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文檔簡介
專題4第二單元配合物的形成和應(yīng)用一、多選題1.下列說法中,錯(cuò)誤的是A.形成配位鍵的金屬離子通常是過渡金屬離子B.非金屬元素不可能形成離子化合物C.含有非極性鍵的物質(zhì)不一定是共價(jià)化合物D.離子化合物一定不含有共價(jià)鍵2.已知:呈粉紅色,呈藍(lán)色,為無色。現(xiàn)將溶于水,加入濃鹽酸后,溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色,存在以下平衡:,用該溶液做實(shí)驗(yàn),溶液的顏色變化如下:以下結(jié)論和解釋正確的是A.由實(shí)驗(yàn)①可推知正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.等物質(zhì)的量的和中σ鍵數(shù)之比為9:2C.實(shí)驗(yàn)②是由于增大,導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)D.由實(shí)驗(yàn)③可知配離子的穩(wěn)定性:二、單選題3.配合物中,中心離子的化合價(jià)是A.+1 B.+2 C.+3 D.無法確定4.下列過程與配合物無關(guān)的是A.向溶液中滴加溶液出現(xiàn)血紅色B.向溶液中滴加氨水至過量,生成深藍(lán)色溶液C.向溶液中滴加氯水,溶液顏色加深D.向溶液中逐滴加入氨水,先出現(xiàn)沉淀,繼而沉淀消失5.與甲基咪唑()反應(yīng)可以得到,其結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說法不正確的是A.甲基咪唑中碳原子的雜化方式為B.甲基咪唑易溶于水的主要原因是能與水形成氫鍵C.1個(gè)離子中含有42個(gè)鍵D.離子中的配位數(shù)為66.鈷的金屬配合物在電子元器件、超分子配合物等方面具有應(yīng)用價(jià)值。,可形成兩種鉆的配合物,P:,Q:,向P、Q的溶液中分別加入溶液后,下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.Q溶液中會(huì)產(chǎn)生白色沉淀 B.P溶液中會(huì)產(chǎn)生白色沉淀C.Q中是配體 D.P、Q的配位數(shù)均是67.是一種鈷的配合物,下列說法中正確的是A.配體是、和,配位數(shù)是8B.1mol中含鍵的數(shù)目是C.內(nèi)界和外界中、的數(shù)目之比是1∶2D.加入足量溶液,一定被完全沉淀8.在水溶液中可與發(fā)生反應(yīng)生成和,設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法錯(cuò)誤的是A.分子中,碳原子軌道的雜化類型是,分子的空間構(gòu)型為平面三角形B.1mol分子中含有σ鍵的數(shù)目為C.分子中碳原子軌道的雜化類型只有D.中與的C原子形成配位鍵,結(jié)構(gòu)可表示為9.如圖所示,a為乙二胺四乙酸(EDTA),易與金屬離子形成螯合物,b為EDTA與形成的螯合物。下列敘述正確的是A.a(chǎn)和b中N原子均采取雜化 B.b中的配位數(shù)為4C.a(chǎn)中配位原子是C原子 D.b中含有離子鍵和配位鍵10.有三個(gè)組成均為的配合物,甲為亮綠色,乙為暗綠色,丙為紫色,相同物質(zhì)的量的甲、乙、丙的水溶液中加入足量的溶液,析出的物質(zhì)的量之比為。已知鉻的配位數(shù)為6,下列說法正確的是A.甲、乙、丙為同一物質(zhì) B.配位體均為C.鉻元素均顯價(jià) D.甲的化學(xué)式為11.溶液中存在平衡:(藍(lán)色)(黃色),下列說法錯(cuò)誤的是A.中銅的化合價(jià)是價(jià)B.中鍵的物質(zhì)的量為C.向溶液中加入溶液可使黃綠色的溶液變成藍(lán)色D.若升高溶液溫度,溶液不變12.的“納米材料”有廣泛的應(yīng)用,工業(yè)上可利用制取。熔點(diǎn)為,沸點(diǎn)為。制取,的反應(yīng)為①,②。下列說法錯(cuò)誤的是A.和中碳的雜化方式不同B.都是含有非極性鍵的非極性分子C.晶體是分子晶體D.與溶液生成的中,為中心離子,為配位體13.用相同濃度的和溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn):下列說法不正確的是A.相同濃度的和溶液中,的濃度不同B.提供空軌道,提供孤電子對(duì),兩者以配位鍵結(jié)合成C.溶液2不顯紅色,說明與的結(jié)合力強(qiáng)于與的結(jié)合力D.由對(duì)比實(shí)驗(yàn)可知,用溶液檢驗(yàn)溶液中的比用KSCN溶液更好14.關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物,下列說法中正確的是A.配體是Cl-和H2O,配位數(shù)是9B.中心離子是Ti4+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+C.內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均被完全沉淀15.下列關(guān)于超分子和配合物的敘述中,錯(cuò)誤的是A.利用超分子的分子識(shí)別特征,可以用“杯酚”和甲苯、氯仿等分離和B.配合物中的雜化方式不可能為C.配離子中含有的鍵數(shù)目為個(gè)D.的八面體配合物與足量溶液作用生成沉淀,則、、的值分別為1、5、2三、填空題16.鐵及鐵的化合物在生產(chǎn)、生活中有廣泛應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問題:(1)基態(tài)的最外層電子排布式為:________。(2)工業(yè)上常利用與形成穩(wěn)定;(六氰合亞鐵離子)的特性來處理含的工業(yè)廢水。在中C原子的雜化方式為_______,寫出的電子式:_______。(3)三氯化鐵易溶于水,也易溶于乙醚等有機(jī)溶劑。它在300℃以上易升華,在400℃時(shí)其蒸氣中有以配位鍵結(jié)合的雙聚分子存在,其結(jié)構(gòu)如圖所示。請(qǐng)判斷三氯化鐵的晶體類型為(4)應(yīng)用于合成氨反應(yīng)的催化劑(鐵)的表面上存在氮原子,如圖為氮原子在鐵的晶面上的單層附著局部示意圖(圖中黑色小球代表氮原子,灰色球代表鐵原子)。則圖示鐵顆粒表面上氮原子與鐵原子的個(gè)數(shù)比為_______。17.氨硼烷是一種有效、安全的固體儲(chǔ)氫材料,氨硼烷的結(jié)構(gòu)和乙烷相似,如下圖。(1)氨硼烷的晶體類型為___________。(2)氨硼烷分子中氮原子、硼原子的雜化軌道類型分別為___________、___________。(3)氨硼烷晶體中存在的作用力有___________(填字母)。A.離子鍵B.極性鍵C.非極性鍵D.配位鍵E.金屬鍵F.π鍵G.范德華力四、元素或物質(zhì)推斷題18.A、B、C、D、E、F是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素。A元素的所有P能級(jí)都是半滿狀態(tài),B元素的最外層電子數(shù)是核外電子總數(shù)的1/6,C元素是生活中使用非常廣泛的金屬元素,D元素的主族序數(shù)與周期數(shù)差值為4,E元素核外未成對(duì)電子數(shù)在本周期最多,F(xiàn)元素M能層所有能級(jí)都排滿電子,N層只有一個(gè)電子。請(qǐng)回答下列問題:(1)A元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物和它的氫化物可以形成一種鹽,常溫下該鹽溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)椋篲______________________。(2)B、C、D的簡單離子半徑由大到小的順序?yàn)開____________。(3)C元素的氧化物與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式為____________。(4)E元素核外有______種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。(5)F元素的價(jià)電子排布式為______________。1mol[F(AH3)4]2+配合離子中所含σ鍵的數(shù)目為___________。19.周期表前四周期的元素a、b、c、d、e的原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同;基態(tài)b原子的核外電子占據(jù)3個(gè)能級(jí),且最高能級(jí)軌道為半充滿狀態(tài);基態(tài)c原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍;d的原子序數(shù)是c的2倍;基態(tài)e原子3d軌道上有4個(gè)單電子?;卮鹣铝袉栴}:(1)b、c、d電負(fù)性最大的是___________(填元素符號(hào))。(2)b的單質(zhì)分子中鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比為___________。(3)a與c可形成兩種二元化合物,兩種物質(zhì)可以任意比互溶。其中一種不穩(wěn)定,可分解產(chǎn)生c的單質(zhì),該化合物分子中c原子的雜化方式為___________;這兩種物質(zhì)的互溶物中,存在的化學(xué)鍵有___________(填序號(hào))。①極性共價(jià)鍵②非極性共價(jià)鍵③離子鍵④金屬鍵⑤氫鍵⑥范德華力(4)這些元素形成的含氧酸根離子中,中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為4的是___________(填離子符號(hào),下同);平面三角形結(jié)構(gòu)的是___________,試從結(jié)構(gòu)特點(diǎn)判斷該酸分子與酸根離子的穩(wěn)定性:酸分子___________酸根離子(填“>”或“<”)。(5)元素e位于周期表中___________區(qū);e的一種常見氯化物中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在,結(jié)構(gòu)式為,請(qǐng)補(bǔ)寫e的元素符號(hào)并用“→”表示出其中的配位鍵___________。參考答案1.BD【詳解】A.形成配位鍵的金屬離子,即中心原子又稱為配合物的形成體,多為金屬離子,尤其是過渡金屬離子,A正確;B.非金屬元素可能形成離子鍵化合物,如銨鹽,B錯(cuò)誤;C.含有非極性鍵的分子,可能是單質(zhì),如氮?dú)?、氫氣等,Na2O2中含有非極性鍵的離子化合物,C正確;D.離子化合物中可能含有共價(jià)鍵,如KOH等,D錯(cuò)誤;故選BD。2.BD【詳解】A.由實(shí)驗(yàn)①可知,降低溫度,平衡向生成的方向移動(dòng),表明逆反應(yīng)為放熱反應(yīng),則可推知正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A不正確;B.共價(jià)單鍵和配位鍵都屬于σ鍵,則等物質(zhì)的量的和中σ鍵數(shù)之比為18:4=9:2,B正確;C.因?yàn)樗侨軇?,所以?shí)驗(yàn)②中加水,不變,但、Cl-、的濃度都減小,平衡向離子濃度增大的方向移動(dòng),即平衡逆向移動(dòng),C不正確;D.由實(shí)驗(yàn)③可知,加入ZnCl2后,轉(zhuǎn)化為,則表明Zn2+結(jié)合Cl-的能力比Co2+強(qiáng),即配離子的穩(wěn)定性:,D正確;故選BD。3.C【詳解】由化學(xué)式可知,硝酸根離子化合價(jià)為-1,氯離子化合價(jià)為-1,根據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為零可知,中心離子的化合價(jià)是+3;故選C。4.C【詳解】A.FeCl3和KSCN發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)而導(dǎo)致溶液呈血紅色,反應(yīng)方程式為Fe3++SCN-=Fe(SCN)3,所以與配合物有關(guān),故A不選;B.向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失,生成[Cu(NH3)4]SO4,為配合物,故B不選;C.FeCl2溶液是淺綠色,被氧化后形成FeCl3是棕黃色,顏色變深,和配合物無關(guān),故C選;D.一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失,生成銀氨溶液,氫氧化二氨合銀為配合物,故D不選;正確答案是C。5.C【詳解】A.甲基咪唑中單鍵碳原子的雜化方式為、雙鍵碳原子的雜化方式為,故A正確;B.甲基咪唑易溶于水的主要原因是N原子與水中的H原子形成氫鍵,故B正確;C.單鍵全是鍵、配位鍵是鍵、雙鍵中有1個(gè)鍵,1個(gè)甲基咪唑中有12個(gè)鍵,1個(gè)離子中含有個(gè)鍵,故C錯(cuò)誤;D.2個(gè)Cl-、4個(gè)甲基咪唑均為Si原子的配體,離子中的配位數(shù)為6,故D正確;選C。6.A【詳解】A.由P、Q的化學(xué)式知P的外界是,Q的外界是,在溶液中前者能電離出而后者不能,故加入溶液后Q溶液中不能產(chǎn)生白色沉淀,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)A選項(xiàng)分析P溶液能電離出,故加入溶液會(huì)產(chǎn)生白色沉淀,故B正確;C.Q:,外界是,是配體,故C正確;D.根據(jù)P:,Q:結(jié)構(gòu)分析,前者配位數(shù)是5+1=6,后者配位數(shù)是1+5=6,故D正確。綜上所述,答案為A。7.C【詳解】A.計(jì)算配位數(shù)時(shí)不包括外界離子,故中配體是和,配位數(shù)是6,A錯(cuò)誤;B.1mol中,外界中含個(gè)鍵,配離子中鍵的數(shù)目為,則1mol中,鍵的數(shù)目是,B錯(cuò)誤;C.的內(nèi)界是,外界是,內(nèi)界和外界中、的數(shù)目之比是1∶2,C正確;D.加入足量的溶液,內(nèi)界中不沉淀,D錯(cuò)誤;故選:C。8.C【詳解】A.分子中C原子為雜化,空間構(gòu)型為平面三角形,A正確;B.一分子中含2個(gè)鍵和1個(gè)鍵,共有3個(gè)鍵,所以1mol分子中含有鍵的數(shù)目為,B正確;C.分子中與羥基相連的C為雜化,中的C為sp雜化,C錯(cuò)誤;D.中與的C原子形成配位鍵,所以結(jié)構(gòu)可表示為,D正確;故答案選C。9.A【詳解】A.a(chǎn)中N原子有3對(duì)鍵電子對(duì),1對(duì)孤電子對(duì),b中N原子有4對(duì)鍵電子對(duì),沒有孤電子對(duì),則a、b中N原子均采取雜化,A正確;B.b為配離子,提供孤電子對(duì)的有2個(gè)N原子和4個(gè)O原子,所以的配位數(shù)為6,B錯(cuò)誤;C.a(chǎn)不是配合物,C錯(cuò)誤;D.與N、O之間形成配位鍵,其他原子之間形成共價(jià)鍵,b中不含離子鍵,D錯(cuò)誤;故選A。10.C【分析】已知:Cr3+可形成配位數(shù)為6的配合物。組成為CrCl3?6H2O的配合物有3種(甲乙丙),分別呈亮綠色、暗綠色和紫色,為確定這3種配合物的成鍵情況,分別取等物質(zhì)的量的甲乙丙紫色、藍(lán)綠色、綠色3種物質(zhì)的樣品配成溶液,分別向其中滴入過量的AgNO3溶液,均產(chǎn)生白色沉淀且質(zhì)量比為2:1:3,則亮綠色配合物的化學(xué)式中配體有1個(gè)氯離子、5個(gè)水分子,則亮綠色配合物的化學(xué)式為[CrCl(H2O)5]Cl2?H2O,據(jù)此解答即可?!驹斀狻緼.由題意知,甲乙丙分子式相同,結(jié)構(gòu)不同,屬于不同的物質(zhì),故A錯(cuò)誤;B.由題意知:此配合物中的配位數(shù)均是6,故配體除氯離子外,還有水,故B錯(cuò)誤;C.該化合物中鉻元素化合價(jià)相同,均為+3,故C正確;D.相同物質(zhì)的量的甲、乙、丙的水溶液中加入足量的AgNO3溶液,析出AgCl的物質(zhì)的量之比分別為2:1:3,則綠色配合物的化學(xué)式中配體有1個(gè)氯離子、5個(gè)水分子,則亮綠色配合物的化學(xué)式為[CrCl(H2O)5]Cl2?H2O,故D錯(cuò)誤;故選:C。11.D【詳解】A.由化合價(jià)的代數(shù)和為0可知,四氯合銅離子中銅元素的化合價(jià)為價(jià),故A正確;B.四水合銅離子中配位鍵屬于σ鍵,水分子中的氫氧鍵為σ鍵,則1mol四水合銅離子中含有σ鍵的物質(zhì)的量為12mol,故B正確;C.向氯化銅溶液中加入硝酸銀溶液,氯離子與銀離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀,氯離子的濃度減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),四水合銅離子的濃度增大,溶液由黃綠色變成藍(lán)色,故C正確;D.氯化銅在溶液中的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),溶液中氫離子濃度增大,溶液pH減小,故D錯(cuò)誤;故選D。12.B【詳解】A.中的C為雜化,中的C為雜化,A項(xiàng)正確;B.空間結(jié)構(gòu)對(duì)稱,正、負(fù)電荷重心重合,含有極性鍵,但是非極性分子,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.根據(jù)的熔、沸點(diǎn)判斷其是分子晶體,C項(xiàng)正確;D.與溶液生成的中,為中心離子,為配位體,D項(xiàng)正確;故選:B。13.D【詳解】A.溶液1顯紅色而溶液2不顯紅色說明相同濃度的和溶液中的濃度不同,故A正確;B.Fe的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2,F(xiàn)e3+是失去4s上的電子和3d上的一個(gè)電子得到的,其存在空軌道,CN-的電子式為,碳原子提供孤電子對(duì),兩者以配位鍵結(jié)合成,故B正確;C.溶液2不顯紅色,說明[Fe(CN)6]3-不會(huì)轉(zhuǎn)化為Fe(SCN)3,說明與的結(jié)合力強(qiáng)于與的結(jié)合力,故C正確;D.FeCl3溶液為棕黃色,K3[Fe(CN)6]溶液為黃色,若用KCN檢驗(yàn)FeCl3溶液現(xiàn)象不明顯,因此用KCN溶液檢驗(yàn)FeCl3溶液中的Fe3+不如用KSCN溶液好,故D錯(cuò)誤;故選:D。14.C【詳解】A.配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O,配體是Cl-和H2O,配位數(shù)是6,故A錯(cuò)誤;B.配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O,配離子是[TiCl(H2O)5]2+,中心離子是Ti3+,故B錯(cuò)誤;C.配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O,內(nèi)界配離子是Cl-為1個(gè),外界離子是Cl-為2個(gè),內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2,故C正確;D.加入足量AgNO3溶液,外界離子Cl-與Ag+反應(yīng),內(nèi)界配離子不與Ag+反應(yīng),故D錯(cuò)誤;答案選C。15.C【詳解】A.可利用超分子的分子識(shí)別特征在和混合物加入一種空腔大小適合C60的“杯酚”、甲苯或氯仿,從而實(shí)現(xiàn)和的分離,A正確;B.配合物的配位數(shù)為6,F(xiàn)e的雜化方式為d2雜化,B正確;C.N-H鍵為鍵,配位鍵為鍵,則1mol[Zn(NH3)6]2+中含有鍵的數(shù)目為(6+3×6)mol×NAmol-1=24NA,C錯(cuò)誤;D.已知1mol該配合物與足量AgNO3作用生成2molAgCl沉淀,可確定z=2,外界離子為2個(gè)Cl-,配合物中Co為+3價(jià),配合物化合價(jià)代數(shù)和為零,則x=1,配合物為八面體,說明中心原子的配位數(shù)為6,則y=5,故x、y、z的值分別為1、5、2,D正確;答案選C。16.(1)(2)sp(3)分子晶體(4)1:2【詳解】(1)根據(jù)鐵原子的電子排布式:,的電子排布式為:;(2)的結(jié)構(gòu)式中,直線型,所以C原子的雜化方式為sp;電子式為:(3)根據(jù)已知信息,該晶體在300℃以上易升華,在400(4)小黑球的周圍有四個(gè)灰球,而一個(gè)灰球的周圍有兩個(gè)黑球,故黑球與灰球的個(gè)數(shù)比為1:2,氮原子與鐵原子的個(gè)數(shù)比為1:217.(1)分子晶體(2)(3)BDG【解析】(1)根據(jù)球棍模型可知,氨硼烷的結(jié)構(gòu)簡式為,氨硼烷的分子結(jié)構(gòu)和乙烷相似,屬于分子晶體;故答案為:分子晶體。(2)根據(jù)氨硼烷分子球棍模型結(jié)構(gòu),N原子、B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4,它們的雜化軌道類型都是雜化;故答案為:;。(3)氨硼烷中,B與H、N與H之間為極性共價(jià)鍵,B與N之間存在配位鍵,氨硼烷分子之間存在范德華力,故答案為BDG。18.c((NO3-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)Cl->Mg2+>Al3+Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O243d104s116NA【分析】A元素的所有P能級(jí)都是半滿狀態(tài),則A的核外電子排布為1s22s22p3,即A為N;B元素的最外層電子數(shù)是核外電子總數(shù)的1/6,設(shè)B元素的最外層電子數(shù)為x,由于B的原子序數(shù)比A大,則有=,解得x=2,則B的核外電子排布為2、8、2,故B為Mg;D元素的主族序數(shù)與周期數(shù)差值為4,且D的原子序數(shù)比B大,則D位于第三或第四周期,若D位于第四周期,則D的族序數(shù)為8,與“主族”矛盾,故D為與第三周期,其主族序數(shù)為7,則D為Cl;C元素是生活中使用非常廣泛的金屬元素,且C的原子序數(shù)在B、D之間,故C為Al;E的原子序數(shù)大于D(Cl),且E元素核外未成對(duì)電子數(shù)在本周期最多,則E位于第四周期,其核外電子排布為1s22s22p63s23p63d54s1,即E為Cr;F元素M能層所有能級(jí)都排滿電子,N層只有一個(gè)電子,則F的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d104s1,則F為Cu;綜上所述,A為N,B為Mg,C為Al,D為Cl,E為Cr,F(xiàn)為Cu?!驹斀狻拷?jīng)分析,A為N,B為Mg,C為Al,D為Cl,E為Cr,F(xiàn)為Cu,(1)A元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物HNO3和它的氫化物NH3形成的鹽為NH4NO3,是強(qiáng)酸弱堿鹽,其水溶液中離子濃度由大到小為:c((NO3-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-);(2)B、C、D的簡單離子分別為Mg2+、Al3+、Cl-,則離子半徑由大到小為:Cl->Mg2+>Al3+;(3)C元素的氧化物Al2O3和NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為:Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O;(4)E為Cr,是24號(hào)元素,核外電子數(shù)為24,則其核外有24種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子;(5)F為
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