炔烴的化學(xué)性質(zhì)

模塊二有機(jī)化合物性質(zhì)——炔烴的化學(xué)性質(zhì)不飽和，可加成可聚合還原加氫親電加成p鍵可被氧化末端氫有弱酸性可與強(qiáng)堿反應(yīng)

炔烴的化學(xué)性質(zhì)主要表現(xiàn)在碳碳三鍵官能團(tuán)的反應(yīng)上，碳碳三鍵中的л鍵不穩(wěn)定，因此炔烴的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，與烯烴相似，容易發(fā)生加成、氧化和聚合反應(yīng)。

由于sp雜化碳原子的電負(fù)性比較大，因此與三鍵碳原子直接相連的氫原子(炔氫)具有一定酸性，比較活潑，容易被某些金屬或金屬離子取代，生成金屬炔化物。①催化加氫炔烴在催化劑Pt、Pd、Ni等存在下加氫，先生成烯烴，再生成烷烴。在氫氣過量的情況下，加氫反應(yīng)不易停留在烯烴階段，而是生成烷烴。實例：1、加成反應(yīng)若選用催化活性較低的林德拉（Lindlar）催化劑（是沉淀在BaSO4或CaCO3上的金屬鈀，加喹啉或醋酸鉛使鈀部分中毒，以降低其催化活性），可使炔烴的催化加氫反應(yīng)停留在生成烯烴的階段，得順式烯烴。炔烴也可在液氨中用堿金屬還原，生成反式烯烴。Lindlar催化劑

炔烴加氫反應(yīng)比烯烴容易進(jìn)行，工業(yè)上常利用這種方法，控制氫氣用量，使石油裂解氣中微量的乙炔轉(zhuǎn)變?yōu)橐蚁?，以提高裂解氣中乙烯的含量。實例：②親電加成a.和鹵素的加成炔烴可以和鹵素加成，先生成二鹵化物，若鹵素過量可繼續(xù)加成，生成四鹵化物。工業(yè)上就是利用氯加成乙炔制得四氯乙烷。實例：炔烴與溴也可以進(jìn)行加成反應(yīng)。與烯烴相似，也可根據(jù)溴的褪色來檢驗三鍵的存在。如控制反應(yīng)條件，可使反應(yīng)停留在二鹵化物階段。炔烴和碘的加成比較困難，主要得到一分子加成產(chǎn)物，生成二碘烯烴。實例：實例：

炔烴與鹵素的親電加成不如烯烴活潑，當(dāng)分子中兼有雙鍵和三鍵時，首先在雙鍵上發(fā)生加成反應(yīng)。低溫條件下，緩慢地加入溴，如下式所示，三鍵不參與反應(yīng)，這種加成叫選擇性加成。實例：b.和鹵化氫的加成炔烴與烯烴一樣，可以和鹵化氫加成，不對稱炔烴的加成反應(yīng)也按馬爾科夫尼科夫規(guī)律進(jìn)行，但反應(yīng)活潑性不如烯烴。工業(yè)上用乙炔和HCl加成生產(chǎn)氯乙烯：實例：c.和水加成炔烴和水的加成也不如烯烴容易進(jìn)行，必須在催化劑硫酸汞和稀硫酸的存在下才發(fā)生加成。反應(yīng)中先生成烯醇，烯醇不穩(wěn)定，立刻發(fā)生分子內(nèi)重排，羥基上的氫原子轉(zhuǎn)移到相鄰的雙鍵碳上，原來的碳碳雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)樘佳蹼p鍵，形成醛或酮。不對稱炔烴加水時，反應(yīng)也是按馬爾科夫尼科夫規(guī)律進(jìn)行的。除乙炔外，其它炔烴加水，最終的產(chǎn)物都是酮。末端炔烴與水加成產(chǎn)物為甲基酮。實例：上述是工業(yè)上合成乙醛和丙酮的重要方法之一，稱為炔烴的直接水合法。實例：(2)炔烴活潑氫原子的反應(yīng)①與鈉或氨基鈉反應(yīng)金屬鈉能與乙炔作用放出氫氣并生成化合物乙炔鈉。金屬鈉與氨反應(yīng)生成氨基鈉

(NaNH2)，它是弱酸H—NH2的鹽。

炔化鈉的化學(xué)性質(zhì)活潑，在液氨中可與伯鹵代烷作用，在炔烴的分子中引入烷基，這是增長炔烴碳鏈的重要方法。這是實驗室中從末端炔烴制備其它炔烴普通采用的一種方法。實例：②與硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液反應(yīng)——末端炔烴的鑒定末端炔烴分子中的炔氫（以質(zhì)子的形式）可被Ag+

或Cu+

取代生成炔銀或炔亞銅。把乙炔通入硝酸銀的氨溶液中，立即生成白色乙炔銀沉淀。把丙炔通入銅氨溶液中，立即生成棕紅色丙炔銅沉淀。重金屬:Ag+和Cu+

酸性的炔類能與某些重金屬離子反應(yīng)，主要是Ag+和Cu+，生成不溶性的炔化物。反應(yīng)非常靈敏，現(xiàn)象很明顯，這個反應(yīng)能用來區(qū)別末端炔烴和非末端炔烴。

炔銀和炔亞銅它們不與水反應(yīng)，也不溶于水。但是，它們可被稀鹽酸分解，重新生成末端炔烴。這個性質(zhì)在實驗室中可用來分離、精制末端炔烴。炔銀、炔亞銅潮濕時比較穩(wěn)定，干燥時，因撞擊、震動或受熱會發(fā)生爆炸。因此，實驗后應(yīng)立即用酸處理。(3)氧化反應(yīng)實例：

在氧化反應(yīng)過程中，高錳酸鉀的紫紅色逐漸褪去，同時生成棕褐色的二氧化錳沉淀?？筛鶕?jù)高錳酸鉀溶液的褪色和二氧化錳棕褐色沉淀的生成來鑒別炔烴。此外，還可根據(jù)氧化產(chǎn)物的不同來判斷炔烴中三鍵的位置從而確定原來炔烴的結(jié)構(gòu)。炔烴在空氣中燃燒，生成二氧化碳和水，同時放出大量的熱。乙炔在氧氣中燃燒時產(chǎn)生的氧炔焰可達(dá)3000℃以上的高溫，在工業(yè)上用作切割和焊接金屬。(4)聚合反應(yīng)

炔烴也能聚合，但較烯烴困難，在不同的反應(yīng)條件下