固體廢物　鉛鋅鎘的測(cè)定 原子吸收分光光度法 (征求意見稿)

附件4

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-20□□

固體廢物鉛鋅鎘的測(cè)定

原子吸收分光光度法

Solidwaste-Determinationoflead,zinc,chromebyAtomicabsorption

spectrophotometry

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范固體廢物中鉛、鋅、鎘的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物中鉛、鋅、鎘的火焰原子吸收分光光度法及石墨爐原子吸收

分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心

站，常州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，馬鞍山市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，連云港市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

i

固體廢物鉛鋅鎘的測(cè)定

原子吸收分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)、生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生固體廢物的中鉛、鋅、鎘等元素的鑒別。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物中鉛、鋅、鎘元素的測(cè)定，原子吸收分光光度法。方法檢出限和

測(cè)定范圍見表1。

表1方法檢出限和測(cè)定范圍

元測(cè)定波長(zhǎng)浸出液浸出液全量檢出限全量

分析方法

素（nm）檢出限最佳測(cè)定范圍（mg/kg）最佳測(cè)定范圍

火焰原子吸

283.30.06mg/L0.05～20.0mg/L0.62.0～1000mg/kg

收法

鉛

石墨爐原子

283.34.0μg/L0.5～200μg/L0.20.2-50mg/kg

吸收法

火焰原子吸

213.90.06mg/L0.01～50.0mg/L0.70.7～500mg/kg

收法

鋅

石墨爐原子

213.90.6μg/L0.2～100μg/L0.1g0.1～10mg/kg

吸收法

火焰原子吸

228.80.02mg/L0.02～10.0mg/L0.20.2～100mg/L

收法

鎘

石墨爐原子

228.80.6μg/L0.5～50μg/L0.030.005-1.0mg/kg

吸收法

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1浸出消解液

是指將固體廢物中的可溶組分溶解后，從固相進(jìn)入液相形成的浸出液再進(jìn)行消解所形成

的溶液。

3.2全消解液

是指將固體廢物中的某種物質(zhì)在酸系的作用下，使其從固相進(jìn)入液相所形成的溶液。

4方法原理

4.1火焰原子吸收分光光度法

1

樣品溶液霧化后在火焰原子化器中被原子化，成為基態(tài)原子蒸氣，對(duì)元素空心陰極燈或

無(wú)極放電燈發(fā)射的特征輻射進(jìn)行選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收強(qiáng)度與試液中待測(cè)

物的含量成正比。

4.2石墨爐原子吸收分光光度法

樣品溶液霧化后在石墨爐中經(jīng)過蒸發(fā)被干燥、灰化并原子化，成為基態(tài)原子蒸氣，對(duì)元

素空心陰極燈或無(wú)極放電燈發(fā)射的特征輻射進(jìn)行選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收強(qiáng)

度與試液中待測(cè)物的含量成正比。

5干擾及消除

5.1超過待測(cè)元素100倍的Fe3+、Al3+、Bi3+、Cr3+、Cd2+、Cu2+、Zn2+、Co2+、Hg2+、Sn2+、

2+2++2-

Mn、Mg、Ag等離子不干擾測(cè)定，SiO3稍有干擾，在消解時(shí)可滴加氫氟酸（HF）消除。

Na+、K+、Ca2+稍有增感作用，當(dāng)濃度高時(shí)，可采用稀釋的方法消除干擾。由于固體廢物基體

成分復(fù)雜，部分固體廢物含有機(jī)成分較多，可選用磷酸二氫胺或硝酸鈀作為石墨爐原子吸收

法測(cè)定鉛、鎘的基體改進(jìn)劑。

5.2鉛、鋅、鎘在空氣-乙炔火焰中未見干擾。但當(dāng)溶液中Cu/Zn比很高時(shí)，吸光度有所下降，

將火焰調(diào)整為貧燃焰或用氧化亞氮-乙炔火焰可消除該干擾。

5.3高濃度的Fe、SiO32-對(duì)鋅的測(cè)定會(huì)產(chǎn)生干擾，當(dāng)樣品基體成分復(fù)雜或者不明或加標(biāo)回收率

超過方法質(zhì)控要求范圍時(shí)，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行試樣測(cè)定并計(jì)算結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)加入法見附錄A。

6試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子

水或蒸餾水（或GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水）。

6.1硫酸，ρ（H2SO4）＝1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.2硝酸，ρ（HNO3）＝1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.3鹽酸，ρ（HCl）＝1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.4氫氟酸（HF），含量≥40％，優(yōu)級(jí)純。

6.5高氯酸（HClO4），含量70％～72％，優(yōu)級(jí)純。

6.6硝酸（HNO3），1％。

移取10mL硝酸（6.2）定容至1000mL容量瓶中，備用。

6.7過氧化氫（H2O2），30％，優(yōu)級(jí)純。

6.8浸提劑

將質(zhì)量比為2：1的濃硫酸（6.1）和濃硝酸（6.2）混合液加入到試劑水（1L水約2滴混合

液）中，使pH為3.20±0.05。該浸提劑用于測(cè)定樣品中重金屬的浸出毒性。

6.9硝酸鈀2%

稱取2.0g硝酸鈀試劑，用去離子水溶解后定容至100mL。此溶液為2%硝酸鈀溶液。

6.10磷酸二氫胺基體改進(jìn)劑

稱取13.8gNH4H2PO4（優(yōu)級(jí)純）用去離子水溶解后定容至1000mL。

6.11鉛、鋅、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：

使用市售的標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用水和硝酸或鹽酸，溶解高純金屬、氧化物或不吸濕的鹽類制

2

備。

6.12乙炔，高純。

6.13空氣，可由空氣壓縮機(jī)或壓縮空氣鋼瓶提供。

6.14氬氣，高純。

7儀器和設(shè)備

7.1原子吸收分光光度計(jì)

7.1.1火焰原子吸收分光光度計(jì)：?jiǎn)蔚阑螂p道，單光束或雙光束儀器具有光柵單色器、光電倍

增檢測(cè)器，可調(diào)狹縫，190～800nm的波長(zhǎng)范圍，有背景校正裝置和數(shù)據(jù)處理。

7.1.2石墨爐原子吸收分光光度計(jì)：?jiǎn)蔚阑螂p道，單光束或雙光束儀器具有光柵單色器、光電

倍增檢測(cè)器，可調(diào)狹縫，190～800nm的波長(zhǎng)范圍，有背景校正裝置和數(shù)據(jù)處理。

7.2消解設(shè)備：程序溫控電熱板，溫度偏差±0.2℃。

7.3實(shí)驗(yàn)天平：精度為±0.01g。

7.4空心陰極燈（鉛、鋅、鎘）。

7.5各種量程的微量移液器。

7.6振蕩設(shè)備：轉(zhuǎn)速為30±2r/min的翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置。

7.7提取瓶：1L具旋蓋和內(nèi)蓋的聚乙烯（PE）廣口瓶或玻璃瓶。

7.8過濾裝置：真空過濾器或正壓過濾器（容積≥1L），玻纖濾膜或微孔濾膜（孔徑0.6～0.8μm）。

7.9玻璃儀器：容量瓶、樣品瓶、燒杯等。

8樣品

8.1采集與保存

8.1.1所有的采樣容器都應(yīng)預(yù)先用洗滌劑、酸和試劑水洗滌，塑料和玻璃容器均可使用。

8.1.2樣品采集

按照HJ/T20-1998規(guī)定采集。

8.1.3除非冷藏會(huì)使樣品性質(zhì)發(fā)生不可逆改變，樣品應(yīng)于4℃冷藏保存，并盡快分析。

8.2試樣的制備

實(shí)際樣品根據(jù)其大小和質(zhì)地情況，分割為若干份后，盡量將其研磨成細(xì)小顆粒，使其可

以通過9.5mm孔徑的篩，對(duì)于粒徑大的顆?？赏ㄟ^破碎、切割或碾磨降低粒徑。

9分析步驟

9.1全量分析樣品

9.1.1全量前處理（電熱板法）

9.1.1.1將樣品充分混合均勻并篩分，每個(gè)消解程序中，稱量0.5-2.0克（濕重）或0.2-0.5

克（干重）樣品，精確至0.001g，倒進(jìn)消解容器（聚四氟乙烯坩堝）中。對(duì)于含有較多液體

的樣品，可能用到更多量的樣品，只要最終能被消解。

9.1.1.2用水潤(rùn)濕樣品后加入5ml鹽酸（6.3），于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱，使樣品初

步分解，當(dāng)蒸發(fā)至約2-3ml時(shí)，取下稍冷，然后加人5mL硝酸（6.2），5ml氫氟酸（6.4），3ml

高氯酸（6.5），加蓋后于電熱板上中溫加熱1h左右，然后開蓋，繼續(xù)加熱除硅，為了達(dá)到良

好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī)碳化物

3

充分分解。待坩堝上的黑色有機(jī)物消失后，開蓋驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情

況，可再加入3ml硝酸（6.2），3ml氫氟酸（6.4），1ml高氯酸（6.5），重復(fù)上述消解過程。

當(dāng)白煙再次基本冒盡且內(nèi)容物呈粘稠狀時(shí)，取下稍冷，用水沖洗坩堝蓋和內(nèi)壁，并加入1ml

硝酸溶液（6.2）溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?。然后將溶液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，冷卻后蒸餾水定容，搖

勻備測(cè)。如果消解液中含有未溶解顆粒，需進(jìn)行過濾、離心分離或者自然沉降。

注：加熱時(shí)不要讓樣品由于大量的氣泡冒出，否則會(huì)造成樣品的損失。

9.1.1全量前處理（微波法）

準(zhǔn)確稱取不超過0.2-0.5g（精確至0.001g）樣品于微波消解罐中，用少量水潤(rùn)濕后加入

5ml硝酸（6.2），5ml鹽酸（6.3），3ml氫氟酸（6.4），1ml過氧化氫（6.7），按照一定升溫

程序（表2）進(jìn)行消解，冷卻后（或?qū)⑷芤恨D(zhuǎn)移至50mL聚四氟乙烯坩堝中）電熱板加熱飛硅，

溫度控制在150℃～180℃，蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。取下坩堝稍冷，加入1ml硝酸（6.2），溫

熱溶解可溶性殘?jiān)?，冷卻后全量轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用蒸餾水定容至標(biāo)線，搖勻。如果消

解液中含有未溶解顆粒，需進(jìn)行自然沉降、過濾或離心分離。

表2全量微波消解升溫步驟

升溫時(shí)間（min）消解溫度（℃）保持時(shí)間（min）

12室溫～1603

5160～1803

5180～20010

9.2浸出液分析樣品

9.2.1浸出液前處理（電熱板法）

9.2.1.1含水率測(cè)定

稱取50-100g樣品置于具蓋容器中，于105℃下烘干，恒重至兩次稱量值的誤差小于±1％，

計(jì)算樣品含水率。

樣品中含有初始液相時(shí)，應(yīng)將樣品進(jìn)行壓力過濾，再測(cè)定濾渣的含水率，并根據(jù)總樣品

量（初始液相與濾渣重量之和）計(jì)算樣品中的干固體百分率。

9.2.1.2稱取50g～100g樣品，置于1L提取瓶中（7.7），根據(jù)樣品的含水率，按液固比為10：1

（L/kg）計(jì)算出所需浸提劑的體積，加入浸提劑（6.8），蓋緊瓶蓋后固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置（7.6）

上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為30±2r/min，于23±2℃下振蕩18±2h。在振蕩過程中有氣體產(chǎn)生時(shí)，應(yīng)定時(shí)在通

風(fēng)櫥中打開提取瓶，釋放過度的壓力。

9.2.1.3在壓力過濾器（7.8）上裝好濾膜，用稀硝酸淋洗過濾器和濾膜，棄掉淋洗液，過濾并

收集浸出液。

9.2.1.4取過濾收集后的浸出液100mL加入5ml濃硝酸（6.2）在電熱板上近沸狀態(tài)下蒸至5ml左

右，取下冷卻后，再加入濃硝酸（6.2）3ml，必要時(shí)加入高氯酸（6.5），直至消解完全（消解

液透亮或者消解液外觀不再變化），繼續(xù)蒸發(fā)至近干，取下冷卻后，加水溶解殘?jiān)?，如消解?/p>

中含有較多雜質(zhì)，則需進(jìn)行過濾、離心分離或者自然沉降，然后將消解液移入100ml容量瓶中，

用試劑水定容，備用。最后定容至100ml容量瓶，冷藏保存，待測(cè)。

9.2.2浸出液前處理（微波法）

準(zhǔn)確量取50.0mL樣品（9.2.3）倒入消解罐中，向消解罐中加入5ml濃硝酸（6.2），按

說(shuō)明書的要求蓋緊消解罐。按表3設(shè)定微波消解儀的工作程序。消解程序結(jié)束后，待消解罐

4

在微波消解儀內(nèi)冷卻至室溫取出。放至通風(fēng)櫥內(nèi)小心打開消解罐的蓋子，將消解液轉(zhuǎn)至聚四

氟乙烯坩堝中電熱加熱至近干，用蒸餾水沖洗內(nèi)壁，定容至50ml容量瓶，待測(cè)。

表3浸出液微波消解升溫步驟

升溫時(shí)間（min）消解溫度（℃）保持時(shí)間（min）

10室溫～1505

5150～1805

注：由于固體廢物種類較多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)各種酸的用量可視消解情況酌情增減；電

熱板溫度不宜太高，防止聚四氟乙烯坩堝變形；樣品消解時(shí)，需防止蒸干，以免待測(cè)元素有所損失。

9.3儀器條件

操作參數(shù)可參照儀器說(shuō)明書進(jìn)行選擇，推薦儀器條件如下。

9.3.1火焰原子吸收分析條件

表4火焰原子吸收分析條件

元素PbZnCd

測(cè)定波長(zhǎng)（nm）283.3213.9228.8

通帶寬度（nm）0.51.00.5

燈電流（mA）8.05.05.0

火焰類型乙炔-空氣，貧燃乙炔-空氣，貧燃乙炔-空氣，貧燃

9.3.2石墨爐原子吸收分析條件

表5石墨爐原子吸收分析條件

元素PbZnCd

測(cè)定波長(zhǎng)，nm283.3213.9228.8

通帶寬度，nm0.51.00.5

干燥溫度(℃)/時(shí)間(s)85—120/2085—120/2085—120/45

灰化溫度(℃)/時(shí)間(s)400/5350/5250/5

原子化溫度(℃)/時(shí)間(s)2100/31500/31800/3

消除溫度(℃)/時(shí)間(s)2200/21800/22000/3

原子化階段是否停氣是是是

氬氣流速(L/min)3.03.03.0

進(jìn)樣量(μl)202020

9.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

對(duì)于鉛、鋅、鎘等元素含量較高的固體廢物樣品采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)量（最

佳測(cè)定范圍為0.5mg/L～5.0mg/L）：

取7個(gè)100ml容量瓶，分別加入鉛、鋅、鎘中間液（6.7）0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、

8.00和10.00ml，然后用1％硝酸溶液（6.6）稀釋至標(biāo)線，此標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為0.00、0.50、

5

1.00、2.00、4.00、8.00和10.00mg/L。根據(jù)選定的火焰原子吸收分光光度計(jì)工作條件，測(cè)定標(biāo)

準(zhǔn)系列的吸光度。以吸光度對(duì)應(yīng)其質(zhì)量濃度（mg/L），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

對(duì)于鉛、鋅、鎘等元素含量較低的固體廢物樣品采用石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)量（最

佳測(cè)定范圍為0.5μg/L～50.0μg/L）：

取7個(gè)100ml容量瓶，分別加入鉛、鋅、鎘使用液液（6.9）0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、

4.00和5.00ml，然后用1％硝酸溶液（6.6）稀釋至標(biāo)線，此標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為0.00、5.00、

10.0、20.0、30.0、40.0和50.0μg/L。根據(jù)選定的石墨爐原子吸收分光光度計(jì)工作條件，測(cè)定

標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度。以吸光度對(duì)應(yīng)其質(zhì)量濃度（μg/L），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.5分析測(cè)定

9.5.1配制試液，包括金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和標(biāo)準(zhǔn)使用液。

9.5.2進(jìn)行干擾的消除和背景校正。

9.5.3設(shè)定儀器最佳工作條件。

9.5.4測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)使用液的吸光度，用濃度及對(duì)應(yīng)的吸光度值繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.5.5測(cè)定實(shí)驗(yàn)樣品和質(zhì)控樣品的吸光度或濃度值。

9.6空白試驗(yàn)

按樣品消解相同的步驟制備試劑空白溶液。

10結(jié)果計(jì)算

10.1火焰原子吸收光譜法

10.1.1浸出液中金屬元素濃度ρ(mg/L)按下式計(jì)算：

V

ρ(mg/L)=ρ×0

1V

式中：ρ1——被測(cè)試樣中金屬元素濃度（mg/L）減去空白的濃度（mg/L）；

V

0——制樣時(shí)定容體積，ml；

V——試樣的體積，ml。

10.1.2固體廢物經(jīng)全消解后金屬元素含量W（mg/kg）按下式計(jì)算：

ρV

W=

m(1?f)

式中：ρ——試液金屬元素的濃度(mg/L)減去空白的濃度（mg/L）；

V——制樣時(shí)定容體積，ml；

m——稱取試樣的重量，g；

f——試樣中水分的含量，%。

10.2石墨爐原子吸收光譜法

10.2.1浸出液中金屬元素濃度ρ（μg/L）按下式計(jì)算：

6

V

ρ(μg/L)=ρ×0

1V

式中：ρ1——被測(cè)試樣中金屬元素濃度（μg/L）減去空白的濃度（μg/L）；

V

0——制樣時(shí)定容體積，ml；

V——試樣的體積，ml。

10.2.2固體廢物經(jīng)全消解后金屬元素含量W（mg/kg）按下式計(jì)算：

ρV

W=

m(1?f)×1000

式中：ρ——試液金屬元素的濃度（μg/L）減去空白的濃度（μg/L）；

V——制樣時(shí)定容體積，ml；

m—稱取試樣的重量，g；

f——試樣中水分的含量，%。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)低、中、高三種不同含量的實(shí)際樣品進(jìn)行了浸提量測(cè)定?；鹧娣▽?shí)驗(yàn)室

內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.35％～8.60％，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.12％～7.02％，重復(fù)性限為

0.02～0.071mg/L，再現(xiàn)性限為0.027～0.104mg/L；石墨爐法實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均為

3.28％～9.92％，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.78％～8.62％，重復(fù)性限為0.022～0.099μg/L，再

現(xiàn)性限為0.032～0.106μg/L。

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)低、中、高三種不同含量的實(shí)際樣品進(jìn)行了全量測(cè)定?；鹧娣▽?shí)驗(yàn)室內(nèi)

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在1.18％～3.39％，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.74％～1.55％，重復(fù)性限為

0.094～4.4mg/L，再現(xiàn)性限為0.123～4.72mg/L；石墨爐法實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在1.30％～

3.71％，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.74％～1.36％，重復(fù)性限為0.014～6.99μg/L，再現(xiàn)性限為

0.014～7.07μg/L。

11.2準(zhǔn)確度

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)3個(gè)不同濃度水平的樣品進(jìn)行浸提量火焰法加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)濃度從

0.5mg/L~3.0mg/L。鉛、鋅、鎘的加標(biāo)回收率分別為：88.0%~106%，90.7%~108%，89.1%~106%；

加標(biāo)回收率最終值分別為：（94.0%±10.2）～（101%±7.88），（93.2%±2.96）～（97.3%±12.4），

（93.0%±7.36）～（97.5%±11.4）。

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)3個(gè)不同濃度水平的樣品進(jìn)行浸提量石墨爐法加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)濃度

從0.5mg/L~3.0mg/L。鉛、鋅、鎘的加標(biāo)回收率分別為：83.5%~105%，80.8%~107%，

84.6%~106%；加標(biāo)回收率最終值分別為：（89.8%±11.2）～（96.9%±8.32），（86.4%±5.44）～

（93.8%±14.4），（89.0%±6.28）～（97.9%±9.42）。

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室選取ESS-1、GSS-1、ISS-2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行全量火焰法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)，鉛、

鋅、鎘的相對(duì)誤差分別為-2.40～1.48%，-3.68～2.95%，-2.05～2.29%。

7

6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室選取ESS-1、GSS-1、ISS-2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行全量石墨爐法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)，

鉛、鋅、鎘的相對(duì)誤差分別為-1.97～1.98%，-4.30～3.82%，-4.34～5.62%。

12質(zhì)量保證和控制

12.1每批或每20個(gè)樣品做一個(gè)平行雙樣，對(duì)每種新的基體都必須做平行雙樣。平行雙樣的相

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于20％。

12.2每批或每20個(gè)樣品做一個(gè)加標(biāo)樣品，對(duì)每種新的基體都必須做加標(biāo)樣品。加標(biāo)樣品的回

收率應(yīng)在80％～120％之間。

12.3每天必須最少用一個(gè)試劑空白和三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)制作一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，用至少一個(gè)試劑空白和一

個(gè)濃度位于或接近中間范圍的驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)（由參考物質(zhì)或另一份標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制）進(jìn)行檢驗(yàn)，驗(yàn)

證標(biāo)準(zhǔn)的檢驗(yàn)結(jié)果必須在真值的10%以內(nèi)，該標(biāo)準(zhǔn)曲線才可使用。

12.4每測(cè)試10個(gè)試樣后，應(yīng)做一個(gè)校核標(biāo)準(zhǔn)。校核標(biāo)準(zhǔn)可以幫助檢查石墨管的壽命和性能。

若標(biāo)準(zhǔn)的再現(xiàn)性不好，或者標(biāo)準(zhǔn)信號(hào)有重大變化，表明應(yīng)該更換石墨管。

12.5如果每天分析的樣品數(shù)多于10個(gè)，則每做完10個(gè)試樣，要用濃度位于中間范圍的標(biāo)準(zhǔn)或

驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)對(duì)工作曲線進(jìn)行驗(yàn)證，檢驗(yàn)結(jié)果必須在真值的±20%以內(nèi)，否則要將前10個(gè)試樣重新

測(cè)定。

12.6當(dāng)試樣基體十分復(fù)雜，以致其粘度、表面張力和成分不能用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)確地匹配時(shí)，應(yīng)通過

干擾試驗(yàn)判斷是否需要使用標(biāo)準(zhǔn)加入法，標(biāo)準(zhǔn)加入法的相關(guān)內(nèi)容見附錄A。

12.7干擾試驗(yàn)

12.7.1稀釋試驗(yàn)

在試樣中選一個(gè)有代表性的試樣做逐次稀釋以確定是否有干擾存在，試樣中分析元素的濃度

至少為其檢出限的25倍。測(cè)定未稀釋試樣的濃度，將試樣稀釋至少5倍（1＋4）后再進(jìn)行分析。

如果所有試樣的濃度均低于檢出限的10倍，要做下面所述的加標(biāo)回收分析。若未稀釋試樣和

稀釋了5倍的試樣的測(cè)定結(jié)果一致（相差在10%以內(nèi)），則表明不存在干擾，不必采用標(biāo)準(zhǔn)加入

法分析。

12.7.2回收率試驗(yàn)

如果稀釋試驗(yàn)的結(jié)果不一致，則可能存在基體干擾，需要做加標(biāo)樣品分析以確認(rèn)稀釋試驗(yàn)的

結(jié)論。另取一份試樣，加入已知量的被測(cè)物使其濃度為原有濃度的2-5倍。如果所有樣品所含

的分析物濃度均低于檢出限，按檢出限的20倍加標(biāo)。分析加標(biāo)樣品并計(jì)算回收率，如果回收

率低于80％或高于120％，則所有樣品均要用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定。

13廢棄物的處理

根據(jù)國(guó)家相應(yīng)的固廢處理法，交由有資質(zhì)的處置單位進(jìn)行統(tǒng)一處理。

14注意事項(xiàng)

14.1器皿的準(zhǔn)備：所使用的坩堝和玻璃容器先用硝酸約10%（V/V）浸泡，然后用自來(lái)水和

試劑水依次沖洗干凈，放在干凈的環(huán)境中晾干。對(duì)于新使用的或懷疑受污染的容器，應(yīng)用熱

鹽酸（1：1）浸泡（溫度高于80，但低于沸騰溫度）至少2小時(shí)，再用熱硝酸浸泡至少2小時(shí)，

然后用試劑水洗干凈，放在干凈的環(huán)境中晾干。

14.2在實(shí)驗(yàn)過程中，應(yīng)使用無(wú)鉛水，以盡可能地降低空白值。

8

14.3在樣品溶液蒸發(fā)至近干時(shí)，溫度不宜太高，以免崩濺。

14.4儀器點(diǎn)火后要預(yù)熱30分鐘以上，以防波長(zhǎng)漂移。

14.5成批量測(cè)定樣品時(shí)，每10個(gè)樣品為一組，加測(cè)一個(gè)待測(cè)元素的質(zhì)控樣品，用以檢查儀器

的漂移程度。當(dāng)質(zhì)控樣品測(cè)定值超出允許范圍時(shí)，需用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)儀器重新調(diào)整，然后再繼

續(xù)測(cè)定。

9

附錄A

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)加入法

當(dāng)試樣基體十分復(fù)雜，以致其粘度、表面張力和成分不能用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)確地匹配時(shí)，應(yīng)使用

標(biāo)準(zhǔn)加入法。標(biāo)準(zhǔn)加入法是向一份或多份備好的樣品溶液中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)。通過增加待

測(cè)組分，提高或降低分析信號(hào)，使其斜率與校準(zhǔn)曲線產(chǎn)生偏差。不應(yīng)加入干擾組分，這樣會(huì)

造成基線漂移。

A.1、標(biāo)準(zhǔn)加入技術(shù)的最簡(jiǎn)單形式是單點(diǎn)加入法。取兩份相同的樣份，每份體積為Vx。在第1

份（稱為A）加入已知體積為Vs濃度為Cs的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在第2份（稱為B）中加入相同體積

Vs的基體溶劑。測(cè)量A和B的吸收信號(hào)，并校正非被測(cè)元素的信號(hào)，則未知的試樣濃度Cx

計(jì)算如下：

Cx=（SB×VS×CS）/(SA?SB)×VX

式中SA和SB分別是溶液A和B在校正空白后的吸收信號(hào)。應(yīng)該選擇Vs和Cs，使SA大約是

SB平均信號(hào)的2倍，以避免試樣基體的過度稀釋。如果使用了分離或濃縮手段，最好一開始就

進(jìn)行加標(biāo)，使其能夠經(jīng)過制樣的整個(gè)過程。

A.2、通過使用系列標(biāo)準(zhǔn)加入可使結(jié)果得到改善。加入一系列含有不同已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)后，為

了使試樣的體積相同，所有試樣都要稀釋到相同的體積，例如，1號(hào)加標(biāo)樣的濃度應(yīng)該大約是

樣品中待測(cè)物所產(chǎn)生的吸收的50%，2號(hào)和3號(hào)加標(biāo)樣的濃度應(yīng)該大約是樣品中待測(cè)物所產(chǎn)生

的吸收的100%和150%。測(cè)定每份試樣的吸收值，以吸收值為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)的已知濃度為橫

坐標(biāo)作圖，將曲線外推至零吸收處，其與橫坐標(biāo)的交點(diǎn)即為試樣中待測(cè)組分的原有濃度。縱

坐標(biāo)左右兩側(cè)的橫坐標(biāo)的刻度值相同，大小相反。

A.3、標(biāo)準(zhǔn)加入法是十分有效的，但是必須注意以下的制約條件：

（1）標(biāo)準(zhǔn)加入的濃度應(yīng)該在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)，為了得到最好的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)

曲線的斜率應(yīng)該與水標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率大體相同。如果斜率明顯不同（大于20％），使用時(shí)應(yīng)該

慎重；

（2）干擾影響不應(yīng)該隨分析物濃度和試樣基體比的改變而變化，并且加入標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)該與被分析

物有同樣的響應(yīng)；

（3）在測(cè)定中必須沒有光譜干擾，并能校正非特征背景干擾。

10

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

附表B.1、B.2、B.3、B.4、B.5、B.6、B.7、B.8中為本方法的精密度和準(zhǔn)確度匯總表。

表C.1浸提量精密度（火焰法）

總均值實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)

重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（mg/kg）偏差（mg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）

Pb0.3280.0073.35~6.992.120.0480.048

Zn0.6570.0293.35~4.574.450.0710.104

Cd0.1000.0074.62~8.607.020.0200.027

表C.2浸提量精密度（石墨爐法）

總均值實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)

重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（mg/kg）偏差（mg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）

Pb0.3290.0094.03~7.742.780.0540.056

Zn0.6680.023.28~6.292.960.0990.106

Cd0.1020.0096.39~9.928.620.0220.032

表C.3全量精密度（火焰法）

總均值實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)

重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（mg/kg）偏差（mg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）

Pb23.60.2561.64~2.901.091.491.54

Zn97.71.5121.36~3.391.554.404.72

Cd161351201.18~1.820.740.0940.123

表C.4全量精密度（石墨爐法）

總均值實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)

重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（mg/kg）偏差（mg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）

Pb23.50.3161.30~3.261.341.541.66

Zn97.51.3272.35~3.711.366.997.07

Cd160841191.55~2.430.740.0140.014

11

表C.5浸提量準(zhǔn)確度（火焰法）

鉛鋅鎘

試樣1試樣2試樣3試樣1試樣2試樣3試樣1試樣2試樣3

199.493.510395.710510895.891.894.6

297.410693.793.192.590.393.997.595.1

396.395.991.291.998.598.495.389.1104

410610288.094.393.510091.391.794.4

510593.896.392.390.792.296.297.8105

610295.292.292.195.295.410690.391.8

P10197.894.093.295.897.396.593.097.5

Sp3.945.075.121.485.026.205.093.685.69

P±2Sp101±7.8897.8±10.194.0±10.293.2±2.9695.8±10.097.3±12.496.5±10.293.0±7.3697.5±11.4

表C.6浸提量準(zhǔn)確度（石墨爐法）

鉛鋅鎘

試樣1試樣2試樣3試樣1試樣2試樣3試樣1試樣2試樣3

193.292.989.3107.292.786.993.287.693.8

295.092.685.393.290.290.7100.684.691.5

394.790.583.595.385.584.595.993.589.0

497.9102.195.589.086.883.096.189.587.7

595.788.487.386.889.885.3106.2102.086.8

610587.997.591.480.887.995.589.485.3

P96.992.489.893.887.686.497.991.189.0

Sp4.165.175.627.194.202.724.716.103.14

P±2Sp96.9±8.3292.4±10.389.8±11.293.8±14.487.6±8.486.4±5.4497.9±9.4291.1±12.289.0±6.28

12

表C.7全量準(zhǔn)確度（火焰法）

ESS-1GSS-1ISS-2

Pb

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實(shí)驗(yàn)室123.70.4297.0-1.07161760.47

實(shí)驗(yàn)室223.80.6498.90.90162851.15

實(shí)驗(yàn)室323.4-1.0695.7-2.4015926-1.08

實(shí)驗(yàn)室424.01.4896.9-1.12161670.42

實(shí)驗(yàn)室523.60.0799.91.89161660.41

實(shí)驗(yàn)室623.3-1.4197.8-0.2216093-0.04

RE0.02-0.340.22

SRE1.091.540.74

RE±2SRE0.02±2.18-0.34±3.080.22±1.48

ESS-1GSS-1ISS-2

Zn

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實(shí)驗(yàn)室155.60.666911.64447771.77

實(shí)驗(yàn)室254.4-1.45677-0.4242379-3.68

實(shí)驗(yàn)室355.91.21679-0.22440990.23

實(shí)驗(yàn)室456.82.96677-0.51443840.87

實(shí)驗(yàn)室556.72.75674-0.88447771.77

實(shí)驗(yàn)室656.11.60678-0.32452462.83

RE1.29-0.120.63

SRE1.610.892.29

RE±2SRE1.29±3.22-0.12±1.780.63±4.58

ESS-1GSS-1ISS-2

Cd

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實(shí)驗(yàn)室10.2171614.402.2957.40.64

實(shí)驗(yàn)室20.2261734.28-0.4757.10.20

實(shí)驗(yàn)室30.3002624.361.4056.9-0.18

實(shí)驗(yàn)室40.2441944.21-2.0556.0-1.84

實(shí)驗(yàn)室50.2542064.453.4556.0-1.84

實(shí)驗(yàn)室60.2171624.25-1.1656.6-0.73

RE1930.57-0.62

SRE38.22.141.05

RE±2SRE193±76.40.57±4.28-0.63±2.10

13

表C.8全量準(zhǔn)確度（石墨爐法）

ESS-1GSS-1ISS-2

Pb

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實(shí)驗(yàn)室124.11.9897.1-0.95161140.08

實(shí)驗(yàn)室223.3-1.4196.5-1.53162300.81

實(shí)驗(yàn)室323.6-0.1499.11.14162050.65

實(shí)驗(yàn)室423.2-1.8496.1-1.9716029-0.44

實(shí)驗(yàn)室523.60.0097.0-1.0515988-0.69

實(shí)驗(yàn)室623.60.0099.11.1615936-1.02

RE-0.24-0.54-0.10

SRE1.341.350.74

RE±2SRE-0.24±2.68-0.54±2.70-0.10±1.48

ESS-1GSS-1ISS-2

Zn

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實(shí)驗(yàn)室155.30.09670-1.5243167-1.89

實(shí)驗(yàn)室255.20.03672-1.18456793.82

實(shí)驗(yàn)室356.72.756820.29442610.59

實(shí)驗(yàn)室454.4-1.54675-0.71455483.52

實(shí)驗(yàn)室557.13.476820.22451342.58

實(shí)驗(yàn)室654.9-0.57669-1.5742109-4.30

RE0.70-0.740.72

SRE1.970.833.25

RE±2SRE0.70±3.94-0.74±1.660.72±6.50

ESS-1GSS-1ISS-2

Cd

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實(shí)驗(yàn)室10.0885.624.26-0.8955.8-2.11

實(shí)驗(yàn)室20.083-0.404.340.8958.32.28

實(shí)驗(yàn)室30.0830.004.30-0.1258.01.70

實(shí)驗(yàn)室40.0841.414.18-2.7957.30.47

實(shí)驗(yàn)室50.0874.624.11-4.3456.3-1.29

實(shí)驗(yàn)室60.0851.814.494.3857.61.11

RE2.18-0.480.36

SRE2.453.031.72

RE±2SRE2.18±4.90-0.48±6.060.36±3.44

14

目次

前言............................................................................................................................................i

1適用范圍...................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義...............................................................................................................................1

4方法原理...................................................................................................................................1

5干擾及消除...............................................................................................................................2

6試劑和材料...............................................................................................................................2

7儀器和設(shè)備...............................................................................................................................3

8樣品....................................................................................................................