GB T 1576-2001工 業(yè) 鍋 爐 水 質(zhì)

2001-01-10發(fā)布 2水質(zhì)標準 附錄A(標準的附錄)水質(zhì)檢驗方法 3A1總則和一般規(guī)定 3A2水樣的采集 A3懸浮固形物的測定 5A4溶解固形物的測定(重量法) 6A5電導率的測定 7A6pH的測定(電極法) 9A7氯化物的測定(硝酸銀容量法) A8堿度的測定(容量法) A9硬度的測定(EDTA滴定法) A10磷酸鹽的測定(磷釩鉬黃分光光度法) A11磷酸鹽的測定(磷鉬藍比色法) A12溶解氧的測定(兩瓶法) A13溶解氧的測定(靛藍二磺酸鈉比色法) A14亞硫酸鹽的測定(碘量法) A15油的測定(重量法) A16鐵的測定(磺基水楊酸分光光度法) A18乙二胺四乙酸二鈉(1/2EDTA)標準溶液的配制與標定 A19硫代硫酸鈉標準溶液的配制與標定 A20碘標準溶液的配制與標定 A21高錳酸鉀標準溶液的配制與標定 Ⅱ本標準依據(jù)GB1576—1996《低壓鍋爐水質(zhì)》實施以來取得的經(jīng)驗和在變化環(huán)境中顯示的不適應性，主要進行了下列修改：2)標準適用范圍擴大到常壓熱水鍋爐，并補充規(guī)定了直流鍋爐、常壓熱水鍋爐和電熱鍋爐的水質(zhì)指標。3)表1腳注2),對采用鍋外化學水處理的蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐的鍋水堿度指標上限值允許有條件的適當放寬。4)表1腳注4),增加了可采用測定電導率的方法來間接控制鍋水溶解固形物。5)表1腳注5),規(guī)定對全焊接鍋爐相對堿度可不控制。6)表1腳注6),采用鍋外水處理方法的燃油、燃氣鍋爐給水增補了含鐵量指標。7)采用鍋內(nèi)加藥處理方法的熱水鍋爐的額定功率由2.8MW放寬到4.2MW,給水總硬度指標由8)附錄A“水質(zhì)檢驗方法”中增加了含鐵量的測定方法，并糾正了原附錄中的一些差錯。本標準的附錄A是標準的附錄。本標準自實施之日起代替GB1576—1996。本標準由國家質(zhì)量技術監(jiān)督局鍋爐壓力容器安全監(jiān)察局提出并歸口。本標準由中國鍋爐水處理協(xié)會負責起草。1本標準規(guī)定了工業(yè)鍋爐運行時的水質(zhì)要求。本標準適用于額定出口蒸汽壓力小于等于2.5MPa,以水為介質(zhì)的固定式蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐，也適用于以水為介質(zhì)的固定式承壓熱水鍋爐和常壓熱水鍋爐。2水質(zhì)標準2.1蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐的給水一般應采用鍋外化學水處理，水質(zhì)應符合表1規(guī)定。懸浮物，mg/L——總硬度，mmol/L' ——總堿度，mmol/L2)無過熱器———6～26有過熱器— ——溶解氧，mg/L3)溶解固形物，mg/L無過熱器有過熱器— SO},mg/L —PO,mg/L— ——相對堿度(— —含油量，mg/L—— 含鐵量，mg/L'———國家質(zhì)量技術監(jiān)督局2001-01-10批準2表1(完)1)硬度mmol/L的基本單元為c(1/2Ca2+、1/2Mg2+),下同。2)堿度mmol/L的基本單元為c(OH~、1/2CO、HCO?),下同。上限值可適當放寬。3)當鍋爐額定蒸發(fā)量大于等于6t/h時應除氧，額定蒸發(fā)量小于6t/h的鍋爐如發(fā)現(xiàn)局部腐蝕時，給水應采取除氧措施，對于供汽輪機用汽的鍋爐給水含氧量應小于等于0.05mg/L。與氯離子(CI-)的比值關系應根據(jù)試驗確定。并應定期復試和修正此比值關系。5)全焊接結構鍋爐相對堿度可不控制。6)僅限燃油、燃氣鍋爐2.2額定蒸發(fā)量小于等于2t/h,且額定蒸汽壓力小于等于1.0MPa的蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐(如對汽、水品質(zhì)無特殊要求)也可采用鍋內(nèi)加藥處理。但必須對鍋爐的結垢、腐蝕和水質(zhì)加強監(jiān)督，認真做好加藥、排污和清洗工作，其水質(zhì)應符合表2規(guī)定。懸浮物，mg/L總硬度，mmol/L總堿度，mmol/L8～26pH(25C)溶解固形物，mg/L<50002.3承壓熱水鍋爐給水應進行鍋外水處理，對于額定功率小于等于4.2MW非管架式承壓的熱水鍋爐和常壓熱水鍋爐，可采用鍋內(nèi)加藥處理，但必須對鍋爐的結垢、腐蝕和水質(zhì)加強監(jiān)督，認真做好加藥工作，其水質(zhì)應符合表3的規(guī)定。鍋內(nèi)加藥處理鍋外化學處理懸浮物，mg/L總硬度，mmol/LpH(25C)”溶解氧，mg/L?)含油量，mg/L1)通過補加藥劑使鍋水pH值控制在10～12。2)額定功率大于等于4.2MW的承壓熱水鍋爐給水應除氧，額定功率小于4.2MW的承壓熱水鍋爐和常壓熱水鍋爐給水應盡量除氧2.4直流(貫流)鍋爐給水應采用鍋外化學水處理，其水質(zhì)按表1中額定蒸汽壓力為大于1.6MPa、小于等于2.5MPa的標準執(zhí)行。2.5余熱鍋爐及電熱鍋爐的水質(zhì)指標應符合同類型、同參數(shù)鍋爐的要求。2.6水質(zhì)檢驗方法應按附錄A(標準的附錄)執(zhí)行。3(標準的附錄)A1總則和一般規(guī)定A1.1本方法供工業(yè)鍋爐鍋爐房進行水質(zhì)分析時使用，各單位可根據(jù)本方法和化學分析的具體要求，結合具體條件選用。A1.2對使用試劑的要求：本方法中若無特殊指明均用分析純(A.R)或化學純(C.P)試劑。當試劑(級別)不合要求時，則可將試劑提純使用或采用較高級別的試劑。A1.3試劑的加入量：本方法中，試劑的加入量如以滴數(shù)來表示的，均應按每20滴相當于1mL計算。A1.4試劑的配制：配制本方法所用試劑的溶劑若無明確規(guī)定均為水溶液。A1.5標準溶液的標定：標準溶液的標定一般應平行作兩份或兩份以上，當兩份標定的相對誤差在±(0.2%～0.4%)以內(nèi)時，才能取平均值計算其濃度。A1.6溶液濃度的表示方法有下列幾種：A1.6.1質(zhì)量百分濃度與體積百分濃度：A1.6.1.1質(zhì)量百分濃度(%):系指在100g溶液中所含溶質(zhì)的克數(shù)。A1.6.1.2體積百分濃度(%):系指在100mL溶液中所含溶質(zhì)的克數(shù)，這種濃度的表示方法通常適用于溶質(zhì)為固體時溶液的配制。A1.6.2體積比：體積比是指溶質(zhì)X與溶劑Y按體積比配制的溶液(如1:3硫酸溶液，是指1體積的濃硫酸與3體積的水混合而成的硫酸溶液)。這種濃度的表示方法，通常適用于溶質(zhì)為液體時的溶液配A1.6.3物質(zhì)的量濃度(cg):系指物質(zhì)B的物質(zhì)的量ng除以混合物的體積V。注：國際制單位(SI)規(guī)定物質(zhì)的量的單位為摩爾(mol),其定義為：摩爾是一系統(tǒng)的物質(zhì)的量，該系統(tǒng)中所包含的基本單元數(shù)與0.012kg的碳-12的原子數(shù)目相等；在使用摩爾時，基本單元應予指明，可以是原子、分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的特定組合。A1.6.4滴定度(T):系指在1mL溶液中所含相當于待測成分的mg質(zhì)量或相當于該溶液中溶質(zhì)的A1.6.5質(zhì)量濃度(pg):表示單位體積溶液中含溶質(zhì)的質(zhì)量。單位為mg/L或μg/L。A1.7儀器的校正：為了保證分析結果的準確性，應對分析天平、砝碼及其他精密儀器應按國家有關規(guī)試驗的要求進行校正。A1.8空白試驗：空白試驗有下列兩種：A1.8.1在一般測定中，為提高分析結果的準確性，以空白水代替水樣，用測定水樣的方法和步驟進行A1.8.2在微量成分比色分析中，為校正空白水中待測成分含量，需要進行單倍試劑和雙倍試劑的空白試驗。單倍試劑的空白試驗與一般空白試驗相同。雙倍試劑的空白試驗是指試劑加入量為測定水樣所用試劑量的2倍。測定方法和步驟均與測定水樣相同。根據(jù)單、雙倍試劑的空白試驗結果，求出空白水中待測成分含量，對水樣測定結果進行空白值校正。A1.9對空白水的要求：本方法中“空白水”是指用來配制試劑和作空白試驗用的水，如蒸餾水、除鹽水、高純水等。對空白水的質(zhì)量要求規(guī)定如下：蒸餾水的電導率小于0.00005～0.0002S/m(25C)。4除鹽水的電導率小于0.00001～0.0001S/m(25C)。高純水的Cu、Fe、Na含量小于0.002mg/L;SiO?含量小于0.003mg/L。A1.10蒸發(fā)濃縮：當溶液的濃度較低時，可取一定量溶液先在低溫電爐上或電熱板上進行蒸發(fā)，濃縮至體積較小后，再移于水浴鍋上進行蒸發(fā)。在蒸發(fā)過程中應注意防塵和爆沸濺出。A1.11干燥器：干燥器內(nèi)一般用氯化鈣或變色硅膠作干燥劑。當氯化鈣干燥劑表面有潮濕現(xiàn)象或變色硅膠顏色變紅時，表明干燥劑失效，應進行更換。A1.12恒重：標準中規(guī)定的恒重是指在灼燒(烘干)和冷卻條件相同情況下，連續(xù)兩次稱重之差不大于0.4mg,如方法中另有規(guī)定者不在此限。A1.13表示測定結果的單位：表示測定結果的單位應依據(jù)法定計量單位的規(guī)定。A1.14有效數(shù)字：分析工作中的有效數(shù)字是指該分析方法實際能精確測定的數(shù)字，因此分析結果應正確地使用有效數(shù)字來表示。A1.15本方法主要參照的分析項目、代表符號以及使用單位匯于表A1。中文單位單位符號懸浮固形物毫克/升mg/L溶解固形物毫克/升mg/L電導率S西/厘米S/cm電導DD西鈣Ca2+毫克/升mg/L硬度YD毫摩爾/升Dmmol/L鎂Mg2+毫克/升mg/L氯化物毫克/升mg/L堿度毫摩爾/升?mmol/L亞硫酸鹽毫克/升mg/L磷酸鹽PO毫克/升mg/L溶解氧毫克/升mg/L化學耗氧量COD毫克/升mg/L油Y毫克/升mg/L1)YDmmol/L(1/2Ca2+,1/2Mg2+)。2)JDmmol/L(HCO?,1/2CO?,OH-)A2水樣的采集A2.1取樣裝置A2.1.1取樣器的安裝和取樣點的布置應根據(jù)鍋爐的類型、參數(shù)、水質(zhì)監(jiān)督的要求(或試驗要求)進行A2.1.2除氧水、給水的取樣管，應盡量采用不銹鋼管制造。接在能連續(xù)供給足夠冷卻水量的水源上，以保證水樣流量在500～700mL/min,水樣溫度應在30~40C之間。5A2.1.4取樣冷卻器應定期檢修和清除水垢。鍋爐大修時，應安排檢修取樣器和所屬閥門。A2.1.5取樣管道應定期沖洗(至少每周一次)。作系統(tǒng)查定取樣前要沖洗有關取樣管道，并適當延長沖洗時間。沖洗后應隔1～2h方可取樣，以確保水樣有充分的代表性。A2.1.6測定溶解氧的除氧水和汽機凝結水，其取樣閥的盤根和管道應嚴密不漏空氣。A2.2水樣的采集方法A2.2.1采集有取樣冷卻器的水樣時，應調(diào)節(jié)冷卻水的取樣閥門，使水樣流量在500～700mL/min,溫度為30～40C的范圍內(nèi)，且流速穩(wěn)定。A2.2.2采集給水、鍋水水樣時，原則上應是連續(xù)流動之水。采集其他水樣時，應先將管道中的積水放盡并沖洗后方可取樣。A2.2.3盛水樣的容器(采樣瓶)必須是硬質(zhì)玻璃或塑料制品(測定微量成分分析的樣品必須使用塑料容器)。采樣前，應先將采樣容器徹底清洗干凈。采樣時再用水樣沖洗三次(方法中另有規(guī)定除外)以后A2.2.5測定水中某些不穩(wěn)定成分(如溶解氧、游離二氧化碳等)時，應在現(xiàn)場取樣測定，采集方法應按各測定方法中的規(guī)定進行。A2.3水樣的存放與運送A2.3.1水樣采集后其成分的改變，受水樣的性質(zhì)、溫度、保存條件的影響有很大的不同，原則上應及表A2水樣可以存放的時間水樣種類可以存放時間，h未受污染的水受污染的水A2.3.2水樣存放與運送時，應注意檢查水樣容器是否封閉嚴密。水樣容器應放在不受陽光直接照射的陰涼處。A2.3.4化驗經(jīng)過存放或運送的水樣，應在報告中注明存放的時間和溫度等項目。A3懸浮固形物的測定A3.1概要水樣中被某種過濾材料分離出來的固形物稱為懸浮固形物。不同過濾材料可以獲得不同的測定結果。本法系采用G,玻璃過濾器或用鋪有5mm厚的石棉層的古氏坩堝過濾器作為過濾材料。A3.2儀器A3.2.1孔徑為3～4μm的G?玻璃過濾器或容積為30mL的古氏坩堝。A3.2.2電動真空泵或水力抽氣器。A3.2.3容積為2000mL的吸濾瓶。A3.3試劑硝酸溶液(1:1)。A3.4測定方法A3.4.1采用G?玻璃過濾器時，先用硝酸溶液洗滌過濾器，再用蒸餾水洗凈，然后置于105～110C烘箱中烘干1h取出，放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量至恒重。6A3.4.2將玻璃過濾器(或鋪有酸洗石棉層的古氏坩堝)安裝在吸濾瓶上啟動真空泵。A3.4.3若采用酸洗石棉層作為過濾材料，可將酸洗石棉按下述方法均勻地鋪平整個古氏坩堝底部。A3.4.3.1將酸洗石棉放入燒杯中，加少量蒸餾水并激烈攪拌。A3.4.3.2往已攪拌好的酸洗石棉中，加大量的蒸餾水，再次攪拌，并把上部渾濁液含有細小的石棉纖維懸浮液倒入一燒杯中，沉于燒杯底部較長的石棉纖維懸浮液倒入另一燒杯中。A3.4.3.3把干凈的古氏坩堝安放在吸濾瓶上，以備抽濾。A3.4.3.4將準備好的較長的石棉纖維懸浮液倒入坩堝中，徐徐地抽濾，逐次倒入，逐次抽濾，直到酸洗石棉層厚達約4mm。A3.4.3.5然后倒入細小的酸洗石棉纖維懸浮液抽濾，使覆蓋層約1mm。A3.4.3.6用蒸餾水洗滌制備好的酸洗石棉層，直至洗出液透明為止。將上述制備好鋪有酸洗石棉層的古氏坩堝于105～110C烘箱內(nèi)烘1h,取出放入干燥器冷卻，稱重，直至恒重。A3.4.4將水樣搖勻后按表A3規(guī)定準確量取水樣體積，徐徐注入玻璃過濾器中，最初濾出的200mL濾液，應重復過濾一次，濾液留作溶解固形物及其他分析用。若過濾后的水樣有混濁，應重新過濾。表A3懸浮物含量與應取水樣的體積懸浮固形物含量mg/L水樣體積mL直接測定直接測定A3.4.5過濾完畢后，用少量蒸餾水將計量水樣的容器和玻璃過濾器清洗數(shù)次。將玻璃過濾器移入105~110C烘箱中烘干1h,取出放入干燥器，冷卻至室溫稱量。A3.4.6再于相同的溫度下烘干0.5h,冷卻稱量，如此反復操作直至恒重。水樣中懸浮固形物的含量…………(A1)式中：G?——玻璃過濾器(或鋪有石棉層的古氏坩堝)與懸浮固形物的總量，mg;G?——玻璃過濾器(或鋪有石棉層的古氏坩堝)的重量，mg;V——水樣的體積，mL。A3.4.7在測定結果的報告中應注明所用的過濾材料。A4溶解固形物的測定(重量法)A4.1概要A4.1.1溶解固形物是指已被分離懸浮固形物后的濾液經(jīng)蒸發(fā)干燥所得的殘渣。A4.2儀器A4.2.1水浴鍋或400mL燒杯。A4.2.2100～200mL瓷蒸發(fā)皿。A4.3測定方法A4.3.1取一定量已過濾充分搖勻的澄清水樣(水樣體積應使蒸干殘留物的重量在100mg左右),逐次注入經(jīng)烘干至恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴鍋上蒸干。A4.3.2將已蒸干的樣品連同蒸發(fā)皿移入105～110C的烘箱中烘2h。7A4.3.3A4.3.4A4.3.5取出蒸發(fā)皿放在干燥器內(nèi)冷卻至室溫，迅速稱重。在相同條件下烘0.5h,冷卻后稱量，如此反復操作直至恒重。溶解固形物含量(pxc)按式(A2)計算：…………式中：G?——蒸干殘留物與蒸發(fā)皿的總重量，mg;G?——蒸發(fā)皿的重量，mg;V——水樣的體積，mL。A5電導率的測定A5.1方法概要溶解于水的酸、堿、鹽電解質(zhì)，在溶液中解離成正、負離子，使電解質(zhì)溶液具有導電能力，其導電能力大小可用電導率表示。電解質(zhì)溶液的電導率，通常是用兩個金屬片(即電極)插入溶液中，測量兩極間電阻率大小來確定。電導率是電阻率的倒數(shù)，其定義是電極截面積為1cm2,極間距離為1cm時，該溶液的電導。電導率的單位為西/厘米(S/cm)。在水分析中常用它的百萬分之一即微西/厘米(μS/cm)表示水的電導率。溶液的電導率與電解質(zhì)的性質(zhì)、濃度、溶液溫度有關。一般情況下，溶液的電導率是指25C時的電導率。A5.2儀器A5.2.1電導儀(或電導率儀):測量范圍為常規(guī)范圍，可選用DDS-11型。A5.2.2電導電極(簡稱電極):實驗室常用的電導電極為白金電極或鉑黑電極。每一電極有各自的電導池常數(shù)，它可分為下列三類：即0.1cm'以下，0.1～1.0cm-1及1.0～10cm-1。A5.2.3溫度計：精度應高于0.5C。A5.3試劑A5.3.11mol/L氯化鉀標準溶液：稱取在105C干燥2h的優(yōu)級純氯化鉀(或基準試劑)74.5513g,用新制備的Ⅱ級試劑水(20C±2C)溶解后，移入1L容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。A5.3.20.1mol/L氯化鉀標準溶液：稱取在105C干燥2h的優(yōu)級純氯化鉀(或基準試劑)7.4551g,用新制備的Ⅱ級試劑水(20C±2C)溶解后，移入1L容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。A5.3.30.01mol/L氯化鉀標準溶液：稱取在105C干燥2h的優(yōu)級純氯化鉀(或基準試劑)0.7455g,用新制備的Ⅱ級試劑水(20C±2C)溶解后，移入1L容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。A5.3.40.001mol/L氯化鉀標準溶液：于使用前準確吸取0.01mol/L氯化鉀標準溶液100mL,移入1L容量瓶中，用新制備的1級試劑水(20C±2C)稀釋至刻度，混勻。以上氯化鉀標準溶液，應放入聚乙烯塑料瓶(或硬質(zhì)玻璃瓶)中，密封保存。這些氯化鉀標準溶液在不同溫度下的電導率如表A4所示。表A4氯化鉀標準溶液的電導率溶液濃度，mol/L溫度，C電導率，μS/cm1008表A4(完)溶液濃度，mol/L溫度，C電導率，μS/cm0A5.4操作步驟A5.4.1電導率儀的操作應按使用說明書的要求進行。A5.4.2水樣的電導率大小不同，應使用電導池常數(shù)不同的電極，不同電導率的水樣可參照表A5選用不同電導池常數(shù)的電極。表A5不同電導池常數(shù)的電極的選用電導池常數(shù)，cm-1電導率，μS/cm0.1～1.0>1.0～103～100100～200將選擇好的電極用Ⅱ級試劑水洗凈，再用1級試劑水沖洗2～3次浸泡在I級試劑水中備用。A5.4.3取50～100mL水樣(溫度25C±5C)放入塑料杯或硬質(zhì)玻璃杯中，將電極用被測水樣沖洗2~3次后，浸入水樣中進行電導率測定，重復取樣測定2～3次，測定結果讀數(shù)相對誤差在±3%以內(nèi)，即為所測的電導率值(采用電導儀時讀數(shù)為電導值),同時記錄水樣溫度。A5.4.4若水樣溫度不是25C,測定數(shù)值應按式(A3)換算為25C的電導率值。式中：S(25C)——換算成25C時水樣的電導率，μS/cm;DD——水溫為tC時測得的電導，μS;K——電導池常數(shù)，cm-';β——溫度校正系數(shù)(通常情況下β近似等于0.02);………t——測定時水樣溫度，C。A5.4.5對未知電導池常數(shù)的電極或者需要校正電導池常數(shù)時，可用該電極測定已知電導率的氯化鉀標準溶液(溫度25C±5C)的電導(見表A4),然后按所測結果算出該電極的電導池常數(shù)。為了減小誤差，應當選用電導率與待測水樣相近的氯化鉀標準溶液來進行標定。電極的電導池常數(shù)按式(A4)計算。……………(A4)式中：K——電極的電導池常數(shù)，cm-1;S?——氯化鉀標準溶液的電導率，μS/cm;S?——用未知電導池常數(shù)的電極測定氯化鉀標準溶液的電導，μS。A5.4.6若氯化鉀標準溶液溫度不是25C,測定數(shù)值應按式(A3)換算為25C時的電導率值，代入式(A4)計算電導池常數(shù)。A5.5電導率與含鹽量的關系對于同一類天然淡水，以溫度25C時為準，電導率與含鹽量大致成比例關系，其比例約為：1μS/cm相當于0.55～0.90mg/L。在其他溫度下需加以校正，即每變化1C含鹽量大約變化2%,溫度高于25C時用負值，反之用正值。量相當于0.75mg/L,則含鹽量為244×0.75+244×0.75×2%×5=2.0×102mg/L。根據(jù)實際經(jīng)驗，通常在pH為5～9范圍內(nèi)，天然水的電導率與水溶液中溶解物質(zhì)之比，大約為A6.3.3pH等于9.20的標準緩沖溶液：準確稱取優(yōu)級純硼砂(Na?B?O?·10H?O)3.81g,溶于少量除鹽水中，并稀釋至1000mL,此溶液貯存時，應用充填有燒堿石棉的二氧化碳吸收管，防止二氧化碳影上述標準緩沖溶液在不同溫度條件下，其pH值的變化列在表A7。表A7標準緩沖溶液在不同溫度下的pH值溫度，C鄰苯二甲酸氫鉀中性磷酸鹽54.016.954.006.924.006.904.006.884.016.864.016.854.026.844.036.844.046.834.066.834.086.844.106.84A6.4測定方法A6.4.1新電極或長時間干燥保存的電極在使用前應將電極在蒸餾水中浸泡過夜，使其不對稱電位趨于穩(wěn)定。如有急用，則可將上述電極浸泡在0.1mol/L鹽酸中至少1h,然后用蒸餾水反復沖洗干凈后才能使用。對污染的電極，可用沾有四氯化碳或乙醚的棉花輕輕擦凈電極的頭部，如發(fā)現(xiàn)敏感膜外壁有微銹，可將電極浸泡在5%～10%的鹽酸中，待銹消除后再用，但絕不可浸泡在濃酸中，以防敏感薄膜嚴重脫水報廢。A6.4.2儀器校正：儀器開啟半小時后，按儀器說明書的規(guī)定，進行調(diào)零、溫度補償以及滿刻度校正等手續(xù)。A6.4.3pH定位：定位用的標準緩沖溶液應選用一種其pH值與被測溶液相近的緩沖溶液，在定位前，先用蒸餾水沖洗電極及測試燒杯2次以上，然后用干凈濾紙將電極底部殘留的水滴輕輕吸去，將定位溶液倒入測試燒杯內(nèi)，浸入電極，調(diào)整儀器的零點、溫度補償以及滿刻度校正，最后根據(jù)所用定位緩沖液的pH值將pH定位，重復定位1～2次，直至復定位后誤差在允許范圍內(nèi)。定位溶液可保留下次再用，如有污染或使用數(shù)次后，應根據(jù)需要隨時再更換新鮮緩沖溶液。為了減少測定誤差，定位用pH標準緩沖液的pH值應與被測水樣相接近。當水樣pH值小于7.0時，應使用鄰苯二甲酸氫鉀溶液定位，以硼砂或磷酸鹽混合液復定位。當水樣pH值大于7.0時，則應用硼砂緩沖液定位，以鄰苯二甲酸氫鉀或磷酸鹽混合液進行復定位。進行pH值測定時，還必須考慮到玻璃電極的“鈉差”問題，即被測水溶液中鈉離子的濃度對氫離子測試的干擾，特別在進行pH大于10.5的高pH值測定時，必須選用優(yōu)質(zhì)的高堿pH電極，以減少誤差。根據(jù)不同的測量要求，可選用不同精度的儀器。A6.4.4復定位：將電極和測試燒杯反復用蒸餾水沖洗2次以上，最后一次沖洗完畢后用干凈的濾紙將電極底部殘留的水滴輕輕吸去，然后倒入復定位緩沖溶液，按上述定位的手續(xù)進行pH測定。如所測結果同復定位緩沖溶液的pH值相差在±0.05以內(nèi)時，即可認為儀器和電極均屬正常，可以進行pH測定。復定位溶液的處理應按定位溶液的規(guī)定進行。A6.4.5水樣的測定：將復定位后的電極和測試燒杯，反復用蒸餾水沖洗2次以上，再用被測水樣沖洗2次以上，最后一次沖洗完畢后，應用干凈的濾紙輕輕將電極底部殘留的水滴吸去，然后將電極浸入被測溶液，按上述定位的手續(xù)進行pH測定。測定完畢后，應將電極用蒸餾水反復沖洗干凈，最后將pH電極浸泡在蒸餾水中備用。A6.4.6測定pH時，水樣溫度與定位溫度之差不能超過5C,否則，將會直接影響pH值準確性。A7氯化物的測定(硝酸銀容量法)A7.1概要適用于測定氯化物含量為5～100mg/L的水樣。在中性或弱堿性溶液中，氯化物與硝酸銀作用生成白色氯化銀沉淀，過量的硝酸銀與鉻酸鉀作用生成磚紅色鉻酸銀沉淀，使溶液顯橙色，即為滴定終點。A7.2試劑及配制A7.2.1氯化鈉標準溶液(1mL含1mg氯離子):取基準試劑或優(yōu)級純的氯化鈉3～4g置于瓷坩堝內(nèi)，于高溫爐內(nèi)升溫至500C灼燒10min,然后放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫，準確稱取1.648g氯化鈉，先溶于少量蒸餾水，然后稀釋至1000mL。A7.2.2硝酸銀標準溶液(1mL相當于1mgCl-):稱取5.0g硝酸銀溶于1000mL蒸餾水中，以氯化鈉標準溶液標定。標定方法如下：于三個錐形瓶中，用移液管分別注入10mL氯化鈉標準溶液，再各加入90mL蒸餾水及1.0mL10%鉻酸鉀指示劑，均用硝酸銀標準溶液滴定至橙色，分別記錄硝酸銀標準溶液的消耗量V,以平均值計算，但三個平行試驗數(shù)值間的相對誤差應小于0.25%。另取100mL蒸餾水作空白試驗，除不加氯化鈉標準溶液外，其他步驟同上，記錄硝酸銀標準溶液的消耗量V?。硝酸銀標準溶液的滴定度(T)按式(A8)計算：式中：V?——空白試驗消耗硝酸銀標準溶液的體積，mL;V——氯化鈉標準溶液消耗硝酸銀標準溶液的平均體積，mL;10——氯化鈉標準溶液的體積，mL;1.0——氯化鈉標準溶液的濃度，mg/mL。最后調(diào)整硝酸銀溶液濃度，使其成為1mL相當1mgCl-的標準溶液。A7.2.310%鉻酸鉀指示劑。A7.2.41%酚酞指示劑(以乙醇為溶劑)。A7.2.5cvaon:0.1mol/L。A7.2.6CvzHso:0.1mol/L。A7.3測定方法A7.3.1量取100mL水樣于錐形瓶中，加2～3滴1%酚酞指示劑，若顯紅色，即用硫酸溶液中和至無色。若不顯紅色，則用氫氧化鈉溶液中和至微紅色，然后以硫酸溶液滴回至無色，再加入1.0mL10%鉻酸鉀指示劑。A7.3.2用硝酸銀標準溶液滴定至橙色，記錄硝酸銀標準溶液的消耗體積V?。同時作空白試驗(方法同A7.2.2),記錄硝酸銀標準溶液的消耗體積V2。氯化物(Cl-)含量按式(A9)計算：式中：V?——滴定水樣消耗硝酸銀溶液的體積，mL;V?——滴定空白水樣消耗硝酸銀溶液的體積，mL;1.0——硝酸銀標準溶液的滴定度，1mL相當于1mgCl-;A7.4測定水樣時注意事項A7.4.1當水樣中氯離子含量大于100100mL后測定。mg/L時，須按表A8中規(guī)定的體積取水樣，用蒸餾水稀釋至氯化物的含量和取水樣體積mg/L401～1000A7.4.2當水樣中硫離子(S2-)含量大于5mg/L,鐵、鋁含量大于3mg/L或顏色太深時，應事先用過氧化氫脫色處理(每升水加20mL),并煮沸10min后過濾。如顏色仍不消失，可于100mL水樣中加1g碳酸鈉然后蒸干，將干涸物用蒸餾水溶解后進行測定。A7.4.3如水樣中氯離子含量小于5mg/L時，可將硝酸銀溶液稀釋為1mL相當于0.5mgCl-后使A7.4.4為了便于觀察終點，可另取100mL水樣加1mL鉻酸鉀指示劑作對照。A7.4.5混濁水樣，應事先進行過濾。A8堿度的測定(容量法)A8.1概要水的堿度是指水中含有能接受氫離子的物質(zhì)的量，例如氫氧根、碳酸鹽、重碳酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硅酸鹽、硅酸氫鹽、亞硫酸鹽、腐植酸鹽和氨等，都是水中常見的堿性物質(zhì)，它們都能與酸進行反應。因此，選用適宜的指示劑，以酸的標準溶液對它們進行滴定，便可測出水中堿度的含量。堿度可分為酚酞堿度和全堿度兩種。酚酞堿度是以酚酞作指示劑時所測出的量，其終點的pH值為8.3。全堿度是以甲基橙作指示劑時測出的量，終點的pH值為4.2。若堿度很小時，全堿度宜以甲基紅-亞甲基藍作指示劑，終點的pH值為5.0。A8.2試劑及配制A8.2.11%酚酞指示劑(以乙醇為溶劑)。A8.2.20.1%甲基橙指示劑。A8.2.3甲基紅-亞甲基藍指示劑：準確稱取0.125g甲基紅和0.085g亞甲基藍，在研缽中研磨均勻后，溶于100mL95%乙醇中。A8.2.4C/zHso?=0.1000mol/L、0.0500mol/L、0.0100mol/L標準溶液配制方法見A17。A8.3測定方法A8.3.1大堿度水樣(如鍋水、化學凈水、冷卻水、生水等)的測定方法：取100mL.透明水樣注于錐形瓶中，加入2～3滴1%酚酞指示劑，此時若溶液顯紅色，則用crrtso,=0.0500mol/L或等于0.1000mol/L標準溶液滴定至恰無色，記錄耗酸體積V?,然后再加入2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用上述硫酸標準溶液滴定至溶液呈橙紅色為止，記錄第二次耗酸體積V?(不包括V)。A8.3.2小堿度水樣(如凝結水、高純水、給水等)的測定方法：取100mL透明水樣，置于錐形瓶中，加入2～3滴1%酚酞指示劑，此時溶液若顯紅色，則用微量滴定管以c?znso=0.0100mol/L標準溶液滴定至恰無色，記錄耗酸體積V?a/zhs),然后再加入2滴甲基紅-亞甲基藍指示劑，再用上述硫酸標準溶液滴定，溶液綠色變?yōu)樽仙?，記錄耗酸體積Vzazm.so,(不包括V?/zH?so?)。A8.3.3無酚酞堿度時的測定方法：上述二法，若加酚酞指示劑后溶液不顯色，可直接加甲基橙或甲基紅-亞甲基藍指示劑，用硫酸標準溶液滴定，記錄耗酸體積Vza/zH,so?)。A8.3.4堿度的計算上述被測定水樣的酚酞堿度(JD)和全堿度(JD)全按式(A10)、式(A11)計算：(JD)m=Cvzn,so,×V?a/hso)×10mmol/L…(A10(JD)金=C/zHso?×Vza/zhso)×10mmol/L……(A1l注1堿度的基本單元采用OH-、1/2CO、HCO3。2堿度單位毫克當量/升(mgN/L)和毫摩爾/升(mmol/L)的關系為：1mgN/L=1mmol/L。A9硬度的測定(EDTA滴定法)A9.1概要在pH為10.0±0.1的被測溶液中，用鉻黑T作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽(簡稱EDTA)標準溶液滴定至藍色為終點，根據(jù)消耗EDTA標準溶液的體積，即可計算出水中硬度的含量。A9.2試劑及配制A9.2.1c?/zEprA=0.04mol/L標準溶液(配制方法見A18.2.1.1)。A9.2.2CvzEprA=0.002mol/L標準溶液(配制方法見A18.2.3.1)。A9.2.3氨-氯化銨緩沖溶液：稱取20g氯化銨溶于500mL除鹽水中，加入150mL濃氨水(密度0.90g/mL)以及5.0g乙二胺四乙酸鎂二鈉鹽(簡寫為Na?MgY),用除鹽水稀釋至1000mL,混勻，取50.00mL,按A9.3.2(不加緩沖溶液)測定其硬度，根據(jù)測定結果，往其余950mL緩沖溶液中，加所需EDTA標準溶液，以抵消其硬度。注：測定前對所用Na?MgY必須進行鑒定，以免對分析結果產(chǎn)生誤差。鑒定方法：取一定量的Na?MgY溶于高純水中，按硬度測定法測定其Mg2+或EDTA是否有過剩量，根據(jù)分析結果精確地加入EDTA或Mg2+,使溶液中EDTA和Mg2+均無過剩量。如無Na?MgY或Na?MgY的質(zhì)量不符合要求，可用4.716gEDTA二鈉鹽和3.120gMgSO?·7H?O來代替5.0gNa?MgY,配制好的緩沖溶液，按上述手續(xù)進行鑒定，并使EDTA和Mg2+均無過剩量。A9.2.4硼砂緩沖溶液：稱取硼砂(Na?B,O,·10H?O)40g溶于80mL高純水中，加入氫氧化鈉10g,溶解后用高純水稀釋至1000mL混勻，取50.00mL,加0.1mol/L鹽酸溶液40mL,然后按A9.3.2測定其硬度，并按上法往其余950mL緩沖溶液加入所需EDTA標準溶液，以抵消其硬度。A9.2.50.5%鉻黑T指示劑：稱取0.5g鉻黑T(CH??O?N?SNa)與4.5g鹽酸羥胺，在研缽中磨勻，混合后溶于100mL95%乙醇中，將此溶液轉(zhuǎn)入棕色瓶中備用。A9.3測定方法A9.3.1水樣硬度大于0.5mmol/L的測定。按表A9的規(guī)定取適量透明水樣注于250mL錐形瓶中，用除鹽水稀釋至100mL。表A9不同硬度取水樣體積水樣硬度，mmol/L0.5～5.0加入5mL氨-氯化銨緩沖溶液和2滴0.5%鉻黑T標準溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)樗{色即為終點，記錄EDTA標準溶液所消耗的體積V。硬度(YD)的含量按式(A12)計算：V?/zEprA——滴定時所耗EDTA標準溶液的體積，mL;A9.3.2水樣硬度在0.001～0.5mmol/L的測定取100mL透明水樣注于250mL錐形瓶中，加3mL氨-氯化銨緩沖溶液(或1mL硼砂緩沖溶液)及2滴0.5%鉻黑T指示劑，在不斷搖動下，用c/zEprA=0.0010mol/L標準溶液滴定至藍色即為終點，記錄上述標準溶液所消耗的體積。硬度(YD)的含量計算按式(A13)。A9.4測定水樣時注意事項A9.4.1若水樣的酸性或堿性較高時，應先用0.1mol/L氫氧化鈉溶液或0.1mol/L鹽酸中和后再加緩沖溶液，水樣才能維持pH(10±0.1)。A9.4.2對碳酸鹽硬度較高的水樣，在加入緩沖溶液前，應先稀釋或先加入所需EDTA標準溶液量的80%～90%(計入所消耗的體積內(nèi)),否則有可能析出碳酸鹽沉淀，使滴定終點拖長。A9.4.3冬季水溫較低時，絡合反應速度較慢，容易造成滴定過量而產(chǎn)生誤差。因此，當溫度較低時，應將水樣預先加溫至30～40C后進行測定。A9.4.4如果在滴定過程中發(fā)現(xiàn)滴定不到終點或指示劑加入后顏色呈灰紫色時，可能是Fe、Al、Cu或Mn等離子的干擾。遇此情況，可在加指示劑前，用2mL1%的L-半胱胺酸鹽和2mL三乙醇胺(1:4)進行聯(lián)合掩蔽，或先加入所需EDTA標準溶液80%～90%(計入所消耗的體積內(nèi)),即可消除干擾。A9.4.5pH(10.0±0.1)的緩沖溶液，除使用氨-氯化銨緩沖溶液外，還可用氨基乙醇配制的緩沖溶液(無味緩沖液)。此緩沖溶液的優(yōu)點是：無味，pH穩(wěn)定，不受室溫變化的影響。配制方法：取400mL除鹽水，加入55mL濃鹽酸，然后將此溶液慢慢加入310mL氨基乙醇中，并同時攪拌，最后加入5.0g分析純Na?MgY,用除鹽水稀釋至1000mL,在100mL水樣中加入此緩沖溶液1.0mL,即可使pH值維持在10.0±0.1的范圍內(nèi)。A9.4.6指示劑除用鉻黑T外，還可選用表A10所列的指示劑、由于酸性鉻藍K作指示劑滴定終點為藍紫色，為了便于觀察終點顏色變化，可加入適量的萘酚綠B,稱為KB指示劑。它以固體形式存放較好，也可以分別配制成酸性鉻藍K和萘酚綠B溶液，使用時按試驗確定的比例加入。KB指示劑的終點顏色為藍色。A9.4.7硼砂緩沖溶液和氨-氯化銨緩沖溶液，在玻璃瓶中貯存會腐蝕玻璃，增加硬度，所以宜貯存在塑料瓶中。表A10指示劑名稱和配制方法指示劑名稱酸性鉻藍KC?H?O?N?S?Na?0.5g酸性鉻藍K與4.5g鹽酸羥胺混合，加10mL氨-氯化銨緩沖溶液和40mL高純水，溶解后用95%乙醇稀釋至酸性鉻深藍C??H?N?O?S?0.5g酸性鉻深藍加10mL氨-氯化銨緩沖溶液，加入40mL高純水，用95%乙醇稀釋至100mL表A10(完)指示劑名稱酸性鉻藍K+萘酚綠B(簡稱KB)C?H?O??N?S?Na?+CH??FeN?Na?O??S0.1g酸性鉻藍K與0.15g萘酚綠B與10g干燥的氯化鉀混合研細鉻藍SEC?H?O?S?N?ClNa?0.5g鉻藍SE加10mL氨-氯化銨緩沖溶液，用除鹽水稀釋至100mL依來鉻藍黑RC?H?N?O?SNa0.5g依來鉻藍黑R加10mL氨-氯化銨緩沖溶液，用無水乙醇稀釋至100mLA10磷酸鹽的測定(磷釩鉬黃分光光度法)A10.1概要在0.6mol/L的酸度(1/2H?SO?)下，磷酸鹽與鉬酸鹽和偏釩酸鹽形成黃色的磷釩鉬酸。磷礬鉬酸的最大吸收波長為355nm,一般可在420nm的波長下測定。此法適用于鍋水中磷酸鹽的測定，相對誤差為±2%。A10.2儀器分光光度計或光電比色計(具有420nm左右的濾光片)。A10.3試劑及配制A10.3.1磷酸鹽標準溶液(1mL含1mg磷酸根)稱取在105C干燥過的磷酸二氫鉀(KH?PO?)1.432g,溶于少量除鹽水中，并稀釋至1000mL。A10.3.2磷酸鹽工作溶液(1mL含0.1mg磷酸根)取上述標準溶液，用除鹽水準確稀釋至10倍。A10.3.3鉬酸銨-偏釩酸銨-硫酸顯色溶液(簡稱鉬釩酸顯色溶液)A10.3.3.1稱取50g鉬酸銨[(NH?)Mo?O?·4H?O]和2.5g偏釩酸銨(NH?VO?),溶于400mL除鹽水中。A10.3.3.2取195mL濃硫酸(密度1.84g/cm3),在不斷攪拌下徐徐加入到250mL除鹽水中，冷卻至室溫。A10.3.3.3將A10.3.3.2溶液倒入溶液A10.3.3.1中，用除鹽水稀釋至1000mL。A10.4測定方法A10.4.1工作曲線繪制A10.4.1.1根據(jù)待測水樣磷酸鹽的含量，按表A11中所列數(shù)值分別把磷酸鹽標準溶液(1mL含0.1mg磷酸根)注入一組50mL容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度。表A11磷酸鹽標準溶液的配制容量瓶編號123456789標準溶液體積，mL0相當于水樣磷酸鹽含量，mg/L01357A10.4.1.2將配制好的磷酸鹽標準溶液分別注入相應編號的錐形瓶中，各加入5mL鉬釩酸顯色溶A10.4.1.3根據(jù)水樣磷酸鹽的含量，按表A12選用合適的比色皿和波長，以試劑為空白作參比，分別測定顯色后磷酸鹽標準溶液的吸光度并繪制工作曲線。A10.4.2水樣的測定A10.4.2.1取水樣50mL注于錐形瓶中，加入5mL鉬釩酸顯色溶液，搖勻，放置2min,并以試劑作空白參比，在與繪制工作曲線相同的比色皿和波長條件下，測定其吸光度。A10.4.2.2從工作曲線查得水樣磷酸鹽含量。表A12不同磷酸鹽濃度的比色皿和波長的選用磷酸鹽濃度，mg/L比色皿，mmA10.5測定水樣時注意事項A10.5.1水樣混濁時應過濾，最初100mL濾液棄去，然后取過濾后的水樣進行測定。A10.5.2水樣溫度應與繪制工作曲線時的顯色溫度大致相同，若溫差大于5C,則應采取加熱或冷卻措施。A10.5.3磷釩鉬酸的黃色可穩(wěn)定數(shù)日，在室溫下不受其他因素影響。A11磷酸鹽的測定(磷鉬藍比色法)A11.1概要在0.6mol/L的酸度(H+)下，磷酸鹽與鉬酸銨生成磷鉬黃，用氯化亞錫還原成磷鉬藍后，與同時配制的標準色進行比色測定。磷鉬藍比色法僅供現(xiàn)場測定，適用于磷酸鹽含量為2～50mg/L的水樣。A11.2儀器具有磨口塞的25mL比色管。A11.3試劑及配制A11.3.1磷酸鹽標準溶液(1mL含1mg磷酸根):配制方法見A10.3.1。A11.3.2鉬酸銨-硫酸混合溶液：于600mL蒸餾水中徐徐加入167mL濃硫酸(密度1.84g/cm3),冷卻至室溫。稱取20g鉬酸銨[(NH?)Mo?O??·4H?O],研細后溶于上述硫酸溶液中，用蒸餾水稀釋至A11.3.31%氯化亞錫溶液(甘油溶液):稱取1.5g優(yōu)級純氯化亞錫于燒杯中，加20mL濃鹽酸，加熱溶解后，再加80mL純甘油(丙三醇),攪勻后將溶液轉(zhuǎn)入塑料瓶中備用。A11.3.4濃鹽酸(密度1.19g/cm3)。A11.4測定方法磷酸鹽標準溶液以及5mL水樣，分別注入一組比色管中，用蒸餾水稀釋至約20mL,搖勻。A11.4.2于上述比色管中各加入2.5mL鉬酸銨-硫酸混合溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。A11.4.3于每支比色管中加入2～3滴氯化亞錫甘油溶液，搖勻，待2min后進行比色。A11.4.4水樣中磷酸鹽(PO-)的含量按式(A14)計算：式中：V?——與水樣顏色相當?shù)臉藴噬屑尤肓姿猁}標準溶液的體積，mL;V:——水樣的體積，mL。A11.5測定水樣時注意事項A11.5.1水樣與標準色應同時配制顯色。A11.5.2為加快水樣顯色速度，以及避免硅酸鹽干擾，顯色時水樣的酸度(H+)應維持在0.6mol/L。A11.5.3水樣混濁時應過濾后測定，磷酸鹽的含量不在2～50mg/L內(nèi)時，應適當增加或減少水樣量。A12溶解氧的測定(兩瓶法)A12.1概要在堿性溶液中，二價錳離子被水中溶解氧氧化成三價錳離子、四價錳離子。在酸性溶液中，三價錳離子和四價錳離子能將碘離子氧化成游離碘，以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定，根據(jù)其消耗量即能計算出水樣中溶解氧的含量。兩瓶法適用于測定含氧量大于20μg/L的水樣。A12.2儀器A12.2.1取樣桶：取樣桶應高于取樣瓶150mm以上，并要有放入二個取樣瓶的容積。A12.2.2取樣瓶：500mL具有嚴密磨口塞的無色玻璃瓶。A12.2.3滴定管：25mL,下部接一細長玻璃管。A12.3試劑及其配制A12.3.10.01mol/L硫代硫酸鈉(Na?S?O?)標準溶液(配制方法見A19)。A12.3.21%淀粉指示劑。A12.3.3氯化錳或硫酸錳溶液：稱取45g氯化錳(MnCl?·4H?O)或55g硫酸錳(MnSO?·5H?O),溶于100mL蒸餾水中過濾，并于濾液中加1mL濃硫酸，貯存于磨口塞的試劑瓶中，此液應澄清透明，無沉淀物。A12.3.4堿性碘化鉀混合液：稱取36g氫氧化鈉、20g碘化鉀、0.05g碘酸鉀，溶于100mL蒸餾水中混勻。A12.3.5磷酸溶液(1:1)或硫酸溶液(1:1)。A12.4測定方法A12.4.1在采取水樣前，先將取樣瓶、取樣桶洗凈，并沖洗取樣管。然后將二個取樣瓶放在取樣桶內(nèi)，在取樣管上接一個玻璃三通，并把三通上聯(lián)接的二根厚壁膠管分別插入二個取樣瓶底調(diào)整水樣流速為700mL/min左右。并使水樣液位超過取樣瓶口150mm后，將取樣管輕輕地由瓶中抽出。A12.4.2立即在水面下往第一瓶水樣中加入1mL氯化錳或硫酸錳溶液。A12.4.3往第二瓶水樣中加入5mL磷酸溶液(1:1)或硫酸溶液(1:1)。A12.4.4用滴定管往兩瓶中各加入3mL堿性碘化鉀混合液，將瓶塞蓋緊，然后由桶中將兩瓶取出，搖勻后再放置在水面下。A12.4.5待沉淀物下沉后，打開瓶塞，在水面下向第一瓶水樣內(nèi)加5mL磷酸溶液(1:1)或硫酸溶液(1:1),向第二瓶內(nèi)加入1mL氯化錳或硫酸錳溶液，將瓶塞蓋好，立即搖勻。A12.4.6將水樣溶液冷卻到15C以下，各取出200～250mL溶液，分別注入兩個500mL錐形瓶中。滴定。A12.4.7分別用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色，加入1mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍色消失為止。水樣溶解氧(O?)的含量按式(A15)計算：……………(A15)式中：V?——第一瓶水樣在滴定時所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積，相當于水樣中所含有溶解氧、氧化劑、還原劑和加入的碘化鉀混合液所生成的碘量以及所有試劑中帶入的含氧總量所V?——第二瓶水樣在滴定時所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積，相當于水樣中所含有氧化劑、還原劑和加入的碘化鉀混合液所生成的碘量，mL;8——1/4氧氣的摩爾質(zhì)量；0.005——由試劑帶入的溶解氧的校正系數(shù)(用容積約500mL的取樣瓶取樣，并取出200～250mL試樣進行滴定時所采用的校正值);0.01——硫代硫酸鈉(Na?S?O?)標準溶液的濃度，mol/L;注：當水樣中含較多量的還原劑，如亞硫酸鹽、二價硫離子、亞鐵離子、有機懸浮物、氨和類似的化合物時，會使測定A13溶解氧的測定(靛藍二磺酸鈉比色法)A13.1概要在pH為8.5左右時，氨性靛藍二磺酸鈉被鋅汞齊還原成淺黃色化合物，當其與水中溶解氧相遇時，又被氧化成藍色，根據(jù)其色澤深淺程度確定水中含氧量。它適合測定溶解氧含量為0.002~A13.2儀器A13.2.1鋅還原滴定管：取50mL酸式滴定管一支，先在其底部墊一層厚約1cm的玻璃棉并注滿除鹽水，然后裝入制備好的粒徑為2～3mm的鋅汞齊約30mL,在裝填過程中應不斷振動，消除滴定管中A13.2.2專用溶氧瓶：具有嚴密磨口塞的無色玻璃瓶，其容積為200～300mL。A13.3試劑及其配制A13.3.1氨-氯化銨溶液：稱取20g氯化銨溶于200mL水中，加入50mL濃氨水(密度0.9g/cm3)稀釋至1000mL。取20mL緩沖溶液與20mL酸性靛藍二磺酸鈉儲備溶液混合，測定其pH。若pH大于8.5可用硫酸溶液(1:3)調(diào)節(jié)pH至8.5,反之若pH小于8.5可用10%氨水調(diào)節(jié)pH至8.5。根據(jù)加酸或氨水的體積，往其余980mL緩沖溶液中加入所需的酸或氨水，以保證配制的氨緩沖靛藍二磺酸鈉的pH=8.5。A13.3.20.01mol/L高錳酸鉀(1/5KMnO?)標準溶液：配制見A21。A13.3.3硫酸溶液(1:3)。A13.3.4酸性靛藍二磺酸鈉儲備液：稱取0.8～0.9g靛藍二磺酸鈉于燒杯中，加1mL除鹽水，使其潤濕后加入7mL濃硫酸，在水浴上加熱30min并不斷攪拌，待其全部溶解后移入500mL容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度，混勻。若有不溶解物需要過濾。標定后用除鹽水按計算量稀釋，使T=0.04mgO?/mL(此處T應按1mol靛藍二磺酸鈉與1mol氧作用計算)。注：配制酸性靛藍二磺酸鈉儲備液時不可直接加熱，否則溶液顏色不穩(wěn)定。貯存時間不宜過長，如發(fā)現(xiàn)沉淀需重新A13.3.5氨性靛藍二磺酸鈉緩沖液：取T=0.04mgO?/mL酸性靛藍二磺酸鈉儲備液50mL于100mL容量瓶中，加入50mL氨-氯化銨緩沖溶液(按1:1的比例混合)混勻，此溶液pH=8.5。緩沖液存放時間不得超過8h,否則應重新配制。A13.3.6還原型靛藍二磺酸鈉溶液：向已裝好鋅汞齊的還原劑滴定管中，注入少量氨性靛藍二磺酸鈉緩沖液以洗滌鋅汞齊，然后以氨性靛藍二磺酸鈉緩沖液注滿原滴定管(勿使鋅汞齊間有氣泡),靜置數(shù)分鐘，待溶液由藍色完全轉(zhuǎn)成黃色后方可使用。此液還原速度隨著溫度升高而加快，但不得超過40C。A13.3.7苦味酸溶液：稱取0.74g已干燥過的苦味酸溶于1000mL除鹽水中，此溶液的黃色色度相當于0.02mgO?/mL還原型靛藍二磺酸鈉淺黃色化合物的色度。注：苦味酸是一種炸藥，不能將固體苦味酸研磨、錘擊或加熱，以免引起爆炸。為安全起見，一般苦味酸中含有35%水分，使用時可以將濕苦味酸用濾紙吸取大部分水分，然后移入氯化鈣干燥器中干燥稱至恒重，并在干燥器內(nèi)存放。A13.3.8鋅汞齊：它有下列兩種配制方法：A13.3.8.1預先用乙酸溶液(1:4)洗滌粒徑為2～3mm的鋅?；蜾\片進行處理，使其表面呈金屬光澤，將酸瀝盡，用除鹽水沖洗數(shù)次，然后浸入10%飽和的硝酸亞汞溶液中，并不斷攪拌，使鋅表面覆蓋一層均勻汞齊，取出用除鹽水沖洗至呈中性為止。A13.3.8.2鋅粒處理同A13.3.8.1,然后按鋅比汞為1.5:1的比例加入汞，并不斷攪拌使鋅表面形成汞齊取出，用除鹽水沖洗至呈中性為止(鋅表面若不形成汞齊，可加些濃乙酸)。A13.4測定方法A13.4.1酸性靛藍二磺酸鈉儲備液的標定：取10mL酸性靛藍二磺酸鈉儲備液注入100mL錐形瓶色為止，其滴定度(T)按式(A16)計算：V——所取酸性靛藍二磺酸鈉儲備液的體積，mL;(A16)8——1/4氧氣的摩爾質(zhì)量，g/mol;0.5——把靛藍二磺酸鈉和高錳酸鉀反應時滴定度換算成和溶解氧反應時的滴定度的系數(shù)。A13.4.2標準色的配制：此法測定O?的范圍為0.002～0.1mg/L,故標準色階中最大標準色階所相當?shù)娜芙庋鹾?pmx)為0.1mgO?/L。為了使測定時有過量的還原型靛藍二磺酸鈉同氧反應，所以采用還原型靛藍二磺酸鈉的加入量為Pmx的1.3倍。據(jù)此，在配制標準色階時，先配制酸性靛藍二磺酸鈉稀溶液(T=0.02mgO?/L),按計算酸性靛藍二磺酸鈉稀溶液和苦味酸溶液(T=0.02mgO?/L)的加入量(V…和V苦):…………(A17)……………(A18)式中：P——此標準色所相當?shù)娜芙庋鹾?，mg/L;V?——配成標準色溶液的體積，mL;Pmax——最大標準色所相當?shù)娜芙庋鹾浚?.1mg/L。表A13為按式(A17)、式(A18)計算配制500mL標準色，所需T均為0.02mgO?/L時酸性靛藍二磺酸鈉和苦味酸溶液的需要量。表A13溶解氧標準色的配制相當溶解氧含量mg/L配制標準色時所取體積，mLVVg12345678900.0050.0100.0150.0200.0300.0400.0500.0600.0700.0800.0900.10000.1250.2500.3750.5000.7502.0002.2502.5003.2503.1253.0002.8752.7502.5002.2502.0000.750把配制好的標準色溶液注入專用溶氧瓶中，注滿后用蠟密封，此標準色使用期限為一周。A13.4.3測定水樣時所需還原型靛藍二磺酸鈉溶液的加入量D可按式(A19)計算：式中：Pmx——最大標準色相當?shù)娜芙庋鹾浚琺g/L;V?——水樣的體積，mL。注：此法中的cmx一般為0.05～0.1mg/L。如取樣瓶體積V?為280mL,則…………(A19)A13.4.4水樣的測定：A13.4.4.1取樣桶和取樣瓶應先洗干凈，然后將取樣瓶放在取樣桶內(nèi)，將取樣管(厚壁膠管)插入取樣瓶底部，水樣以流量約500～600mL/min的速度使水樣充滿取樣瓶，并溢流不少于3min,控制水的溫A13.4.4.2將鋅還原滴定管慢慢插入取樣瓶內(nèi)，并輕輕抽出取樣管，立即按式(A19)計算量加入還原型靛藍二磺酸鈉溶液。A13.4.4.3輕輕抽出滴定管并立即塞緊瓶塞，在水面下混勻，放置2min,以保證反應完全。A13.4.4.4從取樣桶內(nèi)取出取樣瓶，立即在自然光或陽光下，以白色為背景同標準色進行比較。A13.5測定水樣時注意事項A13.5.1銅的存在使測定結果偏高，當水樣中銅小于0.01mg/L時，對測定結果影響不大。A13.5.2每次測定完畢后，在鋅還原滴定管鋅汞齊層之上，保持稍高的氨性靛藍二磺酸鈉溶液液位，待下次測定水樣時注入新配制的溶液。A13.5.3鋅還原滴定管在使用過程中會放出氫氣，應及時排除，以免影響還原效率。若發(fā)現(xiàn)鋅汞齊表面顏色變暗，應重新處理。A13.5.4取樣與配標準色用的溶氧瓶規(guī)格必須一致，瓶塞要嚴密。取樣瓶使用一段時間后，應定期用酸清洗干凈。A14亞硫酸鹽的測定(碘量法)A14.1概要在酸性溶液中，碘酸鉀和碘化鉀作用后析出的游離碘，將水中的亞硫酸鹽氧化成為硫酸鹽，過量的碘與淀粉作用呈現(xiàn)藍色即為終點。此法適用于亞硫酸鹽含量大于1mg/L的水樣。A14.2試劑及配制A14.2.1碘酸鉀-碘化鉀標準溶液(1mL相當于1mg亞硫酸根):依次精確稱取優(yōu)級純碘酸鉀(KIO?)0.8918g、碘化鉀7g、重碳酸鈉0.5g,用蒸餾水溶解后移入1000mL容量瓶中并稀釋至刻度。A14.2.21%淀粉指示劑：配制方法見A19。A14.2.3鹽酸溶液(1:1)。A14.3測定方法A14.3.1取100mL水樣注于錐形瓶中，加1mL淀粉指示劑和1mL鹽酸溶液(1:1)。A14.3.2搖勻后，用碘酸鉀-碘化鉀標準溶液滴定至微藍色，即為終點。記錄消耗碘酸鉀-碘化鉀標準溶液的體積(V?)。A14.3.3在測定水樣的同時，進行空白試驗，作空白試驗時記錄消耗碘酸鉀-碘化鉀標準溶液的體積(V?)。水樣中亞硫酸鹽含量按式(A20)計算：式中：V?——水樣消耗碘酸鉀-碘化鉀標準溶液的體積，mL;…(A20)V?——空白消耗碘酸鉀-碘化鉀標準溶液的體積，mL;1.0——1mL碘酸鉀-碘化鉀標準溶液相當亞硫酸鹽毫克數(shù)；A14.4測定水樣時注意事項A14.4.1在取樣和進行滴定時均應迅速，以減少亞硫酸鹽被空氣氧化。A14.4.2水樣溫度不可過高，以免影響淀粉指示劑的靈敏度而使結果偏高。A15油的測定(重量法)A15.1概要當水樣中加入凝聚劑-硫酸鋁時，擴散在水中的油微粒會被形成的氫氧化鋁凝聚。隨著氫氧化鋁的來的油質(zhì)轉(zhuǎn)入有機溶劑中，將有機溶劑蒸發(fā)至干，殘留的便是水中的油，通過稱重即可求出水中的油含此法采用四氯化碳作有機溶劑，這樣可以避免在蒸發(fā)過程中發(fā)生燃燒或爆炸等事故。A15.2儀器A15.2.15000～10000mL具有磨口塞的取樣瓶。A15.2.2500mL分液漏斗。A15.2.3100～200mL瓷蒸發(fā)皿。A15.3試劑及其配制A15.3.130%硫酸鋁溶液[Al?(SO?)?！?8H?O](質(zhì)量百分比濃度)。A15.3.220%無水碳酸鈉溶液(Na?CO?)(質(zhì)量百分比濃度)。A15.3.3濃硫酸(密度1.84g/cm3)。A15.3.4四氯化碳(CCl?)。A15.4測定方法A15.4.1開大被測水樣流量，取5000～10000mL水樣。取完后立即加入5～10mL硫酸鋁溶液(每升加1mL計算),搖勻，立即加入5～10mL碳酸鈉溶液(也按每升加1mL計算),充分搖勻，將水中分散的油粒凝聚沉淀，靜置12h以上，待充分沉淀至瓶底，然后用虹吸管將上層澄清液吸走。虹吸時應小心移動膠皮管，盡量使大部分澄清水被吸走，但又不致于將沉淀物帶走，在剩下的沉淀物中加入若干滴濃硫酸使沉淀溶解，并將此酸化的溶液移入500mL的分液漏斗中。A15.4.2取100mL四氯化碳倒入取樣瓶內(nèi)，充分清洗取樣瓶壁上沾有的油漬，將此四氯化碳洗液也移入分液漏斗內(nèi)。A15.4.3充分搖勻并萃取酸化溶液中所含的油，靜置，待分層完畢后，將底層四氯化碳用一張干的無灰濾紙過濾，將過濾后的四氯化碳溶液移入一個100～200mL已恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)，再用10mL四氯化碳淋洗分液漏斗及過濾濾紙，將清洗液一齊加入已恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)。A15.4.4將蒸發(fā)皿放在水浴鍋上，在通風櫥內(nèi)將四氯化碳蒸發(fā)至干，然后將蒸發(fā)皿放在110C±5C的恒溫箱內(nèi)，烘干2h后在干燥器內(nèi)冷卻，并稱至恒重。A15.4.5另取110mL四氯化碳于另一個恒重的蒸發(fā)皿中，按A15.4.4作空白試驗(若四氯化碳質(zhì)量水樣中含油量(py)按式(A21)計算：A15.5測定水樣時注意事項A15.5.1為了節(jié)約有機溶劑，所用四氯化碳應回收利用，回收的方法是將分液漏斗分出的四氯化碳先放在一個200mL的蒸餾燒瓶內(nèi)，然后將蒸餾燒瓶放在水浴鍋上蒸發(fā)并用冷凝器收集被蒸發(fā)的四氯化碳，待燒瓶內(nèi)剩下20mL左右時，即停止蒸發(fā)，將燒瓶內(nèi)殘留的四氯化碳移入已稱至恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)，再用10mL四氯化碳清洗燒瓶，然后將洗液一齊加入蒸發(fā)皿內(nèi)，按上述方法繼續(xù)進行油質(zhì)測定。A15.5.2如所取水樣內(nèi)混有較多的微粒雜質(zhì)，則在四氯化碳萃取后，水和有機溶劑分層處不會出現(xiàn)明顯的分液層，但仍可用干的濾紙過濾，因為干濾紙會很快吸干混雜層中的水珠，而使四氯化碳通過濾紙時并不影響測試結果。A15.5.3四氯化碳蒸汽對人體有毒害，在操作時應盡量避免吸入，蒸發(fā)烘干時必須在通風櫥內(nèi)進行。A16鐵的測定(磺基水楊酸分光光度法)A16.1概要A16.1.1先將水樣中亞鐵用過硫酸銨氧化成高鐵，在pH值為9～11的條件下，F(xiàn)e3+與磺基水楊酸生成黃色絡合物。其反應：此絡合物最大吸收波長為425nm。A16.1.2本法的測定范圍為50～500μg/L,測定結果為水樣中的全鐵。A16.1.3磷酸鹽對本法測定無干擾，故本法也適用于測定鍋水中的含鐵量。A16.2儀器A16.2.1分光光度計。A16.3試劑A16.3.1濃鹽酸，優(yōu)級純(密度1.19g/cm3)。A16.3.21mol/L鹽酸(HCl)溶液。A16.3.310%磺基水楊酸溶液。A16.3.4鐵標準溶液：A16.3.4.1貯備溶液(1mL含0.1mgFe)。稱取0.1000g純鐵絲，加入50mLcnc=1mol/L,加熱全部溶解后，加少量過硫酸銨，煮沸數(shù)min,移入1L容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度，或稱取0.8634g硫酸高鐵銨(FeNH(SO?)?！?2H?O)溶于50mLcnq=1mol/L中，待全溶后轉(zhuǎn)入1L容量瓶中，用除鹽A16.3.4.2工作溶液(1mL含10μgFe)。取上述貯備液100mL注入1L容量瓶中，加入50mL1mol/L鹽酸(HCl)溶液，用除鹽水稀釋至刻度(此溶液不宜存放，A16.4測定方法A16.4.1工作曲線的繪制A16.4.1.1按表A14取一組鐵工作液注于一組50mL比色管中，分別加入1mL濃鹽酸，用除鹽水稀釋至約40mL。表A14鐵標準溶液的配制123456789鐵標準溶液(mL)相當水樣含鐵量(μg/L)000.250.752.004002.254502.50A16.4.1.2加4mL磺基水楊酸溶液，搖勻；加濃氨水約4mL,搖勻，使pH值達9～11;用除鹽水稀釋至刻度?；靹蚝?，用分光光度計，波長為425nm和30mm比色皿，以除鹽水作參比測定吸收度。將所測吸收度和相應的鐵含量繪制工作曲線。A16.4.2水樣測定A16.4.2.1將取樣瓶用(1+1)鹽酸洗滌后，再用除鹽水清洗三次，然后于取樣瓶中加入濃鹽酸(每500mL水樣加濃鹽酸2mL)直接取樣。A16.4.2.2量取50mL水樣于100～150mL的燒杯內(nèi)，加入1mL濃鹽酸和約10mg過硫酸銨，煮沸濃縮至約20mL,冷卻后移至比色管中，并用少量除鹽水清洗燒杯2～3次，洗液一并注入比色管中，但應使其總體積不大于40mL。按繪制工作曲線的手續(xù)進行發(fā)色，并在分光光度計上測定吸收度。根據(jù)測得的吸收度，查工作曲線即得水樣中的含鐵量。A16.5本方法注釋A16.5.1對有顏色的水樣應增加過硫酸銨的加入量，并通過空白試驗，扣除過硫酸銨的含鐵量。過硫酸銨也可配成溶液使用，但由于其溶液不穩(wěn)定，應在使用時配制。A16.5.2為了保證顯色正常，應注意氨水濃度是否可靠。A16.5.3為了保證水樣不受污染，取樣瓶、燒杯、比色管等玻璃器皿，使用前均應用鹽酸(1+1)煮洗。A17酸、堿標準溶液的配制與標定A17.1試劑及配制方法A17.1.1濃硫酸(密度：1.84g/cm3)。A17.1.2氫氧化鈉飽和溶液：取上層澄清液使用。A17.1.3鄰苯二甲酸氫鉀(基準試劑)。A17.1.4無水碳酸鈉(基準試劑)。A17.1.51%酚酞指示劑(以乙醇為溶劑)。A17.1.6甲基紅-亞甲基藍指示劑：配制方法見A8.2.3。A17.2標準溶液配制與標定A17.2.1cirzhso?=0.1mol/L標準溶液的配制與標定A17.2.1.1配制量取3mL濃硫酸(密度：1.84g/cm3)緩緩注入1000mL蒸餾水(或除鹽水)中，冷卻、搖勻。A17.2.1.2標定可用兩種方法進行。方法一：用無水碳酸鈉方法標定：稱取0.2g于270～300C灼燒至恒重(精確到0.0002g)的基準無水碳酸鈉，溶于50mL水中，加2滴甲基紅-亞甲基藍指示劑，用待標定的c?/zl,so,=0.1mol/L標準溶液滴定至溶液由綠色變紫色，同時應作空白試驗。硫酸標準溶液的濃度按式(A22)計算：式中：m——無水碳酸鈉物質(zhì)的質(zhì)量，g;V?+)——滴定碳酸鈉消耗硫酸標準溶液的體積，mL;…24V?n+)——空白試驗消耗硫酸標準溶液的體積，mL;方法二：用C?/2NoH=0.1mol/L標準溶液標定：量取20.00mL待標定的0.1mol/L硫酸(1/2H?SO?)標準溶液，加60mL不含二氧化碳的蒸餾水(或除鹽水),加2滴1%酚酞指示