《高中化學(xué)》第7題電解質(zhì)溶液中微粒關(guān)系及圖像

第7題電解質(zhì)溶液中微粒關(guān)系及圖像復(fù)習(xí)建議：3課時(shí)(題型突破2課時(shí)習(xí)題1課時(shí))考向1電解質(zhì)溶液中微粒關(guān)系1.(2022·全國(guó)乙卷)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某體系中，H＋與A－不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中c總(HA)＝c(HA)＋c(A－)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列敘述正確的是()A.溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)B.溶液Ⅱ中的HA的電離度[eq\f(c（A－）,c總（HA）)]為eq\f(1,101)C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10－4答案B解析常溫下溶液Ⅰ的pH＝7.0，則溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7mol·L－1，c(H＋)＜c(OH－)＋c(A－)，A錯(cuò)誤；常溫下溶液Ⅱ的pH＝1.0，溶液中c(H＋)＝0.1mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)＝1.0×10－3，c總(HA)＝c(HA)＋c(A－)，則eq\f(0.1c（A－）,c總（HA）－c（A－）)＝1.0×10－3，解得eq\f(c（A－）,c總（HA）)＝eq\f(1,101)，B正確；根據(jù)題意，未電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C錯(cuò)誤；常溫下溶液Ⅰ的pH＝7.0，溶液Ⅰ中c(H＋)＝1×10－7mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)＝1.0×10－3，c總(HA)＝c(HA)＋c(A－)，eq\f(10－7[c總（HA）－c（HA）],c（HA）)＝1.0×10－3，溶液Ⅰ中c總(HA)＝(104＋1)c(HA)；溶液Ⅱ中，由B項(xiàng)解析c總(HA)＝1.01c(HA)，未電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，溶液Ⅰ和Ⅱ中c總(HA)之比為[(104＋1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]＝(104＋1)∶1.01≈104，D錯(cuò)誤?？枷?平衡常數(shù)曲線(Kw、Ka、Kh、Ksp)2.(2021·全國(guó)甲卷)已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某溫度下，飽和溶液中－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]、－lg[c(COeq\o\al(2－,3))]與－lg[c(Ba2＋)]的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B.該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10－10C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)D.c(Ba2＋)＝10－5.1時(shí)兩溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)＝10y2－y1答案B解析Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，當(dāng)－lg[c(Ba2＋)]＝5.1時(shí)，即c(Ba2＋)＝10－5.1時(shí)，y1<y2，所以陰離子濃度：c點(diǎn)>d點(diǎn)，即c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp要大些，根據(jù)Ksp的大小可知，曲線②代表BaCO3的沉淀溶解曲線，曲線①代表BaSO4的沉淀溶解曲線，A錯(cuò)誤；曲線①，當(dāng)－lg[c(Ba2＋)]＝4.0時(shí)，－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]＝6.0，則c(Ba2＋)＝1.0×10－4、c(SOeq\o\al(2－,4))＝1.0×10－6，所以Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))＝1.0×10－10，B正確；加入適量BaCl2固體后，由于c(Ba2＋)增大，所以BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)平衡逆向移動(dòng)，c(COeq\o\al(2－,3))減小，所以溶液應(yīng)該由b點(diǎn)變到a點(diǎn)，C錯(cuò)誤；由題圖中數(shù)據(jù)可知，c(Ba2＋)＝10－5.1時(shí)，eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(10－y2,10－y1)＝10y1－y2，D錯(cuò)誤。3.(2021·全國(guó)乙卷)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)c2(M＋)～c(H＋)為線性關(guān)系，如下圖中實(shí)線所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.溶液pH＝4時(shí)，c(M＋)<3.0×10－4mol·L－1B.MA的溶度積Ksp(MA)＝5.0×10－8C.溶液pH＝7時(shí)，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10－4答案C解析HA為弱酸，電離方程式為HAH＋＋A－，電離常數(shù)Ka＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)；MA是難溶電解質(zhì)，存在MA(s)M＋(aq)＋A－(aq)，溶度積Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)；A－在溶液中發(fā)生水解，水解反應(yīng)的離子方程式為A－＋H2OHA＋OH－；在溶液中，根據(jù)物料守恒，c(M＋)＝c(A－)＋c(HA)。Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（M＋）－c（A－）)＝eq\f(c（H＋）·\f(Ksp（MA）,c（M＋）),c（M＋）－\f(Ksp（MA）,c（M＋）))＝eq\f(c（H＋）·Ksp（MA）,c2（M＋）－Ksp（MA）)，則c2(M＋)＝eq\f(Ksp（MA）,Ka（HA）)·c(H＋)＋Ksp(MA)，c2(M＋)與c(H＋)呈線性關(guān)系，其中eq\f(Ksp（MA）,Ka（HA）)表示斜率，Ksp(MA)表示截距。由題圖可以看出，Ksp(MA)＝5.0×10－8，c(H＋)＝10×10－5mol·L－1時(shí)，c2(M＋)＝7.5×10－8(mol·L－1)2，則eq\f(Ksp（MA）,Ka（HA）)＝eq\f(c2（M＋）－Ksp（MA）,c（H＋）)＝eq\f(（7.5－5.0）×10－8,10×10－5)＝2.5×10－4，故Ka(HA)＝eq\f(Ksp（MA）,2.5×10－4)＝eq\f(5.0×10－8,2.5×10－4)＝2.0×10－4。當(dāng)溶液pH＝4時(shí)，c(H＋)＝10×10－5mol·L－1，由題圖可以看出，c2(M＋)＝7.5×10－8(mol·L－1)2，因此c(M＋)＝eq\r(7.5×10－8)mol·L－1<3.0×10－4mol·L－1，A敘述正確；由上述計(jì)算可得Ksp(MA)＝5.0×10－8，Ka(HA)＝2.0×10－4，B、D敘述正確；未加酸時(shí)，體系為純MA的飽和溶液，此時(shí)c(M＋)＝c(A－)pH≠7，當(dāng)pH＝7時(shí)，c(OH－)＝c(H＋)但c(M＋)≠c(A－)即c(M＋)＋c(H＋)≠c(A－)＋c(OH－)，C敘述錯(cuò)誤?？枷?滴定曲線4.(2019·全國(guó)卷Ⅰ)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na＋與A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的C.b點(diǎn)的混合溶液pH＝7D.c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na＋)＞c(K＋)＞c(OH－)答案C解析滴定至終點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2NaOH＋2KHA=K2A＋Na2A＋2H2O。溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān)，離子濃度越大、所帶電荷越多，其導(dǎo)電能力越強(qiáng)，A項(xiàng)正確；圖像中縱軸表示“相對(duì)導(dǎo)電能力”，隨著NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐漸減小，而Na＋、A2－的物質(zhì)的量逐漸增大，由題圖可知，溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng)，說明Na＋與A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的，B項(xiàng)正確；本實(shí)驗(yàn)?zāi)J(rèn)在常溫下進(jìn)行，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀，由于鄰苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈堿性，pH>7，C項(xiàng)錯(cuò)誤；滴定終點(diǎn)時(shí)，c(K＋)＝c(Na＋)，a點(diǎn)到b點(diǎn)加入NaOH溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)的，故c點(diǎn)時(shí)c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D項(xiàng)正確。考向4分布系(分)數(shù)曲線5.(2020·全國(guó)卷Ⅰ)以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2－的分布系數(shù)：δ(A2－)＝eq\f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]下列敘述正確的是()A.曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1C.HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)答案C解析由題圖可知加入40mLNaOH溶液時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，又H2A為二元酸，則H2A溶液的濃度為0.1000mol·L－1，由題圖可知，沒有加入NaOH溶液時(shí)，H2A溶液的pH約為1.0，分析可知H2A第一步完全電離，曲線①代表δ(HA－)，曲線②代表δ(A2－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知δ(HA－)＝δ(A2－)時(shí)溶液pH＝2.0，即c(HA－)＝c(A2－)時(shí)溶液pH＝2.0，則Ka(HA－)＝eq\f(c（H＋）·c（A2－）,c（HA－）)＝1.0×10－2，C項(xiàng)正確；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中存在的離子有Na＋、H＋、A2－、HA－、OH－，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，此時(shí)c(H＋)<c(OH－)，則c(Na＋)>2c(A2－)＋c(HA－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤?？记轭A(yù)測(cè)：預(yù)計(jì)在2023年高考中，仍會(huì)以圖像的形式綜合考查外界條件對(duì)電離平衡的影響，以及借助圖像數(shù)據(jù)計(jì)算電離平衡常數(shù)；離子積常數(shù)和影響水電離平衡的因素，特別是酸、堿反應(yīng)過程中水的電離程度的變化；鹽類水解原理，特別是特殊點(diǎn)的粒子濃度大小關(guān)系；溶度積和溶度積曲線的理解等，強(qiáng)調(diào)用動(dòng)態(tài)平衡的觀點(diǎn)看待和分析微粒變化的過程。微題型1離子濃度關(guān)系[精練1](2022·浙江6月選考)25℃時(shí)，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列說法正確的是()A.相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)B.將濃度均為0.10mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加熱，兩種溶液的pH均變大C.25℃時(shí)，C6H5OH溶液與NaOH溶液混合，測(cè)得pH＝10.00，則此時(shí)溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)D.25℃時(shí)，0.10mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固體，水的電離程度變小答案C解析醋酸的酸性大于苯酚，則醋酸根離子的水解程度較小，則相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)<c(CH3COO－)，A錯(cuò)誤；C6H5ONa溶液中，C6H5O－離子水解出氫氧根離子，升溫促進(jìn)C6H5O－離子的水解，氫氧根離子濃度增大，pH變大，而氫氧化鈉溶液升溫促進(jìn)水電離，pH變小，B錯(cuò)誤；當(dāng)pH＝10.00時(shí)，c(OH－)＝1.0×10－10，Ka＝eq\f(c（H＋）·c（C6H5O－）,c（C6H5OH）)＝eq\f(1.0×10－10×c（C6H5O－）,c（C6H5OH）)＝1.0×10－10，故c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)，C正確；C6H5ONa中的C6H5O－可以水解，會(huì)促進(jìn)水的電離，D錯(cuò)誤。[精練2](2022·湖南卷)室溫時(shí)，用0.100mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag＋)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17)。下列說法正確的是()A.a點(diǎn)：有白色沉淀生成B.原溶液中I－的濃度為0.100mol·L－1C.當(dāng)Br－沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分Cl－沉淀D.b點(diǎn)：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)答案C解析向含濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序?yàn)镮－、Br－、Cl－，根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時(shí)，Cl－恰好沉淀完全，此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50×10－3L×0.100mol·L－1＝4.5×10－4mol，所以Cl－、Br－和I－均為1.5×10－4mol。I－先沉淀，AgI是黃色的，所以a點(diǎn)有黃色沉淀AgI生成，故A錯(cuò)誤；原溶液中I－的物質(zhì)的量為1.5×10－4mol，則I－的濃度為eq\f(1.5×10－4mol,15.00×10－3L)＝0.0100mol·L－1，故B錯(cuò)誤；當(dāng)Br－沉淀完全時(shí)(Br－濃度為1.0×10－5mol·L－1)，溶液中的c(Ag＋)＝eq\f(Ksp（AgBr）,c（Br－）)mol·L－1＝eq\f(5.4×10－13,1.0×10－5)mol·L－1＝5.4×10－8mol·L－1，則此時(shí)溶液中的c(Cl－)＝eq\f(Ksp（AgCl）,c（Ag＋）)＝eq\f(1.8×10－10,5.4×10－8)mol·L－1≈3.3×10－3mol·L－1，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.0100mol·L－1，則已經(jīng)有部分Cl－沉淀，故C正確；b點(diǎn)加入了過量的硝酸銀溶液，Ag＋濃度最大，則b點(diǎn)各離子濃度為c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，故D錯(cuò)誤。1.電解質(zhì)溶液中的“三守恒”物質(zhì)三守恒Na2SNaHC2O4電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))物料守恒c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)質(zhì)子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))2.質(zhì)子守恒關(guān)系式的推出質(zhì)子守恒可以用電荷守恒與物料守恒推出，也可以用圖示法推出。如：(1)Na2CO3溶液：質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。(2)NaHCO3溶液：質(zhì)子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。(3)等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中，質(zhì)子守恒：3c(H2CO3)＋2c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝2c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))。微題型2平衡常數(shù)曲線(Kw、Ka、Kh、Ksp)[精練3](2022·江西重點(diǎn)中學(xué)聯(lián)考)常溫下，向20mL1mol·L－1CuCl2溶液中滴加2mol·L－1Na2S溶液的滴定曲線如圖所示。已知：pCu＝－lgc(Cu2＋)，lg2.5＝0.4，常溫下Ksp(FeS)＝6.3×10－18；Ka1(H2S)＝1.2×10－7，Ka2(H2S)＝7.1×10－15。下列說法中正確的是()A.常溫下，S2－的水解常數(shù)Kh(S2－)約為8.3×10－8B.E→F→G的過程中，水的電離度一直在減小C.向1mol·L－1FeSO4(aq)中加入足量CuS固體，產(chǎn)生FeS沉淀D.25℃時(shí)，Cu2＋＋H2S=CuS↓＋2H＋的K約為1.36×1014答案D解析A.S2－水解：S2－＋H2OHS－＋OH－，S2－水解常數(shù)Kh＝eq\f(c（HS－）·c（OH－）,c（S2－）)＝eq\f(c（HS－）·c（OH－）·c（H＋）,c（S2－）·c（H＋）)＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,7.1×10－15)≈1.4，故A錯(cuò)誤；B.E點(diǎn)發(fā)生CuCl2＋Na2S=CuS↓＋2NaCl，溶質(zhì)為CuCl2和NaCl，Cu2＋水解，促進(jìn)水的電離，F(xiàn)點(diǎn)CuCl2和Na2S恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)為NaCl，對(duì)水的電離無影響，G點(diǎn)Na2S過量，溶質(zhì)為NaCl和Na2S，S2－發(fā)生水解，促進(jìn)水的電離，因此該過程中水的電離度先減小后增大，故B錯(cuò)誤；C.根據(jù)B選項(xiàng)分析，F(xiàn)點(diǎn)Na2S和CuCl2恰好完全反應(yīng)，溶液中c(Cu2＋)＝c(S2－)＝10－17.6mol/L，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)＝10－35.2<Ksp(FeS)，因此向FeSO4溶液中加入CuS固體，不會(huì)產(chǎn)生FeS沉淀，故C錯(cuò)誤；D.該反應(yīng)的K＝eq\f(c2（H＋）,c（Cu2＋）·c（H2S）)＝eq\f(c（S2－）·c（H＋）·c（H＋）·c（HS－）,c（S2－）·c（Cu2＋）·c（HS－）·c（H2S）)＝eq\f(Ka1·Ka2,Ksp（CuS）)＝eq\f(1.2×10－7×7.1×10－15,10－35.2)＝eq\f(1.2×10－7×7.1×10－15,（100.4）2×10－36)＝eq\f(1.2×10－7×7.1×10－15,（2.5）2×10－36)＝1.36×1014，故D正確。1.Kw[不同溫度下水溶液中c(H＋)與c(OH－)的變化曲線]圖示解讀①A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大②D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，Kw＝1×10－14③AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)：c(H＋)＜c(OH－)2.Ksp曲線(1)常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線(Ksp＝9×10－6)圖示解讀①a、c點(diǎn)在曲線上，a→c的變化為增大c(SOeq\o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變②b點(diǎn)在曲線的上方，Qc＞Ksp，將會(huì)有沉淀生成③d點(diǎn)在曲線的下方，Qc＜Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4(2)直線型(pM－pR曲線)[pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)]圖示解讀①直線AB上的點(diǎn)：c(M2＋)＝c(R2－)；②溶度積：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；③X點(diǎn)對(duì)CaCO3要析出沉淀，對(duì)CaSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSO4；④Y點(diǎn)：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(Ca2＋)，二者的濃度積等于10－5；Z點(diǎn)：c(COeq\o\al(2－,3))＜c(Mn2＋)，二者的濃度積等于10－10.6。微題型3滴定曲線[精練4](2022·浙江1月選考)某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L－1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L－1NaHCO3溶液，再分別用0.4mol·L－1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測(cè)，得到如下曲線：下列說法正確的是()A.圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸B.當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為：HCOeq\o\al(－,3)＋H＋=CO2↑＋H2OC.根據(jù)pH－V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足：c(H2CO3)－c(COeq\o\al(2－,3))＝c(OH－)－c(H＋)答案C解析因?yàn)镃Oeq\o\al(2－,3)比HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大，且Na2CO3溶液濃度比NaHCO3溶液大，故Na2CO3溶液的起始pH較大，甲線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，向Na2CO3溶液中滴加鹽酸時(shí)，COeq\o\al(2－,3)→HCOeq\o\al(－,3)→H2CO3→CO2，開始加入鹽酸時(shí)沒有CO2產(chǎn)生，故丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；從圖像可以看出，b點(diǎn)尚未放出CO2，此時(shí)反應(yīng)的離子方程式是HCOeq\o\al(－,3)＋H＋=H2CO3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；圖像顯示c點(diǎn)pH在8～10，則可以用酚酞作指示劑，d點(diǎn)pH在3～4，則可以用甲基橙作指示劑，C項(xiàng)正確；根據(jù)質(zhì)子守恒，Na2CO3溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。[精練5](2022·西安四區(qū)一模)已知：25℃時(shí)，Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.7×10－5。用0.01mol·L－1的CH3COOH溶液滴定20mL由濃度均為0.01mol·L－1的NaOH溶液和氨水組成的混合溶液，溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力隨加入CH3COOH溶液體積的變化趨勢(shì)如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.c點(diǎn)時(shí)混合溶液中：pH＝7B.水的電離程度：c＞bC.a點(diǎn)時(shí)混合溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))≈1.7×10－5mol·L－1D.c點(diǎn)時(shí)混合溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＋c(Na＋)答案A解析A.由圖可知，c點(diǎn)為醋酸鈉和醋酸銨的混合溶液，醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，醋酸根離子在溶液中水解使溶液呈堿性，由電離常數(shù)可知，醋酸的電離常數(shù)與一水合氨的電離常數(shù)相等，則銨根離子在溶液中的水解程度與醋酸根離子的水解程度相當(dāng)，醋酸銨溶液呈中性，則醋酸鈉和醋酸銨的混合溶液呈堿性，溶液pH大于7，故A錯(cuò)誤；B.由圖可知，b點(diǎn)為醋酸鈉和氨水的混合溶液，c點(diǎn)為醋酸鈉和醋酸銨的混合溶液，氨水抑制水的電離，醋酸鈉和醋酸銨促進(jìn)水的電離，則c點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn)，故B正確；C.由圖可知，a點(diǎn)為等濃度的氫氧化鈉和氨水的混合溶液，溶液中氫氧根離子的濃度約為0.01mol/L，由Kb(NH3·H2O)＝eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）·c（OH－）,c（NH3·H2O）)可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＝eq\f(Kb·c（NH3·H2O）,c（OH－）)≈eq\f(1.7×10－5×0.01mol/L,0.01mol/L)＝1.7×10－5mol/L，故C正確；D.由圖可知，c點(diǎn)為等濃度的醋酸鈉和醋酸銨的混合溶液，溶液中存在物料守恒關(guān)系c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＋c(Na＋)，故D正確。滴定曲線特殊點(diǎn)的分析(1)實(shí)例常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖：(2)pH—V圖①各特殊點(diǎn)粒子大小關(guān)系及變化趨勢(shì)點(diǎn)溶質(zhì)離子濃度大小比較ACH3COOHc(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)B(1∶1)CH3COOH、CH3COONac(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C(pH＝7)CH3COOH、CH3COONac(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)DCH3COONac(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)E(2∶1)CH3COONa、NaOHc(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)F(1∶1)CH3COONa、NaOHc(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)②各特殊點(diǎn)對(duì)水電離程度的影響點(diǎn)溶質(zhì)水的電離情況ACH3COOH抑制BCH3COOH、CH3COONa抑制CCH3COOH、CH3COONa正常電離DCH3COONa只促進(jìn)ECH3COONa、NaOH抑制FCH3COONa、NaOH抑制結(jié)論：水的電離程度大小順序?yàn)椋篋＞C＞B＞A＞E＞F微題型4分布系(分)數(shù)曲線[精練6](2022·安徽江南十校一模)H3A是一種多元酸，25℃時(shí)，向1mol·L－1H3A溶液中逐滴加入NaOH稀溶液至過量，滴加過程中各種含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是()A.1mol·L－1的H3A溶液中存在：c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2A－)＋2c(HA2－)＋3c(A3－)B.25℃時(shí)H3A的第一級(jí)電離平衡常數(shù)數(shù)量級(jí)為10－3C.1mol·L－1的NaH2A溶液中存在：c(Na＋)>c(OH－)>c(H2A－)>c(HA2－)D.NaH2A溶液中存在：c(H3A)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA2－)答案D解析根據(jù)圖知，c(H3A)＝c(H2A－)時(shí)，Ka1＝c(H＋)＝10－3.49；c(H2A－)＝c(HA2－)時(shí)，Ka2＝c(H＋)＝10－5.85。A.根據(jù)圖有2個(gè)交點(diǎn)，可知H3A是二元弱酸，H3A溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2A－)＋2c(HA2－)，故A錯(cuò)誤；B.根據(jù)圖知，c(H3A)＝c(H2A－)時(shí)，Ka1＝c(H＋)＝10－3.49，25℃時(shí)H3A的第一級(jí)電離平衡常數(shù)數(shù)量級(jí)為10－4，故B錯(cuò)誤；C.NaH2A的水解常數(shù)為Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,10－3.49)＝10－10.51，電離常數(shù)為10－5.85，其電離平衡常數(shù)大于水解平衡常數(shù)，則H2A－以電離為主，溶液呈酸性，存在：c(Na＋)>c(H2A－)>c(HA2－)>c(OH－)，故C錯(cuò)誤；D.NaH2A溶液中存在質(zhì)子守恒：c(H3A)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA2－)，故D正確。[精練7](2021·遼寧卷)用0.1000mol·L－1鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說法正確的是()[如A2－分布分?jǐn)?shù)：δ(A2－)＝eq\f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]A.H2A的Ka1為10－10.25B.c點(diǎn)：c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)C.第一次突變，可選酚酞作指示劑D.c(Na2A)＝0.2000mol·L－1答案C解析根據(jù)圖像知，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的δ(A2－)＝δ(HA－)，則H2A的Ka2＝eq\f(c（H＋）·c（A2－）,c（HA－）)＝c(H＋)＝10－10.25，A項(xiàng)錯(cuò)誤；據(jù)圖可知c點(diǎn)時(shí)c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；據(jù)圖可知，第一次突躍溶液呈堿性，所以可選用酚酞作指示劑，C項(xiàng)正確；加入20.00mL鹽酸時(shí)，A2－恰好全部轉(zhuǎn)化為HA－，根據(jù)A2－＋H＋=HA－和Na2A溶液的體積為20.00mL，可計(jì)算出c(Na2A)＝eq\f(0.1000×20.00,20.00)mol·L－1＝0.1000mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。分布系(分)數(shù)曲線分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線]一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù)，δ1為CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)1.隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式2.同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的濃度，就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度1.(2022·玉林、貴港聯(lián)考)草酸(H2C2O4)常溫時(shí)的電離平衡常數(shù)K1＝5.0×10－2，K2＝5.4×10－5。常溫下，用0.2mol/L的NaOH溶液滴定25mL0.2mol/L的H2C2O4溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.Y點(diǎn)溶液呈堿性B.Z點(diǎn)溶液的eq\f(c（HC2Oeq\o\al(－,4)）,c（C2Oeq\o\al(2－,4)）)＝eq\f(10－4,5.4)C.相同條件下，X點(diǎn)溶液中水的電離程度大于Y點(diǎn)溶液中水的電離程度D.0.1mol/LNaHC2O4溶液中c(H＋)＋c(H2C2O4)＝2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)答案B解析A.由圖可知，Y點(diǎn)溶液為NaHC2O4溶液，此時(shí)存在HC2Oeq\o\al(－,4)的電離和水解，其水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,K1)＝eq\f(1×10－14,5.0×10－2)＝2×10－13<K2＝5.4×10－5，HC2Oeq\o\al(－,4)的電離程度大于水解程度，所以c(H＋)>c(OH－)，則Y點(diǎn)溶液顯酸性，A錯(cuò)誤；B.由圖可知，Z點(diǎn)溶液為Na2C2O4溶液，pH＝9，c(H＋)＝10－9mol/L，eq\f(c（HC2Oeq\o\al(－,4)）,c（C2Oeq\o\al(2－,4)）)＝eq\f(c（HC2Oeq\o\al(－,4)）·c（H＋）,c（C2Oeq\o\al(2－,4)）·c（H＋）)＝eq\f(c（H＋）,K2)＝eq\f(10－9,5.4×10－5)＝eq\f(10－4,5.4)，B正確；C.X點(diǎn)溶液為草酸溶液，抑制水的電離，隨著氫氧化鈉的加入抑制程度逐漸減小，Y點(diǎn)溶液為NaHC2O4，由A可知HC2Oeq\o\al(－,4)的電離程度大于水解程度，X、Y兩點(diǎn)都是電離顯酸性，但是Y點(diǎn)酸性弱，對(duì)于水的電離抑制程度小，C錯(cuò)誤；D.0.1mol/LNaHC2O4溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，結(jié)合物料守恒：c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)，兩式聯(lián)立消去c(Na＋)可得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，D錯(cuò)誤。2.(2022·四川精準(zhǔn)教學(xué)聯(lián)盟統(tǒng)考)25℃時(shí)，將0.10mol·L－1HA溶液逐滴滴加到10mL等濃度的KOH溶液中，lgeq\f(c（A－）,c（HA）)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列相關(guān)結(jié)論正確的是()A.lgKa(HA)＝lgeq\f(c（A－）,c（HA）)＋pHB.P點(diǎn)存在：c(A－)－c(K＋)＝(10－6－10－8)mol·L－1C.pH＝7時(shí)，加入的HA溶液的體積小于10mLD.pH＝12時(shí)，c(K＋)>c(OH－)>c(HA)>c(A－)>c(H＋)答案B解析A.根據(jù)電離平衡常數(shù)的表達(dá)式可以推出lgKa(HA)＝lgeq\f(c（A－）,c（HA）)－pH，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B.P點(diǎn)的電荷守恒式可以推出c(A－)－c(K＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(10－6－10－8)mol/L，選項(xiàng)B正確；C.當(dāng)加入的HA溶液的體積為10mL時(shí)，溶液中溶質(zhì)為KA，溶液為堿性，所以pH＝7時(shí)，加入的HA溶液的體積大于10mL，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D.溫度不變，Ka(HA)相同，將P點(diǎn)值和pH＝12值代入lgKa(HA)＝lgeq\f(c（A－）,c（HA）)－pH，可知c(A－)>c(HA)，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。3.(2022·河南名校模擬)常溫時(shí)，將0.1mol·L－1的R2SO4溶液(R＋＋H2OROH＋H＋)加水稀釋，溶液中－lgeq\f(c（R＋）,c（ROH）)與lgc(OH－)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.常溫時(shí)，ROH的電離平衡常數(shù)為1×10－5.7B.P、Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的水的電離程度：P＞QC.Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，c(SOeq\o\al(2－,4))＜500c(ROH)D.常溫時(shí)，加入適量R2SO4固體可使P點(diǎn)向W點(diǎn)移動(dòng)答案A解析A.常溫時(shí)，ROH的電離平衡常數(shù)K＝eq\f(c（OH－）·c（R＋）,c（ROH）)，根據(jù)圖表可知，當(dāng)lgc(OH－)＝－8.0時(shí)，－lgeq\f(c（R＋）,c（ROH）)＝－2.3，所以eq\f(c（R＋）,c（ROH）)＝102.3、c(OH－)＝10－8mol/L，所以K＝eq\f(c（OH－）·c（R＋）,c（ROH）)＝102.3×10－8mol/L＝1×10－5.7，正確；B.由圖可知，P、Q兩點(diǎn)為同溫度下的平衡線上的點(diǎn)，水解常數(shù)相等，對(duì)應(yīng)的水的電離程度：P＝Q，錯(cuò)誤；C.由圖可知，Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，－lgeq\f(c（R＋）,c（ROH）)＝－3，eq\f(c（R＋）,c（ROH）)＝103，根據(jù)物料守恒可知：2c(SOeq\o\al(2－,4))＝c(ROH)＋c(R＋)，所以c(SOeq\o\al(2－,4))＞500c(ROH)，錯(cuò)誤；D.溫度不變，溶液濃度增大Kb(ROH)不變，混合溶液中－lgeq\f(c（R＋）,c（ROH）)與lgc(OH－)的關(guān)系曲線不變，加入R2SO4，不可使P點(diǎn)移至W點(diǎn)，錯(cuò)誤。4.(2022·安徽江淮十校聯(lián)考)氨基酸分子中含有—NH2和—COOH兩種官能團(tuán)，當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的pH使氨基酸所帶正負(fù)電荷正好相等時(shí)，氨基酸所帶的凈電荷為零，在電場(chǎng)中不發(fā)生移動(dòng)現(xiàn)象，此時(shí)溶液的pH叫等電點(diǎn)。常溫下，0.001mol·L－1的甘氨酸(H2NCH2COOH)溶液中各物種濃度對(duì)數(shù)值與pH的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是()已知：A.B點(diǎn)為等電點(diǎn)B.pH＝7時(shí)，c(H3N＋CH2COO－)>c(H3N＋CH2COOH)>c(H2NCH2COO－)C.H3N＋CH2COOHH3N＋CH2COO－＋H＋平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10－10D.C點(diǎn)溶液中滿足：c(H＋)＋c(H3N＋CH2COOH)＝c(OH－)＋c(H3N＋CH2COO－)答案A解析A.當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的pH使氨基酸所帶正負(fù)電荷正好相等時(shí)，氨基酸所帶的凈電荷為零，在電場(chǎng)中不發(fā)生移動(dòng)現(xiàn)象，此時(shí)溶液的pH叫等電點(diǎn)，B點(diǎn)H3N＋CH2COOH與H2NCH2COO－濃度相等，甘氨酸所帶正負(fù)電荷剛好為零，則B點(diǎn)為等電點(diǎn)，正確；B.pH＝7時(shí)，曲線①表示H3N＋CH2COOH、曲線②表示H3N＋CH2COO－、曲線③表示H2NCH2COO－，由圖可知，c(H3N＋CH2COO－)>c(H2NCH2COO－)>c(H3N＋CH2COOH)，錯(cuò)誤；C.H3N＋CH2COOHH3N＋CH2COO－＋H＋平衡常數(shù)K＝eq\f(c（H3N＋CH2COO－）·c（H＋）,c（H3N＋CH2COOH）)，當(dāng)c(H3N＋CH2COO－)＝c(H3N＋CH2COOH)時(shí)即圖中A點(diǎn)，此時(shí)pH約為2.5，則平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10－3，錯(cuò)誤；D.C點(diǎn)溶液c(H3N＋CH2COO－)>c(H3N＋CH2COOH)，溶液呈堿性c(OH－)＞c(H＋)，溶液中c(H＋)＋c(H3N＋CH2COOH)＜c(OH－)＋c(H3N＋CH2COO－)，錯(cuò)誤。5.(2022·臨川一中模擬)25℃時(shí)，向不同濃度硝酸中加入CH3COOAg固體，溶解過程中－lgc(Ag＋)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.CH3COOAg的Ksp的數(shù)量級(jí)為10－3B.溫度一定時(shí)，c越大，CH3COOAg的溶解度越小C.溫度和pH一定時(shí)，c越大，CH3COOAg的Ksp越大D.a點(diǎn)溶液滿足：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝0.1mol·L－1答案A解析A.根據(jù)圖示信息可以看出，當(dāng)c＝0.01的曲線與CH3COOAg存在區(qū)域的交點(diǎn)處對(duì)應(yīng)的縱坐標(biāo)－lgc(Ag＋)值約為1.2，則c(Ag＋)＝10－1.2mol/L，又根據(jù)CH3COOAg的沉淀溶解平衡CH3COOAg(s)CH3COO－(aq)＋Ag＋(aq)可知，沉淀CH3COOAg的Ksp＝c(Ag＋)·c(CH3COO－)＝10－1.2×10－1.2＝10－2.4，則其Ksp的數(shù)量級(jí)為10－3，A項(xiàng)正確；B.根據(jù)圖示，溫度一定時(shí)，c越大，CH3COOAg的飽和溶液中－lgc(Ag＋)越小，即c(Ag＋)越大，則CH3COOAg的溶解度越大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.Ksp(CH3COOAg)只與溫度有關(guān)，溫度和pH一定時(shí)，Ksp(CH3COOAg)保持不變，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.a點(diǎn)所在曲線起始時(shí)c(HNO3)＝0.1mol·L－1，加入CH3COOAg固體，c(NOeq\o\al(－,3))不變，c(NOeq\o\al(－,3))＝0.1mol·L－1，根據(jù)物料守恒c(Ag＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，以及電荷守恒c(Ag＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(NOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)>0.1mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。題型特訓(xùn)題型特訓(xùn)1電解質(zhì)溶液中四大平衡常數(shù)曲線1.(2022·成都郫都區(qū)段考)已知：BaMoO4，BaSO4均難溶于水。T℃時(shí)，BaMoO4，BaSO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，其中p(Ba)＝－lgc(Ba2＋)，p(X)＝－lgc(MoOeq\o\al(2－,4))或－lgc(SOeq\o\al(2－,4))，(圖中僅有己標(biāo)數(shù)據(jù)可用于計(jì)算)。下列敘述正確的是()A.T℃時(shí)，Ksp(BaMoO4)的數(shù)量級(jí)為10－6B.T℃時(shí)，Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的BaMoO4溶液已達(dá)到沉淀溶解平衡C.T℃時(shí)，BaMoO4(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)BaMoO4(s)＋MoOeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝200D.T℃時(shí)，兩支試管中分別裝有等體積0.1mol/L的Na2SO4和Na2MoO4溶液，分別同時(shí)按相同速率滴加等濃度的BaCl2溶液，Na2SO4溶液中先產(chǎn)生沉淀答案D解析由圖可知，T℃時(shí)，p(Ba)＝0時(shí)，p(SOeq\o\al(2－,4))＝10，則硫酸鋇的溶度積Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))＝1×10－10＝10－10；p(Ba)＝3.7時(shí)，p(MoOeq\o\al(2－,4))＝3.7，則鉬酸鋇的溶度積Ksp(BaMoO4)＝c(Ba2＋)·c(MoOeq\o\al(2－,4))＝10－3.7×10－3.7＝10－7.4。A.由分析可知，T℃時(shí)，鉬酸鋇的溶度積Ksp(BaMoO4)＝10－7.4，數(shù)量級(jí)為10－8，故A錯(cuò)誤；B.由圖可知，Z點(diǎn)溶液中的濃度熵Qc＝c(Ba2＋)·c(MoOeq\o\al(2－,4))＜Ksp(BaMoO4)，則該點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液為不飽和溶液，溶液未達(dá)到沉淀溶解平衡，故B錯(cuò)誤；C.由方程式可知，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（MoOeq\o\al(2－,4)）,c（SOeq\o\al(2－,4)）)＝eq\f(c（MoOeq\o\al(2－,4)）·c（Ba2＋）,c（SOeq\o\al(2－,4)）·c（Ba2＋）)＝eq\f(Ksp（BaMoO4）,Ksp（BaSO4）)＝eq\f(1×10－7.4,1×10－10)＝102.6，故C錯(cuò)誤；D.由分析可知，T℃時(shí)，硫酸鋇的溶度積小于鉬酸鋇的溶度積，則分別向等濃度的硫酸鈉溶液和鉬酸鈉溶液中同時(shí)按相同速率滴加等濃度的氯化鋇溶液時(shí)，硫酸鈉溶液中先產(chǎn)生硫酸鋇沉淀，故D正確。2.(2022·西寧摸底)AsOeq\o\al(3－,4)、POeq\o\al(3－,4)都是造成水體污染的因素，可以利用沉淀法除去。如圖a、b分別是Mg3(AsO4)2、Mg3(PO4)2的沉淀溶解平衡曲線。下列說法錯(cuò)誤的是()A.Ksp[Mg3(AsO4)2]＝10－19.68B.向濃度相等的Na3AsO4、Na3PO4的廢水中同時(shí)滴加相同濃度的Mg(NO3)2溶液，POeq\o\al(3－,4)先沉淀C.要使廢水中AsOeq\o\al(3－,4)、POeq\o\al(3－,4)離子濃度不大于10－6mol·L－1，則Mg2＋濃度至少為10－2.56mol·L－1D.若Mg3(AsO4)2(s)＋2POeq\o\al(3－,4)(aq)Mg3(PO4)2(s)＋2AsOeq\o\al(3－,4)(aq)成立，則平衡常數(shù)K＝104.52答案D解析A.根據(jù)題意a、b分別代表Mg3(AsO4)2、Mg3(PO4)2的沉淀溶解平衡曲線，利用坐標(biāo)可知：Ksp[Mg3(AsO4)2]＝10－19.68，Ksp[Mg3(PO4)2]＝10－25.2，A選項(xiàng)正確；B.Mg3(PO4)2的溶解度比Mg3(AsO4)2的更小，所以，向濃度相等的Na3AsO4、Na3PO4的廢水中同時(shí)滴加相同濃度的Mg(NO3)2溶液，POeq\o\al(3－,4)先沉淀，B選項(xiàng)正確；C.要使廢水中AsOeq\o\al(3－,4)、POeq\o\al(3－,4)離子濃度不大于10－6mol·L－1，根據(jù)Mg3(AsO4)2的Ksp，可得Mg2＋濃度至少為10－2.56mol·L－1，C選項(xiàng)正確；D.由于Mg3(AsO4)2的溶解度比Mg3(PO4)2的大，所以Mg3(AsO4)2(s)＋2POeq\o\al(3－,4)(aq)Mg3(PO4)2(s)＋2AsOeq\o\al(3－,4)(aq)成立，其K＝eq\f(Ksp[Mg3（AsO4）2],Ksp[Mg3（PO4）2])＝105.52，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。3.(2022·天津河西區(qū)摸底)某實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.1mol·L－1NaHCO3溶液在升溫過程中(不考慮水揮發(fā))的pH變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.a點(diǎn)溶液中，eq\f(KW,Ka1（H2CO3）)>Ka2(H2CO3)B.b點(diǎn)溶液中，c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))C.a點(diǎn)與c點(diǎn)溶液中的c(OH－)相等D.ab段，升溫，pH減小，說明抑制了HCOeq\o\al(－,3)的水解答案A解析A.NaHCO3溶液顯堿性，則HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，即Kh>Ka2，即Kh＝eq\f(Kw,Ka1)>Ka2，所以a點(diǎn)時(shí)，eq\f(KW,Ka1（H2CO3）)>Ka2(H2CO3)，A正確；B.b點(diǎn)溶液顯堿性，則c(H＋)<c(OH－)，根據(jù)溶液中電荷守恒為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，所以c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，B錯(cuò)誤；C.隨著溫度升高，Kw增大，a點(diǎn)溶液的pH與c點(diǎn)溶液的pH相同，即c(H＋)相同，由于c點(diǎn)溶液中的Kw大，則a點(diǎn)溶液的c(OH－)比c點(diǎn)溶液的小，C錯(cuò)誤；D.NaHCO3溶液中存在HCOeq\o\al(－,3)的水解和電離兩個(gè)過程，兩個(gè)過程均是吸熱過程，升高溫度，促進(jìn)了HCOeq\o\al(－,3)的水解和電離，D錯(cuò)誤。4.(2022·安徽十八校聯(lián)盟模擬)H2R是一種二元弱酸，常溫下某水體中c(H2R)由于空氣中的某種成分的存在而保持不變，又知該水體－lgc(X)(X為H2R、HR－、R2－、M2＋)與pH的關(guān)系如圖所示、Ksp(MR)＝3.0×10－9，下列說法錯(cuò)誤的是()A.Ka1(H2R)＝1×10－6.3B.0.1mol·L－1的KHR的溶液：c(K＋)>c(HR－)>c(R2－)>c(OH－)C.曲線④表示水體中c(M2＋)隨著pH的變化情況D.當(dāng)pH＝10.3時(shí)，水體中c(M2＋)等于3.0×10－7.9mol·L－1答案B解析由“c(H2R)保持不變”知①表示c(H2R)，隨著pH的增大，c(HR－)和c(R2－)增大，－lgc(HR－)和－lgc(R2－)減小，在pH較小時(shí)存在－lgc(HR－)<－lgc(R2－)，說明曲線②表示HR－，③表示R2－，據(jù)此分析解答。A.由H2RH＋＋HR－知，Ka1(H2R)＝eq\f(c（H＋）·c（HR－）,c（H2R）)，又a點(diǎn)時(shí)c(HR－)＝c(H2R)，pH＝6.3，故Ka1(H2R)＝1×10－6.3，同理可求出Ka2(H2R)＝1×10－10.3，故A正確；B.由于Kh(HR－)＝eq\f(c（H2R）·c（OH－）,c（HR－）)＝eq\f(Kw,Ka1（H2R）)＝eq\f(1×10－14,1×10－6.3)＝1×10－7.7>Ka2(H2R)，故KHR溶液中HR－水解能力強(qiáng)于HR－電離能力，溶液中c(R2－)<c(OH－)，故B錯(cuò)誤；C.pH越大則c(R2－)越大，則水體中c(M2＋)越小，－lgc(M2＋)越大，故④表示－lgc(M2＋)隨著pH變化的情況，故C正確；D.pH＝10.3時(shí)，c(R2－)＝10－1.1mol/L，此時(shí)MR達(dá)到了溶解平衡狀態(tài)，則c(M2＋)＝eq\f(3.0×10－9,1×10－1.1)mol/L＝3.0×10－7.9mol/L，故D正確。5.(2022·呂梁摸底)酒石酸(，用H2R表示)可做食品抗氧化劑，是一種二元弱酸。25℃時(shí)，Ka1＝10－3.04，向10mL0.01mol·L－1的酒石酸溶液中滴加0.01mol·L－1的氫氧化鈉溶液，溶液中－lgeq\f(c（OH－）,c（H＋）)與所加氫氧化鈉溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.n點(diǎn)溶液c(OH－)>c(H＋)B.p點(diǎn)溶液中存在c(OH－)＝c(HR－)＋2c(H2R)＋c(H＋)C.n點(diǎn)到p點(diǎn)過程中水的電離程度變小D.NaHR溶液中HR－的電離平衡常數(shù)小于其水解平衡常數(shù)答案B解析分析lgeq\f(c（OH－）,c（H＋）)的意義，利用25℃時(shí)Kw＝c(OH－)·c(H＋)＝10－14，－lgeq\f(c（OH－）,c（H＋）)＝－lgc(OH－)＋lgc(H＋)＝－lg10－14＋lgc(H＋)＋lgc(H＋)＝14－2pH，可根據(jù)縱坐標(biāo)數(shù)據(jù)判斷25℃時(shí)pH大小，進(jìn)而確定溶液酸堿性。A.n點(diǎn)時(shí)－lgeq\f(c（OH－）,c（H＋）)＝0，則c(OH－)＝c(H＋)，即為中性溶液，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.p點(diǎn)時(shí)加入0.01mol·L－1的氫氧化鈉溶液體積為20mL，與10mL0.01mol·L－1的酒石酸恰好完全反應(yīng)，得到Na2R溶液，根據(jù)此時(shí)溶液的電荷守恒2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)及物料守恒c(Na＋)＝2c(HR－)＋2c(H2R)＋2c(R2－)關(guān)系，可得c(OH－)＝c(HR－)＋2c(H2R)＋c(H＋)，B項(xiàng)正確；C.n點(diǎn)溶液呈中性說明此時(shí)溶液中HR－電離與HR－及R2－水解恰好相等，繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液，HR－減少，R2－增多，水的電離程度應(yīng)變大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.當(dāng)加入0.01mol·L－1的氫氧化鈉溶液體積為10mL時(shí)，為NaHR溶液，m點(diǎn)可求得pH＜7，溶液呈酸性，說明此時(shí)溶液中HR－的電離程度大于其水解程度，即HR－的電離平衡常數(shù)大于其水解平衡常數(shù)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。6.(2022·成都樹德中學(xué)階段測(cè)試)用雙硫腙(H2Dz，二元弱酸)～CCl4絡(luò)合萃取法可從工業(yè)廢水中提取金屬離子：H2Dz先將金屬離子絡(luò)合成電中性的物質(zhì)[如Cu(HDz)2等]，再用CCl4萃取此絡(luò)合物。下圖是用上述方法處理含有Hg2＋、Bi3＋、Zn2＋的廢水時(shí)的酸度曲線(E%表示金屬離子以絡(luò)合物形式被萃取分離的百分率)。下列說法中錯(cuò)誤的是()A.當(dāng)調(diào)節(jié)pH＝5時(shí)，鋅(Zn)的主要存在形式為：Zn2＋、Zn(HDz)2B.若pH＝2.5時(shí)且－lgc(H2Dz)＝pH，絡(luò)合反應(yīng)達(dá)平衡，則雙硫腙與Bi3＋絡(luò)合反應(yīng)平衡常數(shù)約為4C.當(dāng)調(diào)節(jié)pH＝11時(shí)，溶液中部分離子濃度大小順序一定為：c(Na＋)＞c(Deq\o\al(2－,Z))＝c[Zn(OH)eq\o\al(2－,4)]＞c(OH－)＞c(H＋)D.向萃取后的CCl4中加入過量NaOH溶液可將鉍元素以氫氧化物的形式沉淀下來，相應(yīng)的離子方程式為Bi(HDz)3＋6OH－=Bi(OH)3↓＋3H2O＋3Deq\o\al(2－,Z)答案C解析A.由題干圖示可知，當(dāng)調(diào)節(jié)pH＝5時(shí)，鋅(Zn)的主要存在形式為：Zn2＋、Zn(HDz)2，A正確；B.已知Bi3＋＋3H2DzBi(HDz)3＋3H＋，由圖中信息可知，若pH＝2.5時(shí)Bi(HDz)3為80%，Bi3＋為20%，則有：K＝eq\f(c3（H＋）·c[Bi（HDz）3],c3（H2Dz）·c（Bi3＋）)，且－lgc(H2Dz)＝pH，即c(H＋)＝c(H2Dz)，即K＝eq\f(c3（H＋）·c[Bi（HDz）3],c3（H2Dz）·c（Bi3＋）)＝eq\f(c[Bi（HDz）3],c（Bi3＋）)＝eq\f(0.8,0.2)＝4，B正確；C.由圖示信息可知，當(dāng)調(diào)節(jié)pH＝11時(shí)，Zn(OH)eq\o\al(2－,4)為70%，由方程式Zn(HDz)2＋6OH－=Zn(OH)eq\o\al(2－,4)＋2H2O＋2Dz2－，Dz2－的濃度應(yīng)為Zn(OH)eq\o\al(2－,4)濃度的2倍，即c(Dz2－)＞c[Zn(OH)eq\o\al(2－,4)]，C錯(cuò)誤；D.向萃取后的CCl4中加入過量NaOH溶液可將鉍元素以氫氧化物的形式沉淀下來，相應(yīng)的離子方程式為Bi(HDz)3＋6OH－=Bi(OH)3↓＋3H2O＋3Deq\o\al(2－,Z)，D正確。題型特訓(xùn)2滴定曲線1.(2022·廣西“韜智杯”大聯(lián)考)室溫時(shí)，向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.a點(diǎn)處存在c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝0.1mol·L－1B.b點(diǎn)處存在c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)C.圖中a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)，水的電離程度最大的是d點(diǎn)D.由a到b發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H＋＋OH－=H2O答案B解析A.0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中存在元素質(zhì)量守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝0.1mol·L－1，而a點(diǎn)加入了100mLNaOH溶液，溶液體積變?yōu)樵瓉淼?倍，所以在a點(diǎn)，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝0.05mol·L－1，故A錯(cuò)誤；B.b點(diǎn)溶液呈中性，則c(OH－)＝c(H＋)，a點(diǎn)時(shí)c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))，則b點(diǎn)c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))，NHeq\o\al(＋,4)水解，且SOeq\o\al(2－,4)的物質(zhì)的量不隨NaOH的加入而變化，而NHeq\o\al(＋,4)的物質(zhì)的量在a點(diǎn)之后隨加入的NaOH溶液體積的增多而減小，所以c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))，所以b點(diǎn)離子濃度大小為：c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，故B正確；C.根據(jù)反應(yīng)量的關(guān)系，a點(diǎn)恰好消耗完H＋，反應(yīng)后溶液中只有(NH4)2SO4、Na2SO4，NHeq\o\al(＋,4)水解促進(jìn)了水的電離，而b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH3·H2O，NH3·H2O抑制了水的電離，所以水的電離程度最大的為a點(diǎn)，故C錯(cuò)誤；D.a點(diǎn)恰好消耗完H＋，反應(yīng)后溶質(zhì)為(NH4)2SO4、Na2SO4，a點(diǎn)之后NHeq\o\al(＋,4)開始反應(yīng)，則b到c發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：NHeq\o\al(＋,4)＋OH－=NH3·H2O，故D錯(cuò)誤。2.(2022·許昌二模)常溫下，體積均為25.00mL的磷酸、硫酸及草酸(H2C2O4)分別用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定，其滴定曲線如下：已知：常溫下，H3PO4的Ka1、Ka2、Ka3依次為7.1×10－3、6.2×10－8、4.5×10－13；H2C2O4的Ka1、Ka2依次為5.6×10－2、5.4×10－5。下列說法正確的是()A.曲線Y、曲線Z分別代表H2SO4、H2C2O4B.起始時(shí)，磷酸、硫酸及草酸的物質(zhì)的量濃度相同C.當(dāng)V(NaOH溶液)＝50.00mL時(shí)，滴定磷酸的溶液中：c(POeq\o\al(3－,4))>c(HPOeq\o\al(2－,4))>c(H2POeq\o\al(－,4))D.當(dāng)V(NaOH溶液)＝50.00mL時(shí)，滴定草酸的溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))答案B解析A.據(jù)圖可知，當(dāng)加入的NaOH溶液達(dá)到50.00mL時(shí)，曲線X、Y的pH發(fā)生兩次突變，Z發(fā)生一次突變，則曲線Z代表的應(yīng)為強(qiáng)酸，即H2SO4；繼續(xù)滴加NaOH溶液，曲線Y和Z重合，則Y也應(yīng)是二元酸，即H2C2O4，而X的pH小于二者，說明X中還含有能電離出氫離子的物質(zhì)，即X為三元酸，即H3PO4，A錯(cuò)誤；B.加入50.00mLNaOH溶液后Y和Z重合，說明二者均完全反應(yīng)，所以H2SO4和H2C2O4的起始濃度相同，滴定H3PO4時(shí)依次發(fā)生反應(yīng)H3PO4＋NaOH=NaH2PO4＋H2O、NaH2PO4＋NaOH=Na2HPO4＋H2O、Na2HPO4＋NaOH=Na3PO4＋H2O，每一步反應(yīng)恰好進(jìn)行完時(shí)pH發(fā)生一次突變，據(jù)圖可知第二次突變時(shí)加入的NaOH溶液為50.00mL，即反應(yīng)掉“2個(gè)氫離子”時(shí)消耗的NaOH和另外兩種二元酸相同，所以H3PO4的起始濃度與另外兩種酸也相同，B正確；C.V(NaOH溶液)＝50.00mL時(shí)，滴定磷酸的溶液中溶質(zhì)為Na2HPO4，存在HPOeq\o\al(2－,4)的電離和水解，據(jù)圖可知此時(shí)溶液顯堿性，所以水解程度大于電離程度，且水解和電離都是微弱的，所以溶液中c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(POeq\o\al(3－,4))，C錯(cuò)誤；D.當(dāng)V(NaOH溶液)＝50.00mL時(shí)，滴定草酸的溶液中溶質(zhì)為Na2C2O4，存在質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，D錯(cuò)誤。3.(2022·南昌一模)室溫下，用0.1mol/L的鹽酸滴定0.1mol/L溴化肼(N2H5Br)的25mL溶液，已知肼(N2H4)是二元弱堿(與NH3類似)，滴定過程中混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.N2Heq\o\al(2＋,6)與Cl－的導(dǎo)電能力之和大于N2Heq\o\al(＋,5)的B.b點(diǎn)表示鹽酸與溴化肼恰好完全反應(yīng)：c(Cl－)＝c(Br－)>c(N2Heq\o\al(2＋,6))C.c點(diǎn)的混合溶液中：c(H＋)>c(N2Heq\o\al(2＋,6))>c(N2Heq\o\al(＋,5))D.N2H4與硫酸反應(yīng)形成的酸式鹽的化學(xué)式為N2H6(HSO4)2答案C解析A.a點(diǎn)N2Heq\o\al(＋,5)的濃度約為0.1mol/L，c(Br－)＝0.1mol/L，b點(diǎn)加入25.00mL0.1mol/L的鹽酸，與N2H5Br恰好完全反應(yīng)，此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的N2H6Br2和N2H6Cl2，由于水解，c(N2Heq\o\al(2＋,6))略小于0.05mol/L，c(Cl－)＝0.05mol/L，c(Br－)＝0.05mol/L，b點(diǎn)各離子濃度之和小于a點(diǎn)，但導(dǎo)電能力增強(qiáng)，溴離子的導(dǎo)電能力不變，說明N2Heq\o\al(2＋,6)與Cl－的導(dǎo)電能力之和大于N2Heq\o\al(＋,5)的，A正確；B.b點(diǎn)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的N2H6Br2和N2H6Cl2，由于N2Heq\o\al(2＋,6)會(huì)發(fā)生水解，所以c(Cl－)＝c(Br－)>c(N2Heq\o\al(2＋,6))，B正確；C.b點(diǎn)溶質(zhì)為0.00125molN2H6Br2和0.00125molN2H6Cl2，繼續(xù)滴加鹽酸，二者的物質(zhì)的量不變，所以到c點(diǎn)時(shí)，N2Heq\o\al(2＋,6)的物質(zhì)的量約為0.0025mol(水解是微弱的)，而從b點(diǎn)到c點(diǎn)加入的鹽酸小于15mL，所以H＋的物質(zhì)的量小于0.0015mol，則c(N2Heq\o\al(2＋,6))＞c(H＋)，C錯(cuò)誤；D.硫酸為二元酸，N2H4為二元堿，所以N2H4與硫酸反應(yīng)形成的酸式鹽的化學(xué)式為N2H6(HSO4)2，D正確。4.(2022·甘肅名校第二次診斷)已知Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.7×10－5。常溫下，用0.01mol·L－1氨水滴定20mL濃度均為0.01mol·L－1的HCl和CH3COOH混合溶液，相對(duì)導(dǎo)電能力隨加入氨水體積變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是()A.a點(diǎn)的混合溶液中：c(CH3COO－)約為1.7×10－5mol·L－1B.b點(diǎn)的混合溶液中：c(CH3COOH)>c(NHeq\o\al(＋,4))C.c點(diǎn)的混合溶液中：c(Cl－)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)D.當(dāng)混合溶液pH<7時(shí)，加入氨水體積一定≤40mL答案A解析A.a點(diǎn)為濃度均為0.01mol/L的鹽酸和醋酸混合溶液，鹽酸全部電離，醋酸部分電離，根據(jù)醋酸的電離平衡表達(dá)式：Ka(CH3COOH)＝eq\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)；可以得到c(CH3COO－)＝eq\f(Ka（CH3COOH）·c（CH3COOH）,c（H＋）)＝eq\f(1.7×10－5×0.01,0.01)＝1.7×10－5mol·L－1，故A正確；B.b點(diǎn)為等濃度的氯化銨和醋酸，Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5，Kh(NHeq\o\al(＋,4))＝eq\f(Kw,Kb)＝eq\f(10－14,1.7×10－5)＝5.89×10－10，Ka(CH3COOH)>Kh(NHeq\o\al(＋,4))，醋酸電離程度大于NHeq\o\al(＋,4)水解程度，則c(NHeq\o\al(＋,4))>c(CH3COOH)，故B錯(cuò)誤；C.c點(diǎn)溶液中恰好生成等量的NH4Cl和CH3COONH4，根據(jù)物料守恒：2c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，2c(CH3COOH)＋2c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故C錯(cuò)誤；D.c點(diǎn)溶質(zhì)為等濃度氯化銨和醋酸銨，Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.7×10－5，即氨水的堿性約等于醋酸的酸性，在醋酸氨溶液中，銨根離子和醋酸根離子的水解程度幾乎相等，溶液呈中性，但是由于氯化銨屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，顯酸性，則當(dāng)混合溶液pH<7時(shí)，加入氨水體積不一定≤40mL，故D錯(cuò)誤。5.(2022·湘豫名校聯(lián)考)草酸是一種二元弱酸，Ka1＝5.9×10－2，Ka2＝6.4×10－5，室溫下，用0.1000mol·L－1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定25mL0.1mol·L－1的H2C2O4(草酸)溶液的滴定曲線如圖a所示。圖b為在上述滴定過程中草酸溶液中草酸各種形態(tài)的分布系數(shù)與pH的關(guān)系。下列說法錯(cuò)誤的是()A.該溫度下，將0.1mol·L－1草酸溶液和0.1mol·L－1草酸鈉溶液等體積混合，溶液pH約為2.6B.X點(diǎn)附近滴定突躍不如Y點(diǎn)附近明顯，是因?yàn)閄點(diǎn)時(shí)形成緩沖溶液C.X點(diǎn)對(duì)應(yīng)圖b中的M點(diǎn)，Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)圖b中的N點(diǎn)D.Y點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na＋)>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(OH－)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(H＋)答案C解析室溫下，用0.1000mol·L－1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定25mL0.1mol·L－1的H2C2O4溶液的滴定曲線如圖a所示，圖b為在該滴定過程中草酸溶液中草酸各種形態(tài)的分布系數(shù)與pH的關(guān)系，則δ0表示H2C2O4的分布系數(shù)與pH的關(guān)系，δ1表示HC2Oeq\o\al(－,4)的分布系數(shù)與pH的關(guān)系，δ2表示C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系數(shù)與pH的關(guān)系。A.該溫度下，將0.1mol·L－1草酸溶液和0.1mol·L－1草酸鈉溶液等體積混合，生成0.1mol·L－1NaHC2O4溶液，根據(jù)圖b可知，溶液pH約為2.6，正確；B.X點(diǎn)時(shí)，加入NaOH和H2C2O4的物質(zhì)的量相等，形成NaHC2O4溶液，該溶液為緩沖溶液，加酸加堿，pH都不會(huì)劇烈變化；Y點(diǎn)時(shí)滴定結(jié)束，生成Na2C2O4，此時(shí)加堿，Na2C2O4不再反應(yīng)，pH會(huì)劇烈升高；正確；C.X點(diǎn)為NaHC2O4溶液，對(duì)應(yīng)圖b中pH＝2.6處；Y點(diǎn)為Na2C2O4溶液，圖a中Y點(diǎn)pH＝8.4，故Y點(diǎn)不能對(duì)應(yīng)圖b中的N點(diǎn)；錯(cuò)誤；D.Y點(diǎn)為Na2C2O4溶液，溶液中各離子濃度大小關(guān)系為：c(Na＋)＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(OH－)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(H＋)，正確。6.(2022·石家莊質(zhì)檢)用強(qiáng)堿滴定某一弱酸時(shí)，弱酸被強(qiáng)堿部分中和后得到“弱酸鹽和弱酸”組成的緩沖溶液，其中存在pH＝pKa－lgeq\f(c（酸）,c（鹽）)。25℃時(shí)，用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定16.00mL某未知濃度的HA溶液，滴定過程中消耗NaOH溶液的體積與混合溶液pH之間的關(guān)系如圖所示(已知：pKa＝－lgKa，100.48＝3，酸性HA＞HCN)。下列說法錯(cuò)誤的是()A.HA電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10－5B.b點(diǎn)溶液中存在c(A－)＋c(OH－)＝c(HA)＋c(H＋)C.c點(diǎn)溶液中粒子濃度的大小關(guān)系為c(A－)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)D.若將HA改為等體積等濃度的HCN，則pH隨NaOH溶液體積的變化曲線豎直上移答案B解析設(shè)HA的初始濃度為cmol·L－1，圖中a、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)pH均小于7，說明HA有剩余，根據(jù)反應(yīng)HA＋NaOH=NaA＋H2O，結(jié)合題中公式可知，a點(diǎn)pH＝pKa－lgeq\f(\f(16c－0.1×8,16＋8),\f(0.1×8,16＋8))＝pKa－lgeq\f(16c－0.8,0.8)＝4.27，同理，b點(diǎn)pH＝pKa－lgeq\f(16c－1.6,1.6)＝4.75，聯(lián)立兩式，解得c＝0.2，即HA的初始濃度為0.2mol·L－1，pKa＝4.75，則Ka＝10－4.75，數(shù)量級(jí)為10－5，A項(xiàng)正確；由HA的初始濃度為0.2mol·L－1知，b點(diǎn)時(shí)HA恰好反應(yīng)一半，所得溶液為等濃度的HA和NaA的混合溶液，此時(shí)pH＜7，說明HA的電離程度大于NaA的水解程度，c(Na＋)＞c(HA)，根據(jù)電荷守恒c(A－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，可得c(A－)＋c(OH－)＞c(H＋)＋c(HA)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；c點(diǎn)加入24mLNaOH溶液，溶液中NaA和HA的物質(zhì)的量之比為3∶1，且溶液pH＜7，則粒子濃度的大小關(guān)系為c(A－)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)，C項(xiàng)正確；由酸性HA＞HCN，知pKa(HA)＜pKa(HCN)，由pH＝pKa－lgeq\f(c（酸）,c（鹽）)知，pKa越大，pH越大，故相應(yīng)點(diǎn)豎直上移，D項(xiàng)正確。題型特訓(xùn)3分布系(分)數(shù)及對(duì)數(shù)曲線1.(2022·河南八市重點(diǎn)高中摸底)常溫下，用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1HA溶液。溶液中A－(或HA)的分布系數(shù)δ、NaOH溶液體積V與pH的關(guān)系如圖所示[已知：δ(HA)＝eq\f(c（HA）,c（HA）＋c（A－）)]。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.曲線a表示的是HA的分布系數(shù)變化曲線B.HA的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10－6C.p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，c(A－)＜3c(HA)D.p、n、q中，水的電離程度最大的是q點(diǎn)