達(dá)平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定是相等的。所以兩種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定是1:1,C正確。若起始溫度提高至60℃,考慮到HBr是揮發(fā)性酸,在此溫度下會(huì)揮發(fā)出去,降低HBr的濃度減慢速率,增加了反應(yīng)時(shí)間,D錯(cuò)誤。2.(2018年江蘇卷)根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是A.圖甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,說(shuō)明該反應(yīng)的ΔH<0B.圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線,說(shuō)明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小C.圖丙是室溫下用0.1000mol·L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L?1某一元酸HX的滴定曲線,說(shuō)明HX是一元強(qiáng)酸D.圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),溶液中c(Ba2+)與c(SO42?)的關(guān)系曲線,說(shuō)明溶液中c(SO42?)越大c(Ba2+)越小【答案】C【解析】升高溫度,lgK減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)的ΔH<0,A正確;根據(jù)圖像,隨著時(shí)間的推移,c(H2O2)變化趨于平緩,隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小,B正確;根據(jù)圖像,沒(méi)有滴入NaOH溶液時(shí),0.1000mol/LHX溶液的pH>1,HX為一元弱酸,C錯(cuò)誤;根據(jù)圖像可見(jiàn)橫坐標(biāo)越小,縱坐標(biāo)越大,-lgc(SO42-)越小,-lgc(Ba2+)越大,說(shuō)明c(SO42-)越大c(Ba2+)越小,D正確。3.(2018年江蘇卷)一定溫度下,在三個(gè)容積相同的恒容密閉容器中按不同方式投入反應(yīng)物,發(fā)生反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反應(yīng)放熱),測(cè)得反應(yīng)的相關(guān)數(shù)據(jù)如下:下列說(shuō)法正確的是A.v1<v2,c2<2c1B.K1>K3,p2>2p3C.v1<v3,α1(SO2)>α3(SO2)D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)<1【答案】CD【解析】對(duì)比容器的特點(diǎn),將容器1和容器2對(duì)比,將容器1和容器3對(duì)比。容器2中加入4molSO3等效于在相同條件下反應(yīng)物投入量為4molSO2和2molO2,容器2中起始反應(yīng)物物質(zhì)的量為容器1的兩倍,容器2相當(dāng)于在容器1達(dá)平衡后增大壓強(qiáng),將容器的體積縮小為原來(lái)的一半,增大壓強(qiáng)化學(xué)反應(yīng)速率加快,υ2>υ1,增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),平衡時(shí)c2>2c1,p2<2p1,α1(SO2)+α2(SO3)<1,容器1和容器2溫度相同,K1=K2;容器3相當(dāng)于在容器1達(dá)到平衡后升高溫度,升高溫度化學(xué)反應(yīng)速率加快,υ3>υ1,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡時(shí)c3<c1,p3>p1,α3(SO2)<α1(SO2),K3<K1。根據(jù)上述分析,A項(xiàng),υ2>υ1,c2>2c1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),K3<K1,p2<2p1,p3>p1,則p2<2p3,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),υ3>υ1,α3(SO2)<α1(SO2),C項(xiàng)正確;D項(xiàng),c2>2c1,c3<c1,則c2>2c3,α1(SO2)+α2(SO3)<1,α3(SO2)<α1(SO2),則α2(SO3)+α3(SO2)<1,D項(xiàng)正確;答案選CD。4.(2018年北京卷)我國(guó)科研人員提出了由CO2和CH4轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品CH3COOH的催化反應(yīng)歷程。該歷程示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是A.生成CH3COOH總反應(yīng)的原子利用率為100%B.CH4→CH3COOH過(guò)程中,有C―H鍵發(fā)生斷裂C.①→②放出能量并形成了C―C鍵D.該催化劑可有效提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率【答案】D【解析】根據(jù)圖示CH4與CO2在催化劑存在時(shí)生成CH3COOH,總反應(yīng)為CH4+CO2CH3COOH,只有CH3COOH一種生成物,原子利用率為100%,A正確;CH4選擇性活化變?yōu)棰龠^(guò)程中,有1個(gè)C-H鍵發(fā)生斷裂,B正確;根據(jù)圖示,①的總能量高于②的總能量,①→②放出能量,對(duì)比①和②,①→②形成C-C鍵,C正確;催化劑只影響化學(xué)反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡,不能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,D錯(cuò)誤。5.(2018年江蘇卷)下列說(shuō)法正確的是A.氫氧燃料電池放電時(shí)化學(xué)能全部轉(zhuǎn)化為電能B.反應(yīng)4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)常溫下可自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)C.3molH2與1molN2混合反應(yīng)生成NH3,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目小于6×6.02×1023D.在酶催化淀粉水解反應(yīng)中,溫度越高淀粉水解速率越快【答案】C【解析】氫氧燃料電池放電時(shí)化學(xué)能不能全部轉(zhuǎn)化為電能,理論上能量轉(zhuǎn)化率高達(dá)85%~90%,A錯(cuò)誤;反應(yīng)4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)的ΔS<0,該反應(yīng)常溫下可自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),B錯(cuò)誤;N2與H2的反應(yīng)為可逆反應(yīng),3molH2與1molN2混合反應(yīng)生成NH3,轉(zhuǎn)移電子數(shù)小于6mol,轉(zhuǎn)移電子數(shù)小于6×6.02×1023,C正確;酶是一類(lèi)具有催化作用的蛋白質(zhì),酶的催化作用具有的特點(diǎn)是:條件溫和、不需加熱,具有高度的專(zhuān)一性、高效催化作用,溫度越高酶會(huì)發(fā)生變性,催化活性降低,淀粉水解速率減慢,D錯(cuò)誤。【2017年】1.【2017天津卷】常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×10?5。已知:Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來(lái),加熱至230℃制得高純鎳。下列判斷正確的是A.增加c(CO),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B.第一階段,在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50℃C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)【答案】B【解析】平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān),A錯(cuò)誤;230時(shí),Ni(CO)4分解的平衡常數(shù)為5×106,可知分解率較高,B錯(cuò)誤;50時(shí),Ni(CO)4以氣態(tài)存在,有利于分離,從而促使平衡正向移動(dòng),C正確;平衡時(shí),4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),D錯(cuò)誤。2.【2017江蘇卷】H2O2分解速率受多種因素影響。實(shí)驗(yàn)測(cè)得70℃時(shí)不同條件下H2O2濃度隨時(shí)間的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.圖甲表明,其他條件相同時(shí),H2O2濃度越小,其分解速率越快B.圖乙表明,其他條件相同時(shí),溶液pH越小,H2O2分解速率越快C.圖丙表明,少量Mn2+存在時(shí),溶液堿性越強(qiáng),H2O2分解速率越快D.圖丙和圖丁表明,堿性溶液中,Mn2+對(duì)H2O2分解速率的影響大【答案】D【解析】由甲圖可知,雙氧水濃度越大,分解越快,A錯(cuò)誤;由圖乙可知,溶液的堿性越強(qiáng)即pH越大,雙氧水分解越快,B錯(cuò)誤;根據(jù)變量控制法,3個(gè)實(shí)驗(yàn)必須加入等量的Mn2+才能比較溶液的堿性對(duì)雙氧水分解的影響。由圖丙可知,3個(gè)實(shí)驗(yàn)中由于僅在其中一個(gè)加了Mn2+,C錯(cuò)誤;由圖丙和圖丁可知,溶液的堿性越強(qiáng)、Mn2+濃度越大,雙氧水分解越快,D正確。3.【2017海南】已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH<0。在一定溫度和壓強(qiáng)下于密閉容器中,反應(yīng)達(dá)到平衡。下列敘述正確的是A.升高溫度,K減小B.減小壓強(qiáng),n(CO2)增加C.更換高效催化劑,α(CO)增大D.充入一定量的氮?dú)?,n(H2)不變【答案】AD【解析】此反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響,即升高溫度,K值減小,A正確;反應(yīng)前后氣體體積之和相等,因此減小壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),即n(CO2)不變,B錯(cuò)誤;催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無(wú)影響,因此CO的轉(zhuǎn)化率不變,C錯(cuò)誤;恒壓下,充入N2,容器的體積增大,組分濃度降低,但化學(xué)反應(yīng)前后氣體系數(shù)之和不變,因此化學(xué)平衡不移動(dòng),n(H2)不變,D正確。4.【2017江蘇卷】溫度為T(mén)1時(shí),在三個(gè)容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(正反應(yīng)吸熱)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得:v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。下列說(shuō)法正確的是A.達(dá)平衡時(shí),容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強(qiáng)之比為4∶5B.達(dá)平衡時(shí),容器Ⅱ中比容器Ⅰ中的大C.達(dá)平衡時(shí),容器Ⅲ中NO的體積分?jǐn)?shù)小于50%D.當(dāng)溫度改變?yōu)門(mén)2時(shí),若k正=k逆,則T2>T1【答案】CD【解析】由容器I中反應(yīng)2NO22NO+O2起始量(mol/L)0.600變化量(mol/L)0.40.40.2平衡量(mol/L)0.20.40.2可以求出平衡常數(shù)K=,平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量為0.8mol,其中NO占0.4mol,所以NO的體積分?jǐn)?shù)為50%,。在平衡狀態(tài)下,v正=v(NO2)消耗=v逆=v(NO)消耗,所以k正c2(NO2)=k逆c2(NO)?c(O2),進(jìn)一步求出。A.顯然容器II的起始投料與容器I的平衡量相比,增大了反應(yīng)物濃度,平衡將向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以容器II在平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量一定小于1mol,故兩容器的壓強(qiáng)之比一定大于4:5,A錯(cuò)誤;B.若容器II在某時(shí)刻,,由反應(yīng)2NO22NO+O2起始量(mol/L)0.30.50.2變化量(mol/L)2x2xx平衡量(mol/L)0.3?2x0.5+2x0.2+x因?yàn)椋?,解之得x=,求出此時(shí)濃度商Qc=>K,所以容器II達(dá)平衡時(shí),一定小于1,B錯(cuò)誤;C.若容器III在某時(shí)刻,NO的體積分?jǐn)?shù)為50%,由反應(yīng)2NO22NO+O2起始量(mol/L)00.50.35變化量(mol/L)2x2xx平衡量(mol/L)2x0.5?2x0.35?x由0.5?2x=2x+0.35?x,解之得,x=0.05,求出此時(shí)濃度商Qc=>,說(shuō)明此時(shí)反應(yīng)未達(dá)平衡,反應(yīng)繼續(xù)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,NO進(jìn)一步減少,所以C正確;D.溫度為T(mén)2時(shí),>0.8,因?yàn)檎磻?yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度后化學(xué)平衡常數(shù)變大,所以T2>T1,D正確。5.【2017江蘇卷】通過(guò)以下反應(yīng)可獲得新型能源二甲醚(CH3OCH3)。下列說(shuō)法不正確的是①C(s)+H2O(g)==CO(g)+H2(g) ΔH1=akJ·mol?1②CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g) ΔH2=bkJ·mol?1③CO2(g)+3H2(g)==CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3=ckJ·mol?1④2CH3OH(g)==CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH4=dkJ·mol?1A.反應(yīng)①、②為反應(yīng)③提供原料氣B.反應(yīng)③也是CO2資源化利用的方法之一C.反應(yīng)CH3OH(g)==CH3OCH3(g)+H2O(l)的ΔH=kJ·mol?1D.反應(yīng)2CO(g)+4H2(g)==CH3OCH3(g)+H2O(g)的ΔH=(2b+2c+d)kJ·mol?1【答案】C【解析】反應(yīng)①、②的生成物CO2和H2是反應(yīng)③的反應(yīng)物,A正確;反應(yīng)③可將二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲醇,變廢為寶,B正確;4個(gè)反應(yīng)中,水全是氣態(tài),沒(méi)有給出水由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)的焓變,C錯(cuò)誤;把反應(yīng)②③④三個(gè)反應(yīng)按(②+③)2+④可得該反應(yīng)及對(duì)應(yīng)的焓變,D正確?!?016年】1.【2016年高考北京卷】下列食品添加劑中,其使用目的與反應(yīng)速率有關(guān)的是()A.抗氧化劑 B.調(diào)味劑 C.著色劑 D.增稠劑【答案】A【解析】抗氧化劑減少食品與氧氣的接觸,延緩氧化的反應(yīng)速率,A正確;調(diào)味劑是為了增加食品的味道,與速率無(wú)關(guān),B錯(cuò)誤;著色劑是為了給食品添加某種顏色,與速率無(wú)關(guān),C錯(cuò)誤;增稠劑是改變物質(zhì)的濃度,與速率無(wú)關(guān),D錯(cuò)誤。2.【2016年高考四川卷】一定條件下,CH4與H2O(g)發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),設(shè)起始=Z,在恒壓下,平衡時(shí)(CH4)的體積分?jǐn)?shù)與Z和T(溫度)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的焓變△H>0B.圖中Z的大小為a>3>bC.圖中X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡混合物中=3D.溫度不變時(shí),圖中X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡在加壓后(CH4)減小【答案】A【解析】從圖分析,隨著溫度升高甲烷的體積分?jǐn)?shù)逐漸減小,說(shuō)明升溫平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A正確;的比值越大,則甲烷的體積分?jǐn)?shù)越小,故a<3<b,B錯(cuò)誤;起始加入量的比值為3,但隨著反應(yīng)的進(jìn)行甲烷和水是按等物質(zhì)的量反應(yīng),所以到平衡時(shí)比值不是3,C錯(cuò)誤;溫度不變時(shí),加壓,平衡逆向移動(dòng),甲烷的體積分?jǐn)?shù)增大,D錯(cuò)誤。3.【2016年高考江蘇卷】一定溫度下,在3個(gè)體積均為1.0L的恒容密閉容器中反應(yīng)2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)達(dá)到平衡。下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱B.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅰ中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的大C.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍D.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅲ中的正反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大【答案】AD【解析】分析Ⅰ、Ⅲ中數(shù)據(jù)知反應(yīng)開(kāi)始時(shí)Ⅰ中加入的H2、CO與Ⅲ中加入甲醇的物質(zhì)的量相當(dāng),平衡時(shí)甲醇的濃度:Ⅰ>Ⅲ,溫度:Ⅰ<Ⅲ,即升高溫度平衡逆向移動(dòng),該反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),A正確;Ⅱ相當(dāng)于將容器Ⅰ的體積縮小二分之一,該反應(yīng)正向?yàn)闅怏w物質(zhì)的量減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng),達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅰ中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的小,B錯(cuò)誤;Ⅰ和Ⅱ?qū)Ρ龋蛳喈?dāng)于將容器Ⅰ的體積縮小二分之一,該反應(yīng)正向?yàn)闅怏w物質(zhì)的量減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng),則Ⅱ中氫氣的濃度小于Ⅰ中氫氣濃度的2倍,Ⅲ和Ⅰ對(duì)比,平衡逆向移動(dòng),氫氣濃度增大,故達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅱ中c(H2)小于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍,C錯(cuò)誤;溫度:Ⅲ>Ⅰ,當(dāng)其他條件不變時(shí),升高溫度反應(yīng)速率加快,故達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅲ中的正反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大,D正確。4.【2016年高考海南卷】(9分)順-1,2-二甲基環(huán)丙烷和反-1,2-二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:該反應(yīng)的速率方程可表示為:v(正)=k(正)c(順)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定溫度時(shí)為常數(shù),分別稱(chēng)作正,逆反應(yīng)速率常數(shù)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知:t1溫度下,k(正)=0.006s-1,k(逆)=0.002s-1,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值K1=_____;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則________0(填“小于”“等于”或“大于”)。(2)t2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的曲線是_______(填曲線編號(hào)),平衡常數(shù)值K2=_____;溫度t2___t1(填“小于”“等于”或“大于”),判斷理由是______?!敬鸢浮浚?)3小于(2)B7/3大于放熱反應(yīng)升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)【解析】(1)根據(jù)v(正)=k(正)c(順)、,則v(正)=0.006c(順),v(逆)=k(逆)c(反),,v(逆)=0.002c(反),達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,則0.006c(順)=0.002c(反),K1=c(反)/c(順)=0.006÷0.002=3;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),說(shuō)明斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能量,即該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則小于零。(2)隨著時(shí)間的推移,順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不斷減小,則符合條件的曲線是B,設(shè)順式異構(gòu)體的起始濃度為x,該可逆反應(yīng)左右物質(zhì)系數(shù)相等,均為1,則平衡時(shí),順式異構(gòu)體的濃度為0.3x,反式異構(gòu)體的濃度為0.7x,所以平衡常數(shù)值K2=0.7x÷0.3x=7/3,因?yàn)镵1>K2,放熱反應(yīng)升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以溫度t2大于t1。5.【2016年高考上海卷】(本題共12分)隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保要求的不斷提高,CO2的捕集利用技術(shù)成為研究的重點(diǎn)。完成下列填空:(1)目前國(guó)際空間站處理CO2的一個(gè)重要方法是將CO2還原,所涉及的反應(yīng)方程式為:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)已知H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增加。若溫度從300℃升至400℃,重新達(dá)到平衡,判斷下列表格中各物理量的變化。(選填“增大”、“減小”或“不變”)v正v逆平衡常數(shù)K轉(zhuǎn)化率α(2)相同溫度時(shí),上述反應(yīng)在不同起始濃度下分別達(dá)到平衡,各物質(zhì)的平衡濃度如下表:[CO2]/mol·L-1[H2]/mol·L-1[CH4]/mol·L-1[H2O]/mol·L-1平衡Ⅰabcd平衡Ⅱmnxya、b、c、d與m、n、x、y之間的關(guān)系式為_(kāi)________。(3)碳酸:H2CO3,Ki1=4.3×10-7,Ki2=5.6×10-11草酸:H2C2O4,Ki1=5.9×10-2,Ki2=6.4×10-50.1mol/LNa2CO3溶液的pH____________0.1mol/LNa2C2O4溶液的pH。(選填“大于”“小于”或“等于”)等濃度廣東草酸溶液和碳酸溶液中,氫離子濃度較大的是___________。若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合,溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____。(選填編號(hào))A.[H+]>[HC2O4-]>[HCO3-]>[CO32-]b.[HCO3-]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-]c.[H+]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-]d.[H2CO3]>[HCO3-]>[HC2O4-]>[CO32-](4)人體血液中的碳酸和碳酸氫鹽存在平衡:H++HCO3-H2CO3,當(dāng)有少量酸性或堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中時(shí),血液的pH變化不大,用平衡移動(dòng)原理解釋上述現(xiàn)象。________________________________【答案】(1)v正v逆平衡常數(shù)K轉(zhuǎn)化率α增大增大減小減小(2)(3)大于;草酸;ac(4)當(dāng)少量酸性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向右移動(dòng),使H+濃度變化較小,血液中的pH基本不變;當(dāng)少量堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向左移動(dòng),使H+濃度變化較小,血液的pH基本不變。(合理即給分)【解析】(1)H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增加,這說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,即正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。升高溫度正逆反應(yīng)速率均增大,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,平衡常數(shù)減小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小。(2)相同溫度時(shí)平衡常數(shù)不變,則a、b、c、d與m、n、x、y之間的關(guān)系式為。(3)根據(jù)電離常數(shù)可知草酸的酸性強(qiáng)于碳酸,則碳酸鈉的水解程度大于草酸鈉,所以0.1mol/LNa2CO3溶液的pH大于0.1mol/LNa2C2O4溶液的pH。草酸的酸性強(qiáng)于碳酸,則等濃度草酸溶液和碳酸溶液中,氫離子濃度較大的是草酸。a.草酸的兩級(jí)電離常數(shù)均大于碳酸的,所以草酸的兩級(jí)的電離程度均大于碳酸的,因此溶液中[H+]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[HCO3-]>[CO32-],a正確;b.根據(jù)a中分析可知b錯(cuò)誤;c.根據(jù)a中分析可知c正確;d.根據(jù)a中分析可知d錯(cuò)誤,答案選ac。(4)根據(jù)平衡可知當(dāng)少量酸性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向右移動(dòng),使H+濃度變化較小,血液中的pH基本不變;當(dāng)少量堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向左移動(dòng),使H+濃度變化較小,血液的pH基本不變。6.【2016年高考天津卷】(14分)氫能是發(fā)展中的新能源,它的利用包括氫的制備、儲(chǔ)存和應(yīng)用三個(gè)環(huán)節(jié)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(3)在恒溫恒容的密閉容器中,某儲(chǔ)氫反應(yīng):MHx(s)+yH2(g)MHx+2y(s)ΔH<0達(dá)到化學(xué)平衡。下列有關(guān)敘述正確的是________。a.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)保持不變b.吸收ymolH2只需1molMHxc.若降溫,該反應(yīng)的平衡常數(shù)增大d.若向容器內(nèi)通入少量氫氣,則v(放氫)>v(吸氫)(4)利用太陽(yáng)能直接分解水制氫,是最具吸引力的制氫途徑,其能量轉(zhuǎn)化形式為_(kāi)______?!敬鸢浮浚?)ac(4)光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能【解析】(3)MHx(s)+yH2(g)MHx+2y(s)ΔH<0,該反應(yīng)屬于氣體的物質(zhì)的量發(fā)生變化的反應(yīng)。a.平衡時(shí)氣體的物質(zhì)的量不變,壓強(qiáng)不變,正確;b.該反應(yīng)為可逆反應(yīng),吸收ymolH2需要大于1mol的MHx,錯(cuò)誤;c.降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大,正確;d.向容器內(nèi)通入少量氫氣,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),v(放氫)<v(吸氫),錯(cuò)誤;故選ac;(4)利用太陽(yáng)能直接分解水制氫,是將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,故答案為:光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能;7.【2016年高考新課標(biāo)Ⅱ卷】丙烯腈(CH2=CHCN)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用“丙烯氨氧化法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈CH3CN等,回答下列問(wèn)題:(1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下:①C3H6(g)+NH3(g)+3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g)△H=-515kJ/mol②C3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g)△H=-353kJ/mol兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是。(2)圖(a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)溫度為460OC.低于460OC時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率(填“是”或者“不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是;高于460OC時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是(雙選,填標(biāo)號(hào))A.催化劑活性降低B.平衡常數(shù)變大C.副反應(yīng)增多D.反應(yīng)活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖可知,最佳n(氨)/n(丙烯)約為,理由是。進(jìn)料氨、空氣、丙烯的理論體積約為【答案】(1)兩個(gè)反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng);降低溫度、降低壓強(qiáng);催化劑;(2)不是;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低;AC(3)1;該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低;1:7.5:1【解析】(1)因?yàn)閮蓚€(gè)反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng),所以熱力學(xué)趨勢(shì)大;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的放熱反應(yīng),所以降低溫度、降低壓強(qiáng)有利于提高丙烯腈的平衡產(chǎn)率;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是催化劑。(2)因?yàn)樵摲磻?yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低,反應(yīng)剛開(kāi)始進(jìn)行,尚未達(dá)到平衡狀態(tài),460℃以前是建立平衡的過(guò)程,所以低于460℃時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率不是對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率;高于460℃時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低,A.催化劑在一定溫度范圍內(nèi)活性較高,若溫度過(guò)高,活性降低,正確;B.平衡常數(shù)變大,對(duì)產(chǎn)率的影響是提高產(chǎn)率才對(duì),錯(cuò)誤;C.根據(jù)題意,副產(chǎn)物有丙烯醛,副反應(yīng)增多導(dǎo)致產(chǎn)率下降,正確;D.反應(yīng)活化能的大小不影響平衡,錯(cuò)誤;答案選AC。(3)根據(jù)圖像可知,當(dāng)n(氨)/n(丙烯)約為1時(shí),該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低;根據(jù)化學(xué)反應(yīng)C3H6(g)+NH3(g)+3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g),氨氣、氧氣、丙烯按1:1.5:1的體積比加入反應(yīng)達(dá)到最佳狀態(tài),而空氣中氧氣約占20%,所以進(jìn)料氨、空氣、丙烯的理論體積約為1:7.5:1。8.【2016年高考新課標(biāo)Ⅲ卷】(15分)煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝,回答下列問(wèn)題:(1)NaClO2的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)______。(2)在鼓泡反應(yīng)器中通入含有含有SO2和NOx的煙氣,反應(yīng)溫度為323K,NaClO2溶液濃度為5×10?3mol·L?1。反應(yīng)一段時(shí)間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如下表》離子SO42?SO32?NO3?NO2?Cl?c/(mol·L?1)8.35×10?46.87×10?61.5×10?41.2×10?53.4×10?3①寫(xiě)出NaClO2溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式__________。增加壓強(qiáng),NO的轉(zhuǎn)化率______(填“提高”“不變”或“降低”)。②隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行,吸收劑溶液的pH逐漸______(填“提高”“不變”或“降低”)。③由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,脫硫反應(yīng)速率______脫硝反應(yīng)速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是___________。(3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中,SO2和NO的平衡分壓px如圖所示。①由圖分析可知,反應(yīng)溫度升高,脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均______________(填“增大”“不變”或“減小”)。②反應(yīng)ClO2?+2SO32?===2SO42?+Cl?的平衡常數(shù)K表達(dá)式為_(kāi)__________?!敬鸢浮浚?)亞氯酸鈉;(2)①2OH-+3ClO2-+4NO=4NO3-+3Cl-+2H2O;提高②減小;③大于;NO溶解度較低或脫硝反應(yīng)活化能較高(3)①減??;②②根據(jù)反應(yīng)的方程式ClO2?+2SO32?===2SO42?+Cl?可知平衡常數(shù)K表達(dá)式為?!窘馕觥浚?)NaClO2的化學(xué)名稱(chēng)為亞氯酸鈉;(2)①亞氯酸鈉具有氧化性,則NaClO2溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式為4OH-+3ClO2-+4NO=4NO3-+3Cl-+2H2O;正反應(yīng)是體積減小的,則增加壓強(qiáng),NO的轉(zhuǎn)化率提高。②根據(jù)反應(yīng)方程式2H2O+ClO2-+2SO2=2SO42-+Cl-+4H+、2H2O+3ClO2-+4NO=4NO3-+3Cl-+4H+可知隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行氫離子濃度增大,吸收劑溶液的pH逐漸降低。③由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,在相同時(shí)間內(nèi)硫酸根離子的濃度增加的多,因此脫硫反應(yīng)速率大于脫硝反應(yīng)速率。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是二氧化硫的還原性強(qiáng),易被氧化。(3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中,SO2和NO的平衡分壓pe如圖所示。①由圖分析可知,反應(yīng)溫度升高,SO2和NO的平衡分壓負(fù)對(duì)數(shù)減小,這說(shuō)明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,因此脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均減小。②根據(jù)反應(yīng)的方程式ClO2?+2SO32?===2SO42?+Cl?可知平衡常數(shù)K表達(dá)式為。9.【2016年高考浙江卷】(15分)催化還原CO2是解決溫室效應(yīng)及能源問(wèn)題的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化劑存在下,CO2和H2可發(fā)生兩個(gè)平衡反應(yīng),分別生成CH3OH和CO。反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-53.7kJ·mol-1ICO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2II某實(shí)驗(yàn)室控制CO2和H2初始投料比為1:2.2,經(jīng)過(guò)相同反應(yīng)時(shí)間測(cè)得如下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):【備注】Cat.1:Cu/ZnO納米棒;Cat.2:Cu/ZnO納米片;甲醇選擇性:轉(zhuǎn)化的CO2中生成甲醛的百分比已知:①CO和H2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-283.0kJ·mol-1和-285.8kJ·mol-1②H2O(l)===H2O(g)ΔH3=44.0kJ·mol-1請(qǐng)回答(不考慮溫度對(duì)ΔH的影響):(1)反應(yīng)I的平衡常數(shù)表達(dá)式K=;反應(yīng)II的ΔH2=kJ·mol-1。(2)有利于提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率的措施有。A.使用催化劑Cat.1B.使用催化劑Cat.2C.降低反應(yīng)溫度D.投料比不變,增加反應(yīng)物的濃度E.增大CO2和H2的初始投料比(3)表中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,在相同溫度下不同的催化劑對(duì)CO2轉(zhuǎn)化成CH3OH的選擇性有顯著的影響,其原因是?!敬鸢浮浚?)+41.2(2)CD(3)表中數(shù)據(jù)表明此時(shí)反應(yīng)未達(dá)到平衡,不同的催化劑對(duì)反應(yīng)Ⅰ的催化能力不同,因而在該時(shí)刻下對(duì)甲醇選擇性有影響。【解析】(1)根據(jù)平衡常數(shù)的公式,生成物的濃度冪之積與反應(yīng)物濃度的冪之積的比值,書(shū)寫(xiě)平衡常數(shù)為。已知熱化學(xué)方程式:a:CO(g)+O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ·mol-1b:H2(g)+O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ·mol-1c:H2O(l)=H2O(g)ΔH3=44.0kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律分析,b-a+c即可得熱化學(xué)方程式為:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=-285.8+283.0+44=+41.2kJ·mol-1。(2)反應(yīng)Ⅰ中A、使用催化劑,平衡不移動(dòng),不能提高轉(zhuǎn)化率,錯(cuò)誤;B、使用催化劑,平衡不移動(dòng),不能提高轉(zhuǎn)化率,錯(cuò)誤;C、降低反應(yīng)溫度,平衡正向移動(dòng),提高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率,正確;D、投料比不變,增加反應(yīng)的濃度,平衡正向移動(dòng),提高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率,正確;E、增大二氧化碳和氫氣的初始投料比,能提高氫氣的轉(zhuǎn)化率,二氧化碳的會(huì)降低,故錯(cuò)誤。故選CD。(3)從表格數(shù)據(jù)分析,在相同的溫度下,不同的催化劑,相同的反應(yīng)時(shí)間內(nèi),其二氧化碳的轉(zhuǎn)化率也不同,說(shuō)明不同的催化劑的催化能力不同;相同催化劑不同的溫度,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率不同,且溫度高的轉(zhuǎn)化率大,因?yàn)檎磻?yīng)為放熱反應(yīng),說(shuō)明表中數(shù)據(jù)是未到平衡數(shù)據(jù)。所以答案為:表中數(shù)據(jù)表明此時(shí)反應(yīng)未達(dá)到平衡,不同的催化劑對(duì)反應(yīng)Ⅰ的催化能力不同,因而在該時(shí)刻下對(duì)甲醇選擇性有影響。10.【2016年高考海南卷】油酸甘油酯(相對(duì)分子質(zhì)量884)在體內(nèi)代謝時(shí)可發(fā)生如下反應(yīng):C57H104O6(s)+80O2(g)=57CO2(g)+52H2O(l)已知燃燒1kg該化合物釋放出熱量3.8×104kJ。油酸甘油酯的燃燒熱△H為()A.3.8×104kJ·mol-1B.-3.8×104kJ·mol-1C.3.4×104kJ·mol-1D.-3.4×104kJ·mol-1【答案】D【解析】燃燒熱指的是燃燒1mol可燃物生成穩(wěn)定的氧化物所放出的熱量。燃燒1kg油酸甘油酯釋放出熱量3.8×104kJ,則燃燒1mol油酸甘油酯釋放出熱量為3.4×104kJ,則得油酸甘油酯的燃燒熱△H=-3.4×104kJ·mol-111.【2016年高考海南卷】由反應(yīng)物X轉(zhuǎn)化為Y和Z的能量變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.由反應(yīng)的ΔH=E5?E2B.由反應(yīng)的ΔH<0C.降低壓強(qiáng)有利于提高Y的產(chǎn)率D.升高溫度有利于提高Z的產(chǎn)率【答案】BC【解析】根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì),由反應(yīng)的ΔH=E3?E2,A錯(cuò)誤;由圖像可知,反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),即由反應(yīng)的ΔH<0,B正確;根據(jù)化學(xué)反應(yīng)2X(g)≒3Y(g),該反應(yīng)是氣體分子數(shù)增加的可逆反應(yīng),降低壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),有利于提高Y的產(chǎn)率,C正確;由B分析可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),Z的產(chǎn)率降低,D錯(cuò)誤。12.【2016年高考江蘇卷】通過(guò)以下反應(yīng)均可獲取H2。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()①太陽(yáng)光催化分解水制氫:2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)ΔH1=571.6kJ·mol–1②焦炭與水反應(yīng)制氫:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH2=131.3kJ·mol–1③甲烷與水反應(yīng)制氫:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)ΔH3=206.1kJ·mol–1A.反應(yīng)①中電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能B.反應(yīng)②為放熱反應(yīng)C.反應(yīng)③使用催化劑,ΔH3減小D.反應(yīng)CH4(g)=C(s)+2H2(g)的ΔH=74.8kJ·mol–1【答案】D【解析】①中太陽(yáng)
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