無(wú)機(jī)及分析化學(xué)全

無(wú)機(jī)及分析化學(xué)2021/10/10星期日1第一章分散系1.5高分子溶液1.3溶液1.2分散系1.4膠體溶液1.1物質(zhì)的量及其單位2021/10/10星期日2;.1.1.1物質(zhì)的量及其單位物質(zhì)的量是國(guó)際單位制中7個(gè)基本物理量之一，其符號(hào)為n，單位為摩爾(mol)，簡(jiǎn)稱摩。物質(zhì)的量是表示物質(zhì)所含微粒數(shù)(N)與阿伏加德羅常數(shù)(NA)之比,即n=N/NA。它是把微觀粒子與宏觀可稱量物質(zhì)聯(lián)系起來(lái)的一種物理量。其表示物質(zhì)所含粒子數(shù)目的多少。物質(zhì)的量的單位是摩（爾）、符號(hào)：mol2021/10/10星期日3物質(zhì)的量——n粒子數(shù)——N阿伏加德羅常數(shù)——NA物質(zhì)的量(mol)=物質(zhì)的質(zhì)量(g)/物質(zhì)的摩爾質(zhì)量(g/mol)阿伏加德羅常數(shù)(NA)以0.012kg12C所含的碳原子數(shù)作基準(zhǔn)，其近似值為6.02×1023mol-1

1.1.2物質(zhì)的量及其單位2021/10/10星期日4滿足上述關(guān)系的粒子是構(gòu)成物質(zhì)的基本粒子(如分子、原子、離子、質(zhì)子、中子、電子數(shù))或它們的特定組合。

如：1molCaCl2與阿伏加德羅常數(shù)相等的粒子是CaCl2粒子，其中Ca2+為1mol、Cl-為2mol，陰陽(yáng)離子之和為3mol或原子數(shù)為3mol。

在使用摩爾表示物質(zhì)的量時(shí)，應(yīng)該用化學(xué)式指明粒子的種類，而不使用該粒子的中文名稱。1.1.3物質(zhì)的量及其單位2021/10/10星期日5摩爾(mol)、毫摩爾(mmol)、微摩爾(μmol)納摩爾(nmol)、皮摩爾(pmol)1mol＝1×103mmol＝1×106μmol＝1×109nmol＝1×1012pmol1.1.4物質(zhì)的量及其單位2021/10/10星期日6以單位體積溶液里所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量來(lái)表示溶液組成的物理量，叫做溶質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度。一般使用單位：mol/L物質(zhì)的量濃度(mol/L)=溶質(zhì)的物質(zhì)的量(mol)/溶液的體積(L)

cB=nB/V

注意：體積是指溶液的體積，而不是溶劑的體積。1.1.5物質(zhì)的量濃度2021/10/10星期日71.1.6物質(zhì)的量濃度濃度只是物質(zhì)的量濃度的簡(jiǎn)稱，其它溶液組分含量的表示法中，若使用濃度二字時(shí)，前面應(yīng)有特定的定語(yǔ)。如質(zhì)量濃度、質(zhì)量摩爾濃度。2021/10/10星期日81.1.7質(zhì)量摩爾濃度溶液中某溶質(zhì)B的物質(zhì)的量除以溶劑的質(zhì)量，稱為該溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度。單位為mol?kg-1,符號(hào)為bB。

bB=nB/W

式中W為該溶劑的質(zhì)量，以千克（kg）作單位；nB是溶質(zhì)B的物質(zhì)的量，以摩爾(mol)作單位。2021/10/10星期日91.1.8質(zhì)量濃度單位體積混合物中某組分的質(zhì)量稱為該組分的質(zhì)量濃度，以符號(hào)ρ表示，單位為kg/m3。組分B的質(zhì)量濃度定義式為

ρ=mB/V

式中mB——混合物中組分B的質(zhì)量，kg;

V——混合物的體積，m3。常用單位是:g/L2021/10/10星期日101.1.9質(zhì)量分?jǐn)?shù)

溶液中溶質(zhì)B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是溶質(zhì)B的質(zhì)量mB與溶液質(zhì)量m之比。符號(hào)是ωB

，量綱為一。

ωB

＝mB/m如，100gNaCl溶液中含10gNaCl，可表示為ω（NaCl）＝10%2021/10/10星期日111.1.10體積分?jǐn)?shù)純物質(zhì)B在某溫度和壓力下的體積，除以在相同溫度和壓力下的溶液的總體積。符號(hào)為φ，量綱為一。體積分?jǐn)?shù)常用于溶質(zhì)為液體的溶液，如果混合過(guò)程中產(chǎn)生的體積變化很小，可近似地認(rèn)為等于溶質(zhì)的體積溶液的總體積。2021/10/10星期日12【例】：已知濃硫酸的密度ρ為1.84g/ml，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95.6%，一升濃硫酸中含有的n(H2SO4)、n(1/2H2SO4)、c(H2SO4)、c(1/2H2SO4)各為多少？2021/10/10星期日13解：n(H2SO4)=1.84×1000×0.956/98.08=17.9moln(1/2H2SO4)=1.84×1000×0.956/49.04=35.9molc(H2SO4)=17.9/1=17.9mol/Lc(1/2H2SO4)=35.9/1=35.9mol/L2021/10/10星期日14【例】：250克溶液中含有40克NaCl，計(jì)算此溶液的質(zhì)量摩爾濃度。2021/10/10星期日15解：水的質(zhì)量＝250-40=210（克）

b(NaCl)=[40/(58.5×210)]×1000

=3.26mol/kg2021/10/10星期日16【例】：在100ml水中溶解17.1g蔗糖(C12H22O11)，溶液的密度為1.0638g/ml，求蔗糖的物質(zhì)的量濃度，質(zhì)量摩爾濃度。2021/10/10星期日17解：M蔗糖＝342(g/mol)

n蔗糖=17.1/342=0.05(mol)V=(100+17.1)/1.0638

=110.0(ml)=0.11(L)

（1）c(蔗糖)=0.05/0.11=0.454(mol/L)

（2）b(蔗糖)=0.05/0.1=0.5(mol/kg)2021/10/10星期日18分散系＝分散質(zhì)+分散劑1.2分散系一種或幾種物質(zhì)以細(xì)小的粒子分散在另一種物質(zhì)里所形成的系統(tǒng)稱分散系。如：糖水和泥水等等。2021/10/10星期日19１、按聚集狀態(tài)分氣－氣（空氣）氣－液（汽水）氣－固（浮石）液－氣（云、霧）液－液（酒精）液－固（肉凍）固－氣（煙、塵）固－液（溶液）固－固（合金）1.2.1分散系的分類：2021/10/10星期日20２、按分散質(zhì)粒子的大小分<1nm分子分散系（溶液）1-100nm膠體分散系（溶膠、高分子溶液）>100nm粗分散系（懸濁液、乳狀液）1.2.1分散系的分類：2021/10/10星期日211.2.2相1.相——體系中具有相同化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)的均勻部分。2．相的特點(diǎn)A任何部分的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)相同。B一個(gè)相并不一定是一種單質(zhì)，如食鹽溶液(NaCl和H2O)。2021/10/10星期日22C單相體系分子分散系，如飽和食鹽水、糖水等。溶質(zhì)與溶劑已成一體，組分間沒(méi)有界面。D多相體系膠體分散系和粗分散系，如溶膠；懸濁液等。各組分的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)不同，并具有明顯的界面。2021/10/10星期日231.2.3理想氣體pV=nRT

R----

摩爾氣體常量理想氣體狀態(tài)方程式：2021/10/10星期日24在STP下，p=101.325kPa,T=273.15Kn=1.0mol時(shí),Vm=22.414L=22.414×10-3m3R=8.314kPa

L

K-1

mol-12021/10/10星期日25組分氣體：理想氣體混合物中每一種氣體叫做組分氣體。分壓：組分氣體B在相同溫度下占有與混合氣體相同體積時(shí)所產(chǎn)生的壓力，叫做組分氣體B的分壓。1.2.4分壓定律2021/10/10星期日26分壓定律：混合氣體的總壓等于混合氣體中各組分氣體分壓之和。p=p1+p2+

pi

或p=

pB

n=n1+n2+

ni

2021/10/10星期日27分散質(zhì)以分子或者比分子更小的質(zhì)點(diǎn)（如原子或離子）均勻地分散在分散劑中的分散系稱為溶液。溶液氣態(tài)溶液(空氣)液態(tài)溶液：(水溶液)固態(tài)溶液

(合金)溶質(zhì)溶劑1.3溶液2021/10/10星期日28通性：只與濃度（溶質(zhì)粒子的數(shù)目）有關(guān)而與溶質(zhì)本性無(wú)關(guān)的性質(zhì)稱為溶液的通性，又叫溶液的依數(shù)性。1.3.1溶液的通性蒸氣壓下降沸點(diǎn)上升凝固點(diǎn)下降具有滲透壓2021/10/10星期日29初始：V蒸發(fā)>V凝聚平衡：V蒸發(fā)=V凝聚純水的蒸氣壓示意圖氣液兩相平衡

蒸發(fā)

H2O(l) H2O(g)

凝聚

1.3.1.1溶液的蒸氣壓下降2021/10/10星期日30在純?nèi)軇┲屑尤腚y揮發(fā)的物質(zhì)以后，達(dá)平衡時(shí)，p溶液總是小于同溫度下的p純?nèi)軇?，即溶液的蒸氣壓下降?021/10/10星期日31△p=p純－p液蒸汽壓下降的原因：純?nèi)軇┱Ｈ芤荷?021/10/10星期日32

拉烏爾定律：在一定的溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓，等于純?nèi)軇┑恼魵鈮撼嗽撊軇┰谌芤褐械哪柗謹(jǐn)?shù)。

p：溶液的蒸氣壓p*：純?nèi)軇┑恼魵鈮簄A

：溶劑的物質(zhì)的量nB

：溶質(zhì)的物質(zhì)的量

nAp=p*———nA+nB∴p液<p純劑，c液越大，p液越小。p純－p液的差值也越大。2021/10/10星期日33沸點(diǎn):溶液的蒸氣壓（p溶液）與外壓（p外壓）相等時(shí)的溫度稱為該溶液的沸點(diǎn)。純水：p外

=101.3kPa，t純水=100℃.難揮發(fā)物質(zhì)溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)。1.3.1.2溶液的沸點(diǎn)上升2021/10/10星期日34p溶液<p純?nèi)軇摇鱬=K蒸

b(B)溶液的沸點(diǎn)上升示意圖Tb*Tb溶劑溶液溫度ppokpa

蒸氣壓△p△TbB101.3kpaAB’溶液的沸點(diǎn)上升的原因：溶液的蒸氣壓下降。2021/10/10星期日35

凝固點(diǎn)：某物質(zhì)的固、液兩相平衡時(shí)的溫度。液相蒸氣壓與固相蒸氣壓相同時(shí)的溫度。若固相蒸氣壓小于液相蒸氣壓時(shí)，液相向固相轉(zhuǎn)化。反之亦然。1.3.3.3溶液的凝固點(diǎn)下降溶液的凝固點(diǎn)Tf總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)Tf*

。原因：溶液的蒸氣壓下降。2021/10/10星期日36溶劑的凝固點(diǎn)下降示意圖B'溶液純水A'AB△Tf△ppo(kPa)p

0.6105TfTf*(273K)373KT溶液的凝固點(diǎn)下降的原因：溶液的蒸氣壓下降。2021/10/10星期日37溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降的原因都是溶液的蒸氣壓下降。而溶液的蒸氣壓下降服從拉烏爾定律，那么這兩種特性也服從拉烏爾定律與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比：△Tb=Kb×b(B)△Tf=Kf×b(B)小結(jié)：2021/10/10星期日381.3.1.4溶液的滲透壓2021/10/10星期日39滲透作用產(chǎn)生的條件：半透膜存在；膜兩側(cè)溶液的濃度不相等。2021/10/10星期日40半透膜的作用：只許溶劑分子通過(guò)，溶質(zhì)分子不能通過(guò)。初始：溶劑分子擴(kuò)散速度V純水>V糖水滲透：溶劑分子通過(guò)半透膜自動(dòng)單向擴(kuò)散的過(guò)程稱為滲透。當(dāng)v純水=v糖水滲透停止。糖水溶液增高的這部分水的靜壓力就是糖水溶液的滲透壓。2021/10/10星期日41滲透壓：在一定的溫度下，在半透膜兩邊維持滲透平衡所需施加的外壓力，稱為該溶液的滲透壓。用符號(hào)π表示。純水糖水

h純水糖水2021/10/10星期日42

1、醫(yī)學(xué)上輸液必需輸?shù)葷B溶液。

2、動(dòng)物體內(nèi)水份的輸送。

3、植物從土壤中吸收水份和營(yíng)養(yǎng)。4、求算溶質(zhì)的分子量。滲透現(xiàn)象在生命過(guò)程中的重要作用：2021/10/10星期日43低滲溶液高滲溶液2021/10/10星期日441、同一溫度下，溶液的滲透壓與濃度成正比。2、相同濃度時(shí)，滲透壓與熱力學(xué)溫度成正比。

πV=n(B)RTπ=c(B)RT≈b(B)RT

（溶液很稀時(shí)，c(B)≈b(B)）R：氣體常數(shù)8.314kPa·L·mol-1.K-1T：熱力學(xué)溫度（絕對(duì)溫度）2021/10/10星期日45【例】人體血的滲透壓為709.275kPa,人體溫度為37℃。試計(jì)算給人體輸液時(shí)所用葡萄糖溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是多少？(設(shè)葡萄糖溶液密度是1.01g.ml-1；葡萄糖的分子摩爾質(zhì)量M為180g.mol-1)。解：∵π=c(葡)RT∴c=π/RTc(葡)=709.275/8.314×(273.15+37)=0.28mol.L-1AW=c(葡)·M/1000·ρ=(0.28×180/1000×1.01)×100%

=5.0%2021/10/10星期日46當(dāng)施加在膜溶液側(cè)的壓力大于滲透壓力時(shí)，水的流向就會(huì)逆轉(zhuǎn)，此時(shí)，溶液中的水將流入純水側(cè)，上述現(xiàn)象就是水的反滲透。反滲透2021/10/10星期日47鹽水

淡水pp>反滲透法凈化水反滲透膜孔徑小至納米級(jí)，在一定的壓力下，H2O分子可以通過(guò)膜，水中的無(wú)機(jī)鹽、重金屬離子、有機(jī)物、膠體、細(xì)菌、病毒等雜質(zhì)無(wú)法通過(guò)膜，從而使可以透過(guò)的純水和無(wú)法透過(guò)的濃縮水嚴(yán)格區(qū)分開(kāi)來(lái)。2021/10/10星期日48【例】海水在298K時(shí)的滲透壓為1479kPa，采用反滲透法制取純水，試確定用1000cm3的海水通過(guò)只能使水透過(guò)的半透膜，提取100cm3的純水，所需要的最小外加壓力是多少?解：隨著反滲透的進(jìn)行，海水中鹽的濃度增大，當(dāng)?shù)玫?00cm3純水時(shí)，最終海水的滲透壓π2和初始海水的滲透壓π1的比值為2021/10/10星期日49c1=nmol／1000cm3c2＝nmol／(1000-100)cm3

因?yàn)闈B透前后溶質(zhì)的物質(zhì)的量未減少2021/10/10星期日50高濃度溶液和強(qiáng)電解質(zhì)溶液也有依數(shù)性，但不遵守拉烏爾定律，故不可用稀溶液依數(shù)性的公式進(jìn)行計(jì)算。對(duì)于難揮發(fā)、非電解質(zhì)稀溶液c≈b(B)，幾種通性可以互相聯(lián)系起來(lái)，可以互相換算：2021/10/10星期日51

膠體是一種高度分散的多相體系。分散質(zhì)為固相(1~100nm)

分散劑為液相1.4膠體溶液2021/10/10星期日521、動(dòng)力學(xué)性質(zhì)：布朗運(yùn)動(dòng)布朗運(yùn)動(dòng)1.4.1膠體溶液的性質(zhì)膠粒因布朗運(yùn)動(dòng)而具有一定的擴(kuò)散作用。2021/10/10星期日53布朗運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的原因：分散質(zhì)粒子本身處于不斷的熱運(yùn)動(dòng)中。分散劑分子對(duì)分散質(zhì)粒子的不斷撞擊。液體分子對(duì)溶膠粒子的撞擊粗分散系2021/10/10星期日542、光學(xué)性質(zhì)：丁鐸爾效應(yīng)

光學(xué)原理：強(qiáng)光照到分散質(zhì)粒子上，若粒子直徑大于入射光波長(zhǎng)，則發(fā)生反射或折射，如粗分散系。若粒子直徑與入射光波長(zhǎng)相比擬，則發(fā)生散射。散射光稱為乳光。Fe(OH)3膠體丁鐸爾效應(yīng)示意圖光源凸透鏡光錐2021/10/10星期日55

溶膠中分散質(zhì)粒子直徑：1～100nm

可見(jiàn)光波長(zhǎng)：400～700nm在真溶液中，溶質(zhì)顆粒太?。?lt;10-9m）,光的散射極弱，看不到丁鐸爾效應(yīng)。陽(yáng)光從狹縫射進(jìn)室內(nèi)形成光柱也是丁鐸爾效應(yīng)。2021/10/10星期日562021/10/10星期日573、溶膠的電學(xué)性質(zhì)電泳：在電場(chǎng)中，分散質(zhì)粒子作定向移動(dòng)。

電泳管示意圖電泳管中:Fe(OH)3溶膠向負(fù)極移動(dòng)，說(shuō)明Fe(OH)3溶膠中分散質(zhì)粒子帶正電荷。2021/10/10星期日58膠體粒子帶電的主要原因：（1）電離作用H2SiO3SiO2·H2OH++HSiO3-

（2）吸附作用

固體吸附劑優(yōu)先選擇吸附與它組成相關(guān)的離子，或者能夠在固體表面上形成難電離或難溶解物質(zhì)的離子。2021/10/10星期日59

例如：Fe(OH)3膠體粒子很容易吸附與它結(jié)構(gòu)相似的FeO+離子，而帶正電荷。

[Fe(OH)3]m·nFeO+FeCl3+3H2O=Fe(OH)3+3HClFe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2OFeOCl=FeO++Cl-2021/10/10星期日601.4.2膠團(tuán)結(jié)構(gòu)

以AgI為例：

AgNO3+KI=AgI+KNO3

當(dāng)AgNO3

過(guò)量時(shí)，分散質(zhì)帶正電荷，膠團(tuán)結(jié)構(gòu)如下：[（AgI)m?nAg+?(n-x)NO3-]x+?xNO3-

膠核電位離子反離子反離子吸附層擴(kuò)散層

膠粒膠團(tuán)2021/10/10星期日612021/10/10星期日62當(dāng)KI過(guò)量時(shí)，膠粒帶負(fù)電荷，膠團(tuán)結(jié)構(gòu)如下：

[(AgI)m?nI-

?(n-x)K+]x-?xK+2021/10/10星期日63FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+FeO+分散質(zhì)[Fe(OH)3]mFe(OH)3膠核吸附電位離子的示意圖2021/10/10星期日64若是等物質(zhì)的量進(jìn)行反應(yīng)，則不能形成溶膠。注意：因制備溶膠的條件不同，可使膠體粒子帶不同的電荷。制備AgCl溶膠：AgNO3+KCl=AgCl+KNO32021/10/10星期日65

當(dāng)AgNO3過(guò)量時(shí)，溶液中有Ag+、NO3-、K+

，分散質(zhì)AgCl優(yōu)先吸附Ag+而帶正電荷。Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+分散質(zhì)AgCl由于溶液中存在的Ag+和Cl-都是膠體的組成離子，它們都有可能被吸附，若制備過(guò)程中：2021/10/10星期日66KCl過(guò)量時(shí)，溶液中有過(guò)量的K+、Cl-、NO3-

，溶膠粒子優(yōu)先吸附Cl-而帶負(fù)電荷。Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--Cl--分散質(zhì)AgCl2021/10/10星期日671.4.3電動(dòng)電勢(shì)＿＿＿＿＿＿＿++++++++++++________電勢(shì)MNABξ膠粒與介質(zhì)之間的雙電層及電勢(shì)差在電場(chǎng)的作用下，膠粒和介質(zhì)作相對(duì)移動(dòng)時(shí)表現(xiàn)出來(lái)的膠粒固相表面與液體內(nèi)部之間的電勢(shì)差。2021/10/10星期日681.4.4溶膠的穩(wěn)定性(1)動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性：布朗運(yùn)動(dòng)使膠粒不沉降。

(2)溶劑化作用：使膠粒和反離子周圍形成溶劑化膜。

(3)電勢(shì)穩(wěn)定性：溶膠能穩(wěn)定存在的最重要的原因是膠粒之間存在靜電排斥力，而阻止膠粒的聚沉，ζ電勢(shì)越大，靜電排斥力越大，所以ζ電勢(shì)的數(shù)值可以衡量溶膠的穩(wěn)定性，ζ越大，表明溶膠越穩(wěn)定。2021/10/10星期日69膠粒表面積大，表面能大，體系可自動(dòng)聚集降低表面能，溶膠是熱力學(xué)的不穩(wěn)定體系。1.4.5溶膠的不穩(wěn)定性2021/10/10星期日70表面能：液體或固體表面粒子比內(nèi)部粒子能量高，多出的這部分能量稱為體系的表面能。1.4.5溶膠的不穩(wěn)定性2021/10/10星期日711g水滴分散成直徑2nm的小水滴，總面積為原來(lái)的625萬(wàn)倍，增加的能量可將這1g水的溫度升高50℃。同一體系，其分散度越大，其表面能越大。膠體是一種高度分散的多相體系，具有很大的比表面，因此表面能很大。能量越高，體系越