中國(guó)藥典常用分析方法

關(guān)于中國(guó)藥典常用分析方法第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)一法定計(jì)量單位和符號(hào)長(zhǎng)度：米m分米dm厘米cm

毫米mm微米μm納米nm體積：升L毫升mL微升μL波數(shù)厘米的倒數(shù)cm-1第2頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)一法定計(jì)量單位和符號(hào)質(zhì)（重）量：千克kg克g毫克mg微克μg納克ng壓力：帕Pa千帕kPa兆帕MPa密度千克每立方米Kg/m3第3頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

1、溶解度

是藥品的一種物理性質(zhì),是指藥品在溶劑中的溶解能力.

藥典中的溶解度是指在各品種項(xiàng)下選用的溶劑中的溶解性能.第4頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

實(shí)驗(yàn)法除另有規(guī)定外,稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品,置于25±2℃一定溶劑中,每隔5min強(qiáng)力振搖30秒,觀察30分內(nèi)的溶解情況，如不見(jiàn)溶質(zhì)顆粒或液滴即為完全溶解第5頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)極易溶解系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑不到1ml中溶解.易溶系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑1~不到10ml中溶解.溶解系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑1~不到30ml中溶解.

略溶系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑30~不到100ml中溶解.微溶系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑100~不到1000ml中溶解.極微溶解系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在劑1000~不到10000ml中溶解.幾乎不溶或不溶系指溶質(zhì)（1g或1ml）能在溶劑10000ml

中不能完全溶解.第6頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

2、溫度

溫度以攝氏度（℃）表示：水浴溫度98~100℃

熱水70~80℃

微溫或溫水40~50℃

室溫10~30℃

冷水2~10℃

冰浴0℃

放冷系指放冷至室溫第7頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

3、百分比（%）

百分比用“%”表示，系指重量的比例；但溶液百分比,除另有規(guī)定外,系指溶液100ml含有溶質(zhì)若干克；乙醇的百分比,系指在20℃時(shí)容量的比例.此外根據(jù)需要可采用下列符號(hào)：

﹪（g/g）表示溶液100g含有溶質(zhì)若干克

﹪（ml/ml）表示溶液100ml含有溶質(zhì)毫升

﹪（ml/g）表示溶液100g含有溶質(zhì)若干毫升

﹪（g/ml）表示溶液100ml含有溶質(zhì)若干克.第8頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)4、液體的滴液體的滴指在20℃時(shí)1.0ml水相當(dāng)于20滴.第9頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)5、溶液后記示的“（1→10）”等符號(hào)系指固體溶質(zhì)1.0g或液體溶質(zhì)1.0mL加溶劑使成10ml的溶液未指明用何種溶劑時(shí),均系指水溶液兩種或兩種以上液體的混合物,品名間用半字線“-”隔開(kāi),其后括號(hào)內(nèi)所示的“：”符號(hào),系指各液體混合時(shí)的體積（重量）比例.第10頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

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6、藥篩藥典所用的藥篩，選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的R40/3系列第11頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

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7、粉末粗細(xì)最粗粉指能全部通過(guò)一號(hào)篩,但混有能通過(guò)三號(hào)篩不超過(guò)20℅的粉末粗粉指能全部通過(guò)二號(hào)篩,但混有能通過(guò)四號(hào)篩不超過(guò)40℅的粉末中粉指能全部通過(guò)四號(hào)篩,但混有能通過(guò)五號(hào)篩不超過(guò)60℅的粉末細(xì)粉指能全部通過(guò)五號(hào)篩,并含能通過(guò)六號(hào)篩不少于95℅的粉末極細(xì)粉指能全部通過(guò)六號(hào)篩,并含能通過(guò)七號(hào)不少于95℅的粉末最細(xì)粉指能全部通過(guò)八號(hào)篩,并含能通過(guò)九號(hào)不少于95℅的粉末第12頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

8、滴定液和試液的濃度

本版藥典使用的滴定液和試液的濃度,以mol/L(摩爾/升)表示.

其濃度要求精密標(biāo)定的滴定液用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示.

作其他用途不需要精密標(biāo)定其濃度時(shí),用“Ymol/LXXX溶液”表示以示區(qū)別.第13頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

9、貯藏項(xiàng)下的規(guī)定系對(duì)藥品貯存與保管的基本要求.遮光系指用不透光的容器包裝，例如棕色容器或黑紙包裹的無(wú)色透明、半透明容器密閉系指將容器密閉,以防塵土及異物進(jìn)入密封系指將容器密封以防止風(fēng)化、吸潮、揮發(fā)或第14頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

熔封或嚴(yán)封系指將容器熔封或用適宜的材料嚴(yán)封,以防空氣與水分的侵入并防止污染陰涼處系指不超過(guò)20℃涼暗處系指避光并不超過(guò)20℃冷處系指2-10℃.第15頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)

二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)10標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照品與試藥

(1)標(biāo)準(zhǔn)品指用于生物檢定、抗生素或生化藥品中含量或效價(jià)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),按效價(jià)單位（或μg）計(jì),以國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行標(biāo)定.第16頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)

二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

(2)對(duì)照品指在用于檢測(cè)時(shí),除另有規(guī)定外,均按干燥品（或無(wú)水物）進(jìn)行計(jì)算后使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì).

(3)試藥指不同等級(jí)的符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)家有關(guān)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)試劑.第17頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)

二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)標(biāo)準(zhǔn)品與對(duì)照品選用原則

標(biāo)準(zhǔn)品、對(duì)照品系指用于鑒別、檢查、含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì).

標(biāo)準(zhǔn)品與對(duì)照品均由國(guó)家藥品監(jiān)督管理部門(mén)指定的單位制備、標(biāo)定和供應(yīng).

在檢測(cè)時(shí)除效價(jià)測(cè)定采用“標(biāo)準(zhǔn)品”、以及某些檢查或含量測(cè)定應(yīng)采用“對(duì)照品”外,其他可用化學(xué)試劑取代,應(yīng)盡量避免使用標(biāo)準(zhǔn)品或?qū)φ掌?第18頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)

二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)11

稱取樣品的要求試驗(yàn)中的供試品與試液等“稱重”或“量取”的量均以阿拉伯?dāng)?shù)碼表示,其精確度可根據(jù)數(shù)據(jù)值的有效數(shù)位來(lái)確定.(1)“稱取”或“量取”的精密度第19頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)

二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)稱取“0.1g”,系指稱取重量可為0.06-0.14g稱取“2g”,系指稱取重量可為1.5-2.5g稱取“2.0g”,系指稱取重量可為1.95-2.05g稱取“2.00g”,指稱取重量可為1.995-2.005g第20頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)規(guī)定“精密稱定”時(shí),系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的千分之一.規(guī)定“稱定”時(shí),系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的百分之一.規(guī)定精密量取時(shí),系指量取體積的準(zhǔn)確度應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)該體積移液管的精密度要求.第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)第21頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)規(guī)定“量取”時(shí),系指可用量筒或按照量取體積的有效數(shù)位選用量具.取用量為“約”若干時(shí),系指取用量不得超過(guò)規(guī)定量的±10％.第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)第22頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

(2)恒重恒重系指供試品連續(xù)兩次干燥或灼燒后的重量差異在0.3mg以下的重量.

干燥至恒重的第二次級(jí)以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下干燥1h后進(jìn)行干燥或熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼30min后進(jìn)行.二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)第23頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

(3)“干燥品計(jì)算”的概念試驗(yàn)中規(guī)定“按干燥品（或無(wú)水物,或無(wú)溶劑）計(jì)算“時(shí),除另有規(guī)定外,應(yīng)取未經(jīng)干燥（或未去水、或未去溶劑）的供試品進(jìn)行試驗(yàn),并將計(jì)算中的取用量按檢查項(xiàng)下測(cè)得的干燥失重（或水分、或溶劑）扣除.

第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)第24頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

(4)空白試驗(yàn)

試驗(yàn)中的“空白試驗(yàn)”,系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試品的情況下,按同法操作所得的結(jié)果；含量測(cè)定中的“并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)較正”.系指按供試品所耗滴定液的毫升數(shù)與空白試驗(yàn)中所耗滴定液毫升數(shù)之差進(jìn)行計(jì)算.第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)第25頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

12、限度數(shù)值要求（1）純度和限度數(shù)值標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的各種純度和限度數(shù)值以及制劑的重（裝）量差異(包括上限和下限兩個(gè)數(shù)值本身及中間數(shù)值),規(guī)定的這些數(shù)值不論是百分?jǐn)?shù)還是絕對(duì)數(shù)字,其最后一位數(shù)字都是有效位.

試驗(yàn)結(jié)果在運(yùn)算過(guò)程中,可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù),而后根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則舍至規(guī)定有效位.第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)第26頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第二節(jié)藥典常用分析方法二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

（2）原料藥的含量百分?jǐn)?shù)原料藥的含量百分?jǐn)?shù),除另有規(guī)定外,均按重量計(jì).如規(guī)定上限為100℅以上時(shí),系指用本藥典規(guī)定的分析方法測(cè)定時(shí)可能達(dá)到的數(shù)值,它為藥典規(guī)定的限度或允許偏差,并非真實(shí)含有量；如未規(guī)定上限時(shí),系指不超過(guò)101.1℅.第27頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天第一節(jié)藥典采用的計(jì)量單位、符號(hào)與專業(yè)術(shù)語(yǔ)二

專業(yè)術(shù)語(yǔ)

（3）制劑的含量百分?jǐn)?shù)制劑的含量限度范圍,系根據(jù)主藥含量的多少、測(cè)定方法、生產(chǎn)過(guò)程和貯存期間可能產(chǎn)生的偏差或變化而制定的,生產(chǎn)中應(yīng)按標(biāo)示量度100℅投料,如已知某一成分在生產(chǎn)或貯存期間含量會(huì)降低,生產(chǎn)時(shí)可適當(dāng)增加投料量,以保證在有效期或使用期內(nèi)的含量能符合規(guī)定.第28頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法一氮測(cè)定法＊?jiǎng)P氏定氮法－藥物分析杜馬氏法－元素定量分析范斯萊克法－生化分析（氨基氮測(cè)定）第29頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法一氮測(cè)定法1、原理

含氮供試品與濃硫酸共熱，供試品中所含氮轉(zhuǎn)變成氨，并與硫酸結(jié)合為硫酸氫銨和硫酸銨，用氫氧化鈉堿化后，釋出氨，隨水蒸氣餾出，用硼酸溶液或定量的酸吸收后，用標(biāo)準(zhǔn)酸液或標(biāo)準(zhǔn)堿液滴定，用空白試驗(yàn)校正。第30頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法一氮測(cè)定法凱氏定氮法分為3個(gè)步驟(1)消解(凱氏燒瓶中進(jìn)行)

將樣品、Con.H2SO4、K2SO4、CuSO4放入凱氏燒瓶中一起加熱，有機(jī)含N化合物中的N全部轉(zhuǎn)變成NH3并以銨鹽的形式固定－(NH4)2SO4、NH4HSO4。第31頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法一氮測(cè)定法H2SO4：氧化劑和炭化劑。

SO2和SO3

消解一般在通風(fēng)櫥中進(jìn)行K2SO4：提高H2SO4沸點(diǎn)縮短消解時(shí)間CuSO4：催化劑，使消解速度加快消解產(chǎn)物：(NH4)2SO4、NH4HSO4第32頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法一氮測(cè)定法(2)蒸餾與吸收用40%的NaOH溶液水蒸氣蒸餾(NH4)2SO4+2NaOH

Na2SO4+2NH3

+2H2ONH4HSO4+NaOH

NaHSO4+NH3

+H2O第33頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法一氮測(cè)定法(3)測(cè)定①

直接滴定法吸收液：2%硼酸溶液滴定液：0.005mol/LH2SO4液每1ml的0.005mol/LH2SO4液=0.1401mg的N指示劑：甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑終點(diǎn)顏色：灰紫色NH3+H3BO3

NH3.H3BO32NH3.H3BO3+H2SO4

(NH4)2SO4+2H3BO3第34頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法一氮測(cè)定法②

剩余滴定法用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸或硫酸作吸收液。將蒸餾出來(lái)的NH3吸收于定過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)酸溶液中，過(guò)量的酸用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定。第35頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法二電位滴定法⒈原理：是一種容量分析中確定終點(diǎn)或選擇﹑核對(duì)指示劑變色域的方法.應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測(cè)物溶液過(guò)程中,借助指示電極﹑參比電極和電位計(jì)來(lái)監(jiān)測(cè)滴定時(shí)電極電位的變化率,發(fā)生“突躍”的最大點(diǎn)就是滴定的終點(diǎn),以替代一般指示劑用變色來(lái)指示終點(diǎn)的方法.第36頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天2.終點(diǎn)指示方法EV(1)E-V曲線法曲線上的轉(zhuǎn)折部分的中心（斜率最大處）即為滴定終點(diǎn)。(3)△2E/△V2—V（二階導(dǎo)數(shù)）△2E/△V2

0V△2E/△V2曲線零點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的V值(2)△E/△V—V曲線法（一階導(dǎo)數(shù)法）

△E/△V

V△E/△V的最大值即峰頂處的△E/△V值對(duì)應(yīng)的V為滴定終點(diǎn)。第37頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天3.應(yīng)用

第二節(jié)藥典常用分析方法二電位滴定法酸堿滴定法：PH—V（含非水）沉淀滴定法：PAg—V

絡(luò)合滴定法：PM—V氧化還原滴定法：E—V第38頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法1.

原理

測(cè)量時(shí),把兩個(gè)相同的鉑電極插入滴定溶液中,在兩個(gè)電極間外加小電壓（10~200mv）,進(jìn)行滴定，根據(jù)電流變化情況確定終點(diǎn)。第39頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法①可逆電對(duì)：I2/I－兩個(gè)鉑電極間外加一個(gè)小電壓,接正端的電極發(fā)生氧化反應(yīng)：2I－≒I2＋2e,接負(fù)端的電極發(fā)生還原反應(yīng)：I2＋2e≒2I－,即發(fā)生電解。只有兩個(gè)電極上都發(fā)生反應(yīng),他們之間才會(huì)有電流通過(guò)。

I2/I－,在溶液中與雙鉑電極組成電池,給一個(gè)很小的外加電壓就能產(chǎn)生電解,有電流通過(guò),稱為可逆電對(duì)。⑴可逆電對(duì)與不可逆電對(duì)第40頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法電對(duì)的氧化態(tài)和還原態(tài)濃度相等時(shí)電流最大;不相等時(shí)電流的大小決定于濃度低的那個(gè)氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度。第41頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法②不可逆電對(duì)：S4O62－與S2O32－(S4O62－/S2O32－)

在此電對(duì)的溶液中同時(shí)插入兩個(gè)鉑電極,給一個(gè)很小的外加電壓,只能發(fā)生單向反應(yīng)：2S2O32－

S4O62－＋2e；不能發(fā)生逆向反應(yīng)：S4O62－＋2e2S2O32－，不產(chǎn)生電解,無(wú)電流通過(guò),這種電對(duì)叫做不可逆電對(duì)。第42頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法永停滴定法:

利用上述現(xiàn)象確定滴定終點(diǎn)的方法。第43頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法2.指示終點(diǎn)的方法①滴定劑屬可逆電對(duì),被測(cè)物屬不可逆電對(duì)如：I2滴定Na2S2O3終點(diǎn)前：a.溶液中只有S4O62－/S2O32－電對(duì),雖有外加電壓,也不能產(chǎn)生電解。b.溶液中雖有I－,陽(yáng)極上有I－氧化成I2的可能性,無(wú)I2,故電解反應(yīng)同樣不能發(fā)生。所以,終點(diǎn)前電流計(jì)指針一直在0電流位置上不動(dòng)。第44頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法終點(diǎn)時(shí)：達(dá)到終點(diǎn)有稍過(guò)量的I2,溶液中有I2/I－可逆電對(duì),電極上產(chǎn)生電解反應(yīng),有電流通過(guò),電流計(jì)指針開(kāi)始偏轉(zhuǎn)并不再返回0,指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。終點(diǎn)后：隨I2濃度的逐漸增加,電解濃度逐漸增大。iv第45頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法②滴定劑為不可逆電對(duì),被測(cè)物為可逆電對(duì)如Na2S2O3滴定I2終點(diǎn)前：即存在I2/I－的可逆電對(duì),有電流通過(guò),滴定越接近終點(diǎn),I2的濃度逐漸變小,電流逐漸變小。終點(diǎn)時(shí)：由于I2濃度為0,電解電流變?yōu)?,指針突然下降并停留在0電流的位置保持不動(dòng),指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。第46頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法終點(diǎn)后：溶液中只有S4O62－/S2O32－的不可逆電對(duì),無(wú)電解發(fā)生,電流降到最低點(diǎn)并不在變化iv第47頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法③滴定劑與被滴定劑均為可逆電對(duì)如Ce4＋滴定Fe2＋滴定前：溶液中只有Fe2＋,無(wú)Fe3＋存在,陰極上不可能有還原反應(yīng),無(wú)電解反應(yīng),無(wú)電流通過(guò)。第48頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法滴定時(shí)：當(dāng)Ce4＋↑→Fe3＋↑∵Fe3＋/Fe2＋可逆∴電流不斷↑;

當(dāng)【Fe3＋】=【Fe2＋】時(shí),電流達(dá)到最大值,

繼續(xù)加入Ce4＋,

【Fe2＋】↓,電流↓。終點(diǎn)時(shí)：電流降至最低點(diǎn)。陽(yáng)極【O】：Fe2＋≒Fe3＋＋e

陰極【H】：Fe3＋＋e≒Fe2＋第49頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法終點(diǎn)后：Ce4＋過(guò)量，溶液中有Ce4＋/Ce2＋可逆電對(duì)，【Ce4＋】不斷↑∴電流又開(kāi)始上升。陽(yáng)極【O】：Ce2＋≒Ce4＋＋2e

陰極【H】：Ce4＋＋2e≒Ce2＋

iv第50頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法三永停滴定法3.應(yīng)用(1)重氮化滴定法的終點(diǎn)指示(2)在用KarlFisher法測(cè)定微量水分時(shí)的終點(diǎn)指示（自習(xí)）

第51頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法⒈紫外—可見(jiàn)分光光度法⑴原理：根據(jù)Lambert—Beer定律

A=ECLE：吸收系數(shù)C:單位濃度L:液層厚度第52頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法③ε與E關(guān)系E=吸收物質(zhì)的摩爾質(zhì)量（分子量）強(qiáng)吸收度：ε=104~105

弱吸收度：ε<102中強(qiáng)吸收：ε=102~104吸收系數(shù)有兩種：①摩爾吸收系數(shù)（ε）：指在一定波長(zhǎng)下,溶液濃度為1mol/L厚度為1㎝時(shí)的吸收度.②百分吸收系數(shù)（）：指在一定波長(zhǎng)下,溶液濃度為1%（W/V）厚度為1㎝的吸收度.第53頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法(2)應(yīng)用①定性鑒別：λmax及ε或EAλmax/Aλmin

與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的吸收光譜比較第54頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法②純度檢查：

在某波長(zhǎng)，藥物無(wú)吸收，而所含雜質(zhì)有吸收，可檢查某雜質(zhì)的限度。第55頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法如：腎上腺素中腎上腺銅的檢查

腎上腺素2mg/mL的0.05mol/LHCl液,310nm處測(cè)得的A≯0.05,腎上腺銅的E=435

,求其限量第56頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法③含量測(cè)定

a.單組分的測(cè)定方法第57頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法

b.兩組分測(cè)定方法：計(jì)算分光光度法第58頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法2.熒光分析法⑴原理：物質(zhì)在受到激發(fā)光（λex）照射后產(chǎn)生了較長(zhǎng)波長(zhǎng)的熒光（λem）溶液的熒光強(qiáng)度和溶液的吸光程度、溶液中熒光物質(zhì)的熒光效率等因素有關(guān)。第59頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法F：熒光強(qiáng)度K’：熒光效率I0：入射光強(qiáng)度C：熒光物質(zhì)的濃度E：吸收系數(shù)l：液層的厚度第60頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法⑵應(yīng)用①鑒別：λex和λem

熒光激發(fā)光譜,發(fā)射光譜第61頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法②含量測(cè)定：

a.標(biāo)準(zhǔn)曲線法

b.比例法（對(duì)照法）第62頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法③說(shuō)明a.藥物本身無(wú)熒光：加衍生試劑（熒胺、鄰苯二甲醛（OPA）丹酰氯）,使成熒光物質(zhì)后測(cè)定。b.熒光測(cè)定影響因素多：溶劑、pH值、散射光、熒光物質(zhì)濃度故做空白試驗(yàn)，不易測(cè)得絕對(duì)熒光強(qiáng)度。第63頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法3.紅外分光光度法⑴原理：由分子的振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷而引起的。一束具有連續(xù)波長(zhǎng)的紅外光通過(guò)物質(zhì)時(shí)，當(dāng)物質(zhì)分子中某個(gè)基團(tuán)的振動(dòng)頻率和紅外光的頻率一致時(shí)，分子便吸收能量并發(fā)生躍遷。根據(jù)分子吸收紅外光的情況進(jìn)行分析的方法為紅外分光光度法.

第64頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法

⑵應(yīng)用

①已知化合物的鑒定：

a.同時(shí)測(cè)定樣品和標(biāo)準(zhǔn)品吸收光譜

b.樣品圖譜與標(biāo)準(zhǔn)品的吸收光譜比較

第65頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法②未知化合物的研究有機(jī)化合物官能團(tuán)推定結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié),如共軛結(jié)構(gòu)、脂環(huán)、芳環(huán)及其取代情況等推定分子骨架,功能團(tuán)位置和分子的主體結(jié)構(gòu).第66頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法③藥物的純度檢查雜質(zhì)有自身吸收峰,使純物質(zhì)紅外光譜吸收峰增多,通過(guò)圖譜可推斷含有某雜質(zhì).第67頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法④含量測(cè)定選擇一個(gè)預(yù)測(cè)成分的特征吸收峰,此吸收峰不被其他成分干擾即可.定量時(shí)多采用內(nèi)標(biāo)法,依對(duì)照品比較法公式計(jì)算含量.

第68頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法四光譜法紅外吸收光譜特征性較強(qiáng)常用于物質(zhì)的鑒定時(shí)比UV法更可靠.操作麻煩﹑測(cè)定的準(zhǔn)確度及精密度,不如UV法,用作含量測(cè)定的較少.第69頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法⑴原理：吸附劑對(duì)不同化合物的吸附力不同,展開(kāi)劑對(duì)各組分的溶解解吸能力不同,使待分離的組分Rf值不同,不同物質(zhì)最后形成相互分離的斑點(diǎn).⒈TLC第70頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法⑵應(yīng)用①定性分析樣品、對(duì)照品在同一薄層板上點(diǎn)樣展開(kāi)要求Rf

值斑點(diǎn)顏色一致.第71頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法②雜質(zhì)檢查對(duì)照品對(duì)照法高低濃度對(duì)照法雜質(zhì)斑點(diǎn)的數(shù)目及顏色不得超過(guò)規(guī)定.第72頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法③定量分析c.采用薄層掃描儀直接在薄層板上測(cè)定a.目視法b.浦集斑點(diǎn)洗脫后測(cè)定第73頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法2.氣相色譜法（GC）⑴原理樣品中各組分在固定相與載氣間分配,由于各組分的分配系數(shù)不同而分離第74頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法⑵一般要求（ChP）①載氣：N2②色譜柱：填充柱毛細(xì)管柱③進(jìn)樣口溫度：高于柱溫30-50℃④進(jìn)樣量：不大于數(shù)微升⑤檢測(cè)器：常用氫焰離子化檢測(cè)器（FID）檢測(cè)溫度一般高于柱溫,不得低于100℃,以免水氣凝結(jié),常用250-350℃.第75頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法⑶系統(tǒng)適用性試驗(yàn)（ChP）①色譜柱的理論板數(shù)（n）第76頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法②分離度（R）③拖尾因子第77頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法④重復(fù)性

取各品種項(xiàng)下的對(duì)照溶液,連續(xù)進(jìn)樣5次,除另有規(guī)定外,其峰面積測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)≯2.0%第78頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法⑷應(yīng)用①定性：根據(jù)tR②含量測(cè)定：a內(nèi)標(biāo)法

b外標(biāo)法第79頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法③雜質(zhì)檢查a峰面積歸一化法b主成分自身對(duì)照法c內(nèi)標(biāo)法測(cè)定供試品中雜質(zhì)的總量限度d內(nèi)標(biāo)法加校正因子測(cè)定供試品中某個(gè)雜質(zhì)含量e外標(biāo)法測(cè)定供試品中某個(gè)雜質(zhì)的含量第80頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法⒊HPLC分類：

⑴液—固吸附柱色譜法①

液—液分配柱色譜法②

離子交換柱色譜法③

分子排阻塞譜法

第81頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法⑵液-液分配柱色譜法原理:根據(jù)物質(zhì)在兩相不相混容的溶劑間溶解度不同,而具有不同分配系數(shù),從而達(dá)到分離。第82頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法常用反相液-液色譜法

流動(dòng)相：水、甲醇-水、乙腈-水固定相：十八烷基硅烷鍵合硅膠（ODS或C8）第83頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法五色譜法系統(tǒng)適用性試驗(yàn)應(yīng)用:鑒別﹑檢查﹑含量測(cè)定同GC第84頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法六PH值測(cè)定法⒈原理玻璃電極:指示電極（電位隨溶液中待測(cè)氫離子活度變化而變化的電極）飽和甘汞電極:參比電極（電位值基本不變的電極）玻璃電極、飽和甘汞電極與被測(cè)溶液組成電池：（－）玻璃電極∕待測(cè)溶液∕飽和甘汞電極（＋）第85頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法六PH值測(cè)定法電動(dòng)勢(shì)：ε=E參－E玻E玻=K"－0.059pHK"—玻璃電極常數(shù)ε=E參－K"＋0.059pHK"已知并固定不變，測(cè)得ε,可求出待測(cè)溶液的pH值。第86頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天

第二節(jié)藥典常用分析方法六PH值測(cè)定法兩次測(cè)量法

再用樣品液與同一電極組成電池,測(cè)pH,兩式相減

已