固體廢物　鉛鋅鎘的測定 原子吸收分光光度法 (征求意見稿)

附件4

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ□□□-20□□

固體廢物鉛鋅鎘的測定

原子吸收分光光度法

Solidwaste-Determinationoflead,zinc,chromebyAtomicabsorption

spectrophotometry

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國固體廢物污染法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范固體廢物中鉛、鋅、鎘的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定固體廢物中鉛、鋅、鎘的火焰原子吸收分光光度法及石墨爐原子吸收

分光光度法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：南京市環(huán)境監(jiān)測中心站，浙江省環(huán)境監(jiān)測中心，上海市環(huán)境監(jiān)測中心

站，常州市環(huán)境監(jiān)測中心站，馬鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站，連云港市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準環(huán)境保護部20□□年□□月□□日批準。

本標準自20□□年□□月□□日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

i

固體廢物鉛鋅鎘的測定

原子吸收分光光度法

1適用范圍

本標準適用于生產(chǎn)、生活和其他活動中產(chǎn)生固體廢物的中鉛、鋅、鎘等元素的鑒別。

本標準適用于固體廢物中鉛、鋅、鎘元素的測定，原子吸收分光光度法。方法檢出限和

測定范圍見表1。

表1方法檢出限和測定范圍

元測定波長浸出液浸出液全量檢出限全量

分析方法

素（nm）檢出限最佳測定范圍（mg/kg）最佳測定范圍

火焰原子吸

283.30.06mg/L0.05～20.0mg/L0.62.0～1000mg/kg

收法

鉛

石墨爐原子

283.34.0μg/L0.5～200μg/L0.20.2-50mg/kg

吸收法

火焰原子吸

213.90.06mg/L0.01～50.0mg/L0.70.7～500mg/kg

收法

鋅

石墨爐原子

213.90.6μg/L0.2～100μg/L0.1g0.1～10mg/kg

吸收法

火焰原子吸

228.80.02mg/L0.02～10.0mg/L0.20.2～100mg/L

收法

鎘

石墨爐原子

228.80.6μg/L0.5～50μg/L0.030.005-1.0mg/kg

吸收法

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術規(guī)范

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1浸出消解液

是指將固體廢物中的可溶組分溶解后，從固相進入液相形成的浸出液再進行消解所形成

的溶液。

3.2全消解液

是指將固體廢物中的某種物質在酸系的作用下，使其從固相進入液相所形成的溶液。

4方法原理

4.1火焰原子吸收分光光度法

1

樣品溶液霧化后在火焰原子化器中被原子化，成為基態(tài)原子蒸氣，對元素空心陰極燈或

無極放電燈發(fā)射的特征輻射進行選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收強度與試液中待測

物的含量成正比。

4.2石墨爐原子吸收分光光度法

樣品溶液霧化后在石墨爐中經(jīng)過蒸發(fā)被干燥、灰化并原子化，成為基態(tài)原子蒸氣，對元

素空心陰極燈或無極放電燈發(fā)射的特征輻射進行選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收強

度與試液中待測物的含量成正比。

5干擾及消除

5.1超過待測元素100倍的Fe3+、Al3+、Bi3+、Cr3+、Cd2+、Cu2+、Zn2+、Co2+、Hg2+、Sn2+、

2+2++2-

Mn、Mg、Ag等離子不干擾測定，SiO3稍有干擾，在消解時可滴加氫氟酸（HF）消除。

Na+、K+、Ca2+稍有增感作用，當濃度高時，可采用稀釋的方法消除干擾。由于固體廢物基體

成分復雜，部分固體廢物含有機成分較多，可選用磷酸二氫胺或硝酸鈀作為石墨爐原子吸收

法測定鉛、鎘的基體改進劑。

5.2鉛、鋅、鎘在空氣-乙炔火焰中未見干擾。但當溶液中Cu/Zn比很高時，吸光度有所下降，

將火焰調(diào)整為貧燃焰或用氧化亞氮-乙炔火焰可消除該干擾。

5.3高濃度的Fe、SiO32-對鋅的測定會產(chǎn)生干擾，當樣品基體成分復雜或者不明或加標回收率

超過方法質控要求范圍時，應采用標準加入法進行試樣測定并計算結果，標準加入法見附錄A。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的去離子

水或蒸餾水（或GB/T6682規(guī)定的一級水）。

6.1硫酸，ρ（H2SO4）＝1.84g/ml，優(yōu)級純。

6.2硝酸，ρ（HNO3）＝1.42g/ml，優(yōu)級純。

6.3鹽酸，ρ（HCl）＝1.19g/ml，優(yōu)級純。

6.4氫氟酸（HF），含量≥40％，優(yōu)級純。

6.5高氯酸（HClO4），含量70％～72％，優(yōu)級純。

6.6硝酸（HNO3），1％。

移取10mL硝酸（6.2）定容至1000mL容量瓶中，備用。

6.7過氧化氫（H2O2），30％，優(yōu)級純。

6.8浸提劑

將質量比為2：1的濃硫酸（6.1）和濃硝酸（6.2）混合液加入到試劑水（1L水約2滴混合

液）中，使pH為3.20±0.05。該浸提劑用于測定樣品中重金屬的浸出毒性。

6.9硝酸鈀2%

稱取2.0g硝酸鈀試劑，用去離子水溶解后定容至100mL。此溶液為2%硝酸鈀溶液。

6.10磷酸二氫胺基體改進劑

稱取13.8gNH4H2PO4（優(yōu)級純）用去離子水溶解后定容至1000mL。

6.11鉛、鋅、鎘標準溶液：

使用市售的標準溶液；或用水和硝酸或鹽酸，溶解高純金屬、氧化物或不吸濕的鹽類制

2

備。

6.12乙炔，高純。

6.13空氣，可由空氣壓縮機或壓縮空氣鋼瓶提供。

6.14氬氣，高純。

7儀器和設備

7.1原子吸收分光光度計

7.1.1火焰原子吸收分光光度計：單道或雙道，單光束或雙光束儀器具有光柵單色器、光電倍

增檢測器，可調(diào)狹縫，190～800nm的波長范圍，有背景校正裝置和數(shù)據(jù)處理。

7.1.2石墨爐原子吸收分光光度計：單道或雙道，單光束或雙光束儀器具有光柵單色器、光電

倍增檢測器，可調(diào)狹縫，190～800nm的波長范圍，有背景校正裝置和數(shù)據(jù)處理。

7.2消解設備：程序溫控電熱板，溫度偏差±0.2℃。

7.3實驗天平：精度為±0.01g。

7.4空心陰極燈（鉛、鋅、鎘）。

7.5各種量程的微量移液器。

7.6振蕩設備：轉速為30±2r/min的翻轉式振蕩裝置。

7.7提取瓶：1L具旋蓋和內(nèi)蓋的聚乙烯（PE）廣口瓶或玻璃瓶。

7.8過濾裝置：真空過濾器或正壓過濾器（容積≥1L），玻纖濾膜或微孔濾膜（孔徑0.6～0.8μm）。

7.9玻璃儀器：容量瓶、樣品瓶、燒杯等。

8樣品

8.1采集與保存

8.1.1所有的采樣容器都應預先用洗滌劑、酸和試劑水洗滌，塑料和玻璃容器均可使用。

8.1.2樣品采集

按照HJ/T20-1998規(guī)定采集。

8.1.3除非冷藏會使樣品性質發(fā)生不可逆改變，樣品應于4℃冷藏保存，并盡快分析。

8.2試樣的制備

實際樣品根據(jù)其大小和質地情況，分割為若干份后，盡量將其研磨成細小顆粒，使其可

以通過9.5mm孔徑的篩，對于粒徑大的顆?？赏ㄟ^破碎、切割或碾磨降低粒徑。

9分析步驟

9.1全量分析樣品

9.1.1全量前處理（電熱板法）

9.1.1.1將樣品充分混合均勻并篩分，每個消解程序中，稱量0.5-2.0克（濕重）或0.2-0.5

克（干重）樣品，精確至0.001g，倒進消解容器（聚四氟乙烯坩堝）中。對于含有較多液體

的樣品，可能用到更多量的樣品，只要最終能被消解。

9.1.1.2用水潤濕樣品后加入5ml鹽酸（6.3），于通風櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱，使樣品初

步分解，當蒸發(fā)至約2-3ml時，取下稍冷，然后加人5mL硝酸（6.2），5ml氫氟酸（6.4），3ml

高氯酸（6.5），加蓋后于電熱板上中溫加熱1h左右，然后開蓋，繼續(xù)加熱除硅，為了達到良

好的飛硅效果，應經(jīng)常搖動坩堝。當加熱至冒濃厚高氯酸白煙時，加蓋，使黑色有機碳化物

3

充分分解。待坩堝上的黑色有機物消失后，開蓋驅趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情

況，可再加入3ml硝酸（6.2），3ml氫氟酸（6.4），1ml高氯酸（6.5），重復上述消解過程。

當白煙再次基本冒盡且內(nèi)容物呈粘稠狀時，取下稍冷，用水沖洗坩堝蓋和內(nèi)壁，并加入1ml

硝酸溶液（6.2）溫熱溶解殘渣。然后將溶液轉移至25ml容量瓶中，冷卻后蒸餾水定容，搖

勻備測。如果消解液中含有未溶解顆粒，需進行過濾、離心分離或者自然沉降。

注：加熱時不要讓樣品由于大量的氣泡冒出，否則會造成樣品的損失。

9.1.1全量前處理（微波法）

準確稱取不超過0.2-0.5g（精確至0.001g）樣品于微波消解罐中，用少量水潤濕后加入

5ml硝酸（6.2），5ml鹽酸（6.3），3ml氫氟酸（6.4），1ml過氧化氫（6.7），按照一定升溫

程序（表2）進行消解，冷卻后（或將溶液轉移至50mL聚四氟乙烯坩堝中）電熱板加熱飛硅，

溫度控制在150℃～180℃，蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。取下坩堝稍冷，加入1ml硝酸（6.2），溫

熱溶解可溶性殘渣，冷卻后全量轉移至25ml容量瓶中，用蒸餾水定容至標線，搖勻。如果消

解液中含有未溶解顆粒，需進行自然沉降、過濾或離心分離。

表2全量微波消解升溫步驟

升溫時間（min）消解溫度（℃）保持時間（min）

12室溫～1603

5160～1803

5180～20010

9.2浸出液分析樣品

9.2.1浸出液前處理（電熱板法）

9.2.1.1含水率測定

稱取50-100g樣品置于具蓋容器中，于105℃下烘干，恒重至兩次稱量值的誤差小于±1％，

計算樣品含水率。

樣品中含有初始液相時，應將樣品進行壓力過濾，再測定濾渣的含水率，并根據(jù)總樣品

量（初始液相與濾渣重量之和）計算樣品中的干固體百分率。

9.2.1.2稱取50g～100g樣品，置于1L提取瓶中（7.7），根據(jù)樣品的含水率，按液固比為10：1

（L/kg）計算出所需浸提劑的體積，加入浸提劑（6.8），蓋緊瓶蓋后固定在翻轉式振蕩裝置（7.6）

上，調(diào)節(jié)轉速為30±2r/min，于23±2℃下振蕩18±2h。在振蕩過程中有氣體產(chǎn)生時，應定時在通

風櫥中打開提取瓶，釋放過度的壓力。

9.2.1.3在壓力過濾器（7.8）上裝好濾膜，用稀硝酸淋洗過濾器和濾膜，棄掉淋洗液，過濾并

收集浸出液。

9.2.1.4取過濾收集后的浸出液100mL加入5ml濃硝酸（6.2）在電熱板上近沸狀態(tài)下蒸至5ml左

右，取下冷卻后，再加入濃硝酸（6.2）3ml，必要時加入高氯酸（6.5），直至消解完全（消解

液透亮或者消解液外觀不再變化），繼續(xù)蒸發(fā)至近干，取下冷卻后，加水溶解殘渣，如消解液

中含有較多雜質，則需進行過濾、離心分離或者自然沉降，然后將消解液移入100ml容量瓶中，

用試劑水定容，備用。最后定容至100ml容量瓶，冷藏保存，待測。

9.2.2浸出液前處理（微波法）

準確量取50.0mL樣品（9.2.3）倒入消解罐中，向消解罐中加入5ml濃硝酸（6.2），按

說明書的要求蓋緊消解罐。按表3設定微波消解儀的工作程序。消解程序結束后，待消解罐

4

在微波消解儀內(nèi)冷卻至室溫取出。放至通風櫥內(nèi)小心打開消解罐的蓋子，將消解液轉至聚四

氟乙烯坩堝中電熱加熱至近干，用蒸餾水沖洗內(nèi)壁，定容至50ml容量瓶，待測。

表3浸出液微波消解升溫步驟

升溫時間（min）消解溫度（℃）保持時間（min）

10室溫～1505

5150～1805

注：由于固體廢物種類較多，所含有機質差異較大，在消解時各種酸的用量可視消解情況酌情增減；電

熱板溫度不宜太高，防止聚四氟乙烯坩堝變形；樣品消解時，需防止蒸干，以免待測元素有所損失。

9.3儀器條件

操作參數(shù)可參照儀器說明書進行選擇，推薦儀器條件如下。

9.3.1火焰原子吸收分析條件

表4火焰原子吸收分析條件

元素PbZnCd

測定波長（nm）283.3213.9228.8

通帶寬度（nm）0.51.00.5

燈電流（mA）8.05.05.0

火焰類型乙炔-空氣，貧燃乙炔-空氣，貧燃乙炔-空氣，貧燃

9.3.2石墨爐原子吸收分析條件

表5石墨爐原子吸收分析條件

元素PbZnCd

測定波長，nm283.3213.9228.8

通帶寬度，nm0.51.00.5

干燥溫度(℃)/時間(s)85—120/2085—120/2085—120/45

灰化溫度(℃)/時間(s)400/5350/5250/5

原子化溫度(℃)/時間(s)2100/31500/31800/3

消除溫度(℃)/時間(s)2200/21800/22000/3

原子化階段是否停氣是是是

氬氣流速(L/min)3.03.03.0

進樣量(μl)202020

9.4標準曲線的繪制

對于鉛、鋅、鎘等元素含量較高的固體廢物樣品采用火焰原子吸收分光光度法測量（最

佳測定范圍為0.5mg/L～5.0mg/L）：

取7個100ml容量瓶，分別加入鉛、鋅、鎘中間液（6.7）0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、

8.00和10.00ml，然后用1％硝酸溶液（6.6）稀釋至標線，此標準系列質量濃度為0.00、0.50、

5

1.00、2.00、4.00、8.00和10.00mg/L。根據(jù)選定的火焰原子吸收分光光度計工作條件，測定標

準系列的吸光度。以吸光度對應其質量濃度（mg/L），繪制標準曲線。

對于鉛、鋅、鎘等元素含量較低的固體廢物樣品采用石墨爐原子吸收分光光度法測量（最

佳測定范圍為0.5μg/L～50.0μg/L）：

取7個100ml容量瓶，分別加入鉛、鋅、鎘使用液液（6.9）0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、

4.00和5.00ml，然后用1％硝酸溶液（6.6）稀釋至標線，此標準系列質量濃度為0.00、5.00、

10.0、20.0、30.0、40.0和50.0μg/L。根據(jù)選定的石墨爐原子吸收分光光度計工作條件，測定

標準系列的吸光度。以吸光度對應其質量濃度（μg/L），繪制標準曲線。

9.5分析測定

9.5.1配制試液，包括金屬標準儲備液和標準使用液。

9.5.2進行干擾的消除和背景校正。

9.5.3設定儀器最佳工作條件。

9.5.4測定標準使用液的吸光度，用濃度及對應的吸光度值繪制標準曲線。

9.5.5測定實驗樣品和質控樣品的吸光度或濃度值。

9.6空白試驗

按樣品消解相同的步驟制備試劑空白溶液。

10結果計算

10.1火焰原子吸收光譜法

10.1.1浸出液中金屬元素濃度ρ(mg/L)按下式計算：

V

ρ(mg/L)=ρ×0

1V

式中：ρ1——被測試樣中金屬元素濃度（mg/L）減去空白的濃度（mg/L）；

V

0——制樣時定容體積，ml；

V——試樣的體積，ml。

10.1.2固體廢物經(jīng)全消解后金屬元素含量W（mg/kg）按下式計算：

ρV

W=

m(1?f)

式中：ρ——試液金屬元素的濃度(mg/L)減去空白的濃度（mg/L）；

V——制樣時定容體積，ml；

m——稱取試樣的重量，g；

f——試樣中水分的含量，%。

10.2石墨爐原子吸收光譜法

10.2.1浸出液中金屬元素濃度ρ（μg/L）按下式計算：

6

V

ρ(μg/L)=ρ×0

1V

式中：ρ1——被測試樣中金屬元素濃度（μg/L）減去空白的濃度（μg/L）；

V

0——制樣時定容體積，ml；

V——試樣的體積，ml。

10.2.2固體廢物經(jīng)全消解后金屬元素含量W（mg/kg）按下式計算：

ρV

W=

m(1?f)×1000

式中：ρ——試液金屬元素的濃度（μg/L）減去空白的濃度（μg/L）；

V——制樣時定容體積，ml；

m—稱取試樣的重量，g；

f——試樣中水分的含量，%。

11精密度和準確度

11.1精密度

6家實驗室分別對低、中、高三種不同含量的實際樣品進行了浸提量測定。火焰法實驗室

內(nèi)相對標準偏差為3.35％～8.60％，實驗室間相對標準偏差為2.12％～7.02％，重復性限為

0.02～0.071mg/L，再現(xiàn)性限為0.027～0.104mg/L；石墨爐法實驗室內(nèi)相對標準偏差均為

3.28％～9.92％，實驗室間相對標準偏差為2.78％～8.62％，重復性限為0.022～0.099μg/L，再

現(xiàn)性限為0.032～0.106μg/L。

6家實驗室分別對低、中、高三種不同含量的實際樣品進行了全量測定。火焰法實驗室內(nèi)

相對標準偏差均在1.18％～3.39％，實驗室間相對標準偏差在0.74％～1.55％，重復性限為

0.094～4.4mg/L，再現(xiàn)性限為0.123～4.72mg/L；石墨爐法實驗室內(nèi)相對標準偏差均在1.30％～

3.71％，實驗室間相對標準偏差在0.74％～1.36％，重復性限為0.014～6.99μg/L，再現(xiàn)性限為

0.014～7.07μg/L。

11.2準確度

6家驗證實驗室對3個不同濃度水平的樣品進行浸提量火焰法加標回收實驗，加標濃度從

0.5mg/L~3.0mg/L。鉛、鋅、鎘的加標回收率分別為：88.0%~106%，90.7%~108%，89.1%~106%；

加標回收率最終值分別為：（94.0%±10.2）～（101%±7.88），（93.2%±2.96）～（97.3%±12.4），

（93.0%±7.36）～（97.5%±11.4）。

6家驗證實驗室對3個不同濃度水平的樣品進行浸提量石墨爐法加標回收實驗，加標濃度

從0.5mg/L~3.0mg/L。鉛、鋅、鎘的加標回收率分別為：83.5%~105%，80.8%~107%，

84.6%~106%；加標回收率最終值分別為：（89.8%±11.2）～（96.9%±8.32），（86.4%±5.44）～

（93.8%±14.4），（89.0%±6.28）～（97.9%±9.42）。

6家驗證實驗室選取ESS-1、GSS-1、ISS-2有證標準物質進行全量火焰法準確度實驗，鉛、

鋅、鎘的相對誤差分別為-2.40～1.48%，-3.68～2.95%，-2.05～2.29%。

7

6家驗證實驗室選取ESS-1、GSS-1、ISS-2有證標準物質進行全量石墨爐法準確度實驗，

鉛、鋅、鎘的相對誤差分別為-1.97～1.98%，-4.30～3.82%，-4.34～5.62%。

12質量保證和控制

12.1每批或每20個樣品做一個平行雙樣，對每種新的基體都必須做平行雙樣。平行雙樣的相

對標準偏差不大于20％。

12.2每批或每20個樣品做一個加標樣品，對每種新的基體都必須做加標樣品。加標樣品的回

收率應在80％～120％之間。

12.3每天必須最少用一個試劑空白和三個標準制作一條標準曲線，用至少一個試劑空白和一

個濃度位于或接近中間范圍的驗證標準（由參考物質或另一份標準物質配制）進行檢驗，驗

證標準的檢驗結果必須在真值的10%以內(nèi)，該標準曲線才可使用。

12.4每測試10個試樣后，應做一個校核標準。校核標準可以幫助檢查石墨管的壽命和性能。

若標準的再現(xiàn)性不好，或者標準信號有重大變化，表明應該更換石墨管。

12.5如果每天分析的樣品數(shù)多于10個，則每做完10個試樣，要用濃度位于中間范圍的標準或

驗證標準對工作曲線進行驗證，檢驗結果必須在真值的±20%以內(nèi)，否則要將前10個試樣重新

測定。

12.6當試樣基體十分復雜，以致其粘度、表面張力和成分不能用標準準確地匹配時，應通過

干擾試驗判斷是否需要使用標準加入法，標準加入法的相關內(nèi)容見附錄A。

12.7干擾試驗

12.7.1稀釋試驗

在試樣中選一個有代表性的試樣做逐次稀釋以確定是否有干擾存在，試樣中分析元素的濃度

至少為其檢出限的25倍。測定未稀釋試樣的濃度，將試樣稀釋至少5倍（1＋4）后再進行分析。

如果所有試樣的濃度均低于檢出限的10倍，要做下面所述的加標回收分析。若未稀釋試樣和

稀釋了5倍的試樣的測定結果一致（相差在10%以內(nèi)），則表明不存在干擾，不必采用標準加入

法分析。

12.7.2回收率試驗

如果稀釋試驗的結果不一致，則可能存在基體干擾，需要做加標樣品分析以確認稀釋試驗的

結論。另取一份試樣，加入已知量的被測物使其濃度為原有濃度的2-5倍。如果所有樣品所含

的分析物濃度均低于檢出限，按檢出限的20倍加標。分析加標樣品并計算回收率，如果回收

率低于80％或高于120％，則所有樣品均要用標準加入法測定。

13廢棄物的處理

根據(jù)國家相應的固廢處理法，交由有資質的處置單位進行統(tǒng)一處理。

14注意事項

14.1器皿的準備：所使用的坩堝和玻璃容器先用硝酸約10%（V/V）浸泡，然后用自來水和

試劑水依次沖洗干凈，放在干凈的環(huán)境中晾干。對于新使用的或懷疑受污染的容器，應用熱

鹽酸（1：1）浸泡（溫度高于80，但低于沸騰溫度）至少2小時，再用熱硝酸浸泡至少2小時，

然后用試劑水洗干凈，放在干凈的環(huán)境中晾干。

14.2在實驗過程中，應使用無鉛水，以盡可能地降低空白值。

8

14.3在樣品溶液蒸發(fā)至近干時，溫度不宜太高，以免崩濺。

14.4儀器點火后要預熱30分鐘以上，以防波長漂移。

14.5成批量測定樣品時，每10個樣品為一組，加測一個待測元素的質控樣品，用以檢查儀器

的漂移程度。當質控樣品測定值超出允許范圍時，需用標準溶液對儀器重新調(diào)整，然后再繼

續(xù)測定。

9

附錄A

（資料性附錄）

標準加入法

當試樣基體十分復雜，以致其粘度、表面張力和成分不能用標準準確地匹配時，應使用

標準加入法。標準加入法是向一份或多份備好的樣品溶液中加入已知量的標準。通過增加待

測組分，提高或降低分析信號，使其斜率與校準曲線產(chǎn)生偏差。不應加入干擾組分，這樣會

造成基線漂移。

A.1、標準加入技術的最簡單形式是單點加入法。取兩份相同的樣份，每份體積為Vx。在第1

份（稱為A）加入已知體積為Vs濃度為Cs的標準溶液，在第2份（稱為B）中加入相同體積

Vs的基體溶劑。測量A和B的吸收信號，并校正非被測元素的信號，則未知的試樣濃度Cx

計算如下：

Cx=（SB×VS×CS）/(SA?SB)×VX

式中SA和SB分別是溶液A和B在校正空白后的吸收信號。應該選擇Vs和Cs，使SA大約是

SB平均信號的2倍，以避免試樣基體的過度稀釋。如果使用了分離或濃縮手段，最好一開始就

進行加標，使其能夠經(jīng)過制樣的整個過程。

A.2、通過使用系列標準加入可使結果得到改善。加入一系列含有不同已知濃度的標準后，為

了使試樣的體積相同，所有試樣都要稀釋到相同的體積，例如，1號加標樣的濃度應該大約是

樣品中待測物所產(chǎn)生的吸收的50%，2號和3號加標樣的濃度應該大約是樣品中待測物所產(chǎn)生

的吸收的100%和150%。測定每份試樣的吸收值，以吸收值為縱坐標，以標準的已知濃度為橫

坐標作圖，將曲線外推至零吸收處，其與橫坐標的交點即為試樣中待測組分的原有濃度?？v

坐標左右兩側的橫坐標的刻度值相同，大小相反。

A.3、標準加入法是十分有效的，但是必須注意以下的制約條件：

（1）標準加入的濃度應該在標準曲線的線性范圍內(nèi)，為了得到最好的結果，標準加入法標準

曲線的斜率應該與水標準曲線的斜率大體相同。如果斜率明顯不同（大于20％），使用時應該

慎重；

（2）干擾影響不應該隨分析物濃度和試樣基體比的改變而變化，并且加入標準應該與被分析

物有同樣的響應；

（3）在測定中必須沒有光譜干擾，并能校正非特征背景干擾。

10

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準確度

附表B.1、B.2、B.3、B.4、B.5、B.6、B.7、B.8中為本方法的精密度和準確度匯總表。

表C.1浸提量精密度（火焰法）

總均值實驗室間標準實驗室內(nèi)相對實驗室間相對

重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（mg/kg）偏差（mg/kg）標準偏差（％）標準偏差（％）

Pb0.3280.0073.35~6.992.120.0480.048

Zn0.6570.0293.35~4.574.450.0710.104

Cd0.1000.0074.62~8.607.020.0200.027

表C.2浸提量精密度（石墨爐法）

總均值實驗室間標準實驗室內(nèi)相對實驗室間相對

重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（mg/kg）偏差（mg/kg）標準偏差（％）標準偏差（％）

Pb0.3290.0094.03~7.742.780.0540.056

Zn0.6680.023.28~6.292.960.0990.106

Cd0.1020.0096.39~9.928.620.0220.032

表C.3全量精密度（火焰法）

總均值實驗室間標準實驗室內(nèi)相對實驗室間相對

重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（mg/kg）偏差（mg/kg）標準偏差（％）標準偏差（％）

Pb23.60.2561.64~2.901.091.491.54

Zn97.71.5121.36~3.391.554.404.72

Cd161351201.18~1.820.740.0940.123

表C.4全量精密度（石墨爐法）

總均值實驗室間標準實驗室內(nèi)相對實驗室間相對

重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（mg/kg）偏差（mg/kg）標準偏差（％）標準偏差（％）

Pb23.50.3161.30~3.261.341.541.66

Zn97.51.3272.35~3.711.366.997.07

Cd160841191.55~2.430.740.0140.014

11

表C.5浸提量準確度（火焰法）

鉛鋅鎘

試樣1試樣2試樣3試樣1試樣2試樣3試樣1試樣2試樣3

199.493.510395.710510895.891.894.6

297.410693.793.192.590.393.997.595.1

396.395.991.291.998.598.495.389.1104

410610288.094.393.510091.391.794.4

510593.896.392.390.792.296.297.8105

610295.292.292.195.295.410690.391.8

P10197.894.093.295.897.396.593.097.5

Sp3.945.075.121.485.026.205.093.685.69

P±2Sp101±7.8897.8±10.194.0±10.293.2±2.9695.8±10.097.3±12.496.5±10.293.0±7.3697.5±11.4

表C.6浸提量準確度（石墨爐法）

鉛鋅鎘

試樣1試樣2試樣3試樣1試樣2試樣3試樣1試樣2試樣3

193.292.989.3107.292.786.993.287.693.8

295.092.685.393.290.290.7100.684.691.5

394.790.583.595.385.584.595.993.589.0

497.9102.195.589.086.883.096.189.587.7

595.788.487.386.889.885.3106.2102.086.8

610587.997.591.480.887.995.589.485.3

P96.992.489.893.887.686.497.991.189.0

Sp4.165.175.627.194.202.724.716.103.14

P±2Sp96.9±8.3292.4±10.389.8±11.293.8±14.487.6±8.486.4±5.4497.9±9.4291.1±12.289.0±6.28

12

表C.7全量準確度（火焰法）

ESS-1GSS-1ISS-2

Pb

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實驗室123.70.4297.0-1.07161760.47

實驗室223.80.6498.90.90162851.15

實驗室323.4-1.0695.7-2.4015926-1.08

實驗室424.01.4896.9-1.12161670.42

實驗室523.60.0799.91.89161660.41

實驗室623.3-1.4197.8-0.2216093-0.04

RE0.02-0.340.22

SRE1.091.540.74

RE±2SRE0.02±2.18-0.34±3.080.22±1.48

ESS-1GSS-1ISS-2

Zn

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實驗室155.60.666911.64447771.77

實驗室254.4-1.45677-0.4242379-3.68

實驗室355.91.21679-0.22440990.23

實驗室456.82.96677-0.51443840.87

實驗室556.72.75674-0.88447771.77

實驗室656.11.60678-0.32452462.83

RE1.29-0.120.63

SRE1.610.892.29

RE±2SRE1.29±3.22-0.12±1.780.63±4.58

ESS-1GSS-1ISS-2

Cd

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實驗室10.2171614.402.2957.40.64

實驗室20.2261734.28-0.4757.10.20

實驗室30.3002624.361.4056.9-0.18

實驗室40.2441944.21-2.0556.0-1.84

實驗室50.2542064.453.4556.0-1.84

實驗室60.2171624.25-1.1656.6-0.73

RE1930.57-0.62

SRE38.22.141.05

RE±2SRE193±76.40.57±4.28-0.63±2.10

13

表C.8全量準確度（石墨爐法）

ESS-1GSS-1ISS-2

Pb

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實驗室124.11.9897.1-0.95161140.08

實驗室223.3-1.4196.5-1.53162300.81

實驗室323.6-0.1499.11.14162050.65

實驗室423.2-1.8496.1-1.9716029-0.44

實驗室523.60.0097.0-1.0515988-0.69

實驗室623.60.0099.11.1615936-1.02

RE-0.24-0.54-0.10

SRE1.341.350.74

RE±2SRE-0.24±2.68-0.54±2.70-0.10±1.48

ESS-1GSS-1ISS-2

Zn

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實驗室155.30.09670-1.5243167-1.89

實驗室255.20.03672-1.18456793.82

實驗室356.72.756820.29442610.59

實驗室454.4-1.54675-0.71455483.52

實驗室557.13.476820.22451342.58

實驗室654.9-0.57669-1.5742109-4.30

RE0.70-0.740.72

SRE1.970.833.25

RE±2SRE0.70±3.94-0.74±1.660.72±6.50

ESS-1GSS-1ISS-2

Cd

XiRei（%）XiRei（%）XiRei（%）

實驗室10.0885.624.26-0.8955.8-2.11

實驗室20.083-0.404.340.8958.32.28

實驗室30.0830.004.30-0.1258.01.70

實驗室40.0841.414.18-2.7957.30.47

實驗室50.0874.624.11-4.3456.3-1.29

實驗室60.0851.814.494.3857.61.11

RE2.18-0.480.36

SRE2.453.031.72

RE±2SRE2.18±4.90-0.48±6.060.36±3.44

14

目次

前言............................................................................................................................................i

1適用范圍...................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................................................................1

3術語和定義...............................................................................................................................1

4方法原理...................................................................................................................................1

5干擾及消除...............................................................................................................................2

6試劑和材料...............................................................................................................................2

7儀器和設備...............................................................................................................................3

8樣品....................................................................................................................