新高考化學二輪復習 有機化學基礎（選修）學案

有機化學基礎（選修）

［考綱要求］

1.有機化合物的組成與結構

（1）能根據有機化合物的元素含量、相對分子質量確定有機化合物的分子式。（2）了解常見有

機化合物的結構。了解有機化合物分子中的官能團，能正確地表示它們的結構.（3）了解確定

有機化合物結構的化學方法和物理方法（如質譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等）。（4）能正確書

寫有機化合物的同分異構體（不包括手性異構體）。（5）能夠正確命名簡單的有機化合物。（6）

了解有機分子中官能團之間的相互影響。

2.煌及其衍生物的性質與應用

⑴掌握烷、烯、煥和芳香燭的結構與性質。（2）掌握鹵代煌、醇、酚、醛、竣酸、酯的結構與

性質以及它們之間的相互轉化。（3）了解燒類及其衍生物的重要應用以及炫的衍生物的合成

方法o（4）根據信息能設計有機化合物的合成路線。

3.油脂、糖類和蛋白質

（1）了解油脂、糖類和蛋白質的組成、結構特點、主要化學性質及應用。（2）了解油脂、糖類

和蛋白質在生命過程中的作用。

4.合成高分子

（1）了解合成高分子的組成與結構特點。能依據簡單合成高分子的結構分析其鏈節(jié)和單體。（2）

了解加聚反應和縮聚反應的含義。（3）了解合成高分子在高新技術領域中的應用以及在發(fā)展

經濟、提高生活質量方面中的貢獻。

明方向真題試做，明確考情

［再研真題］

1.（2021?河北高考）丁苯酥（NBP）是我國擁有完全自主知識產權的化學藥物，臨床上用于

治療缺血性腦卒中等疾病。ZJM-289是一種NBP開環(huán)體（HPBA）衍生物，在體內外可經酶促

或化學轉變成NBP和其他活性成分，其合成路線如下：

l)NaOH/H2O

2)稀HCL-IOC

ClCII2COCMC2H6)3Nr-^

HPBA

CH2C12,-1O-Cll

CHOCOOH

(CH3co笆DNaOH/HzQF

r

CH3COONaoW2)HC1/H2O'CgHio。,

H0°-△y00-

DE

已知信息:

((.,HC())()

C=()+R2CH,C()()H32

/CH3C()()Na

Ri△

HCOOH

\/

C=C(D=芳基)

/\

R1R2

回答下列問題:

(1)A的化學名稱為

(2)D有多種同分異構體，其中能同時滿足下列條件的芳香族化合物的結構簡式為

①可發(fā)生銀鏡反應，也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應；

②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3。

(3)E-F中步驟1)的化學方程式為。

(4)G-H的反應類型為o若以NaNCh代替AgNOj,則該反應難以進行，AgNO3

對該反應的促進作用主要是因為

（5）HPBA的結構簡式為。通常酯化反應需在酸催化、加熱條件下進行，對比

HPBA和NBP的結構，說明常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉化為NBP的主要原因:

（6）W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類似物。設計由2,4-二氯甲苯

C1）和對三氟甲基苯乙酸（F3C（）（）H）制

備W的合成路線：________________________________________________________________

。（無機試劑和四個碳以下的有機試劑任選）

解析：（1）由B的結構簡式和A的分子式可知A的結構簡式為,所以其化學名稱

為鄰二甲苯或1,2-二甲苯。（2）由題意可知D的同分異構體為芳香族化合物，則其分子中含

有苯環(huán)；D的同分異構體可以發(fā)生銀鏡反應，也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應，則其分子中

含醛基、酚羥基；核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為1：2：2：3,說明其分子結構對

稱，由此可知其結構簡式為C,I（）（'II3（3）酚羥基和駿基均

COOII

能與NaOH反應，所以E-F中步驟1）反應的化學方程式為

COONa

3NaOH-Na（）（）—+CH3coONa+2H2。。（4）由G和H的結構簡式可知該

反應為取代反應。選用AgNCh而不選用NaNOa的原因為AgNCh和G反應生成AgBr沉淀，

C()OH

促進反應的進行。(5)由NBP和C的結構簡式可推斷HPBA的結構簡式為°H,

HPBA具有較強的酸性，可以促使其發(fā)生分子內酯化反應生成NBP。(6)由題意可知W的合

成路線為

C1^^CH^Vci^VcHClNaOH/%0

3薩弋_屈12加熱

\zQ

ClCl

-Cl-^VcHO

(CH3co)2。

Cl

ICH3C00Na

-^C-Q-C^COOH

△

HOOC.

■F3c2cl

答案：(1)鄰二甲苯(或1,2-二E「苯)

CII3(,HO

()HI1(

(2)

Y

CHOCH3

COOH

⑶。。+3Na()H-

”()()—

COONa

+CH3CO()Na+2H2()

Na()()—

(4)取代反應生成AgBr沉淀，促進反應的進行

C()011

dr7"

(5)()HHPBA具有較強的酸性，可以促使其發(fā)生分子內酯化反應生成

NBP(答案合理即可)

(6)

2.(2021?湖南高考)葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸酊為

原料合成該化合物的路線如下:

已知:

回答下列問題:

(1)A的結構簡式為

(2)A-B,D-E的反應類型分別是,；

(3)M中虛線框內官能團的名稱為a,b；

(4)B有多種同分異構體，同時滿足下列條件的同分異構體有種(不考慮立體異

構)；

①苯環(huán)上有2個取代基②能夠發(fā)生銀鏡反應③與FeCb溶液發(fā)生顯色反應

其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：I：1的結構簡式為

⑸結合上述信息，寫出丁二酸酎和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反應方程式:

OHH

(6)參照上述合成路線，以乙烯和HN￡人N人NH?為原料，設計H合/W成1的路線：

_______________________________________________________________________(其

他試劑任選)。

解析：(1)結合“已知①”分析生成A的反應物與反應條件可知，該反應與“已知①”

()

類似，則A為o(2)A生成B是失去裁基上的氧原子的反應，故該反應

為還原反應。對比D、E的結構簡式，E相對于D,醛基鄰位碳原子上的氫原子被Br原子

取代，故該反應為取代反應。(3)a是肽鍵(或酰胺鍵)，b是峻基。(4)由信息②可知，該同分

異構體含醛基；由信息③可知，該同分異構體含酚羥基。因信息①提示苯環(huán)上有2個取代

基，則分別為一OH和一CH2cH2cH2cH0、—CH2CH(CHO)CHJ.

一CH(CH0)CH2cH3、—C(CH3)2CHO,—CH(CH3)CH2CHO,又苯環(huán)上有兩個取代基時

存在鄰、間、對三種位置關系，則同分異構體共有5X3=15(種)，其中核磁共振氫譜中有五

4OH

II3C-C—C'H3

組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1的結構簡式是CH()式5)根據“已知②”，

0

3

丁二酸酢和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反應方程式為0

()

HII

+71H()CH2cH2()H—?HOECH2cH2c(X)CH2cH2(>lrH。

H?()(6)乙烯與水通過加成反

OH

應合成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛發(fā)生流程D-E的反應，再與HNQNH,發(fā)生流程

12

E-G的反應，gPCH2=CH2-^CH3cH2OH^>CHJCHQ^-^^BrCH2CHO

4Crl2Ci2

OHo

(2)還原反應取代反應

(3)肽鍵(或酰胺鍵)竣基

(4)15CHO

o

P

XH

(5)o+/2HOCH2CH2OH—

()

II

IK)-ECCI12I12C()()CI12CI19()9nII

(6)CH2=CH2CH3CHO

DBBA(淡化劑)

CH2cL

［考情分析］

有機物的合成與推斷是選考的兩個大題之一，題目常以最新的科研成果，如一些新藥物

或新材料為素材，圍繞其合成路線考查有機物的命名、反應類型的判斷、官能團的名稱、結

構簡式和化學方程式的書寫、反應試劑和反應條件的判斷、限定條件下同分異構體的書寫及

種數的判斷、指定條件下有機合成路線的設計(該問題屬于全國I卷考查的熱點)等，問題設

置由易到難，其中限定條件下同分異構體的書寫和合成路線的設計是難點。

推斷有機物的結構是解答上述問題的關鍵，解題時要善于利用題目提供的信息，這類信

息一般包括兩個方面：一是框圖中物質的基本結構及轉化條件，可以通過這些信息判斷相關

物質的結構簡式；二是在框圖之后題目提供的新信息，解題時需要對這些新信息進行加工,

通過這些信息反映出反應的特點，分析框圖中的反應過程并判斷出反應物和生成物。充分利

用題給信息，找到有機合成與推斷的“題眼”，快速破題。

局席段物破重難重雎攻堅，快速提能

考點一有機物的命名與有機反應方程式的書寫

［必備知識］

1.常見有機物的命名

(1)弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義

①烯、煥、醛、酮、酸、酯……指官能團。

②二、三、四……指相同取代基或官能團的個數。

③1,2,3……指官能團或取代基的位置。

④甲、乙、丙……指主鏈碳原子個數分別為1,2,3

(2)含苯環(huán)的有機物的命名

①苯環(huán)作母體的有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。

如：H的名稱為鄰二甲苯或1,2-二甲苯。

C1

的名稱為間二氯苯或1,3■■二氯苯。

②苯環(huán)作取代基，有機物除苯環(huán)外，還含有其他官能團。

如：的名稱為苯甲醇。

110()c—/〉(：()()11

\=/的名稱為對苯二甲酸或1,4-苯二甲酸。

(3)多官能團物質的命名

命名含有多個不同官能團的有機物的關鍵在于選擇優(yōu)先的官能團作母體。官能團作為母

CO(XH

CH2=C—3

體的優(yōu)先順序為（以“＞”表示優(yōu)先）較酸〉酯＞醛＞酮＞醇＞烯。如CH3的名稱為

甲基丙烯酸甲酯。一（）H的名稱為鄰羥基苯甲酸或2-羥基苯甲酸。

（4）含官能團的有機物命名與燒燒命名的比較

無官能團有官能團

烯煌、烘煌、鹵代煌、煌的含氧衍

類別烷燒

生物

主鏈條件碳鏈最長，同碳數支鏈最多含官能團的最長碳鏈

編號原則取代基最近（?。┕倌軋F最近、兼顧取代基盡量近

支位一支名一母名支名同，要合并

名稱寫法支位一支名一官位一母名

支名異，簡在前

阿拉伯數字與阿拉伯數字間用“，”，阿拉伯數字與中文數字間用，

符號使用

文字間不用任何符號

2.有機反應方程式的書寫

按要求書寫下列反應的化學方程式，并指出部分反應的反應類型。

(1)CH3cH2cH2Br

①NaOH的水溶液、加熱

CH3cH2cH2Br+NaOHf>CH3cH2cHzOH+NaBr；取代反應。

②NaOH的乙醇溶液、加熱

CH^CH2cH2Br+NaOHCFhCH=CH2f+NaBr+H；；O；消去反應。

Or()Na

(2)向、/溶液中通入C02氣體：

-()n

I]0'a+H?()+CQ-*|^^jT+NaHC()3

OH()

1II

小「C()CII3

(3)與足量NaOH溶液反應：

OH()ONa

"!、一(X、3+2NaOH&卜C(X)Na+

CH3OH+2H2。；取代反應。

^jr-CIl=CH—CHO

(4)發(fā)生銀鏡反應:

r^ipC'H-CHCHO吟-CH=(,HC()()、H4

—+2Ag(NH3)2OH《J+2AgI

+3NH3+H2O；氧化反應。

吟一CH=CHCH()

(5)與新制的Cu(OH)2反應：

(.,II=C11('()()Na

CPCH=CHCH()A

A/+2CU(OH)2+NaOH-+CgOI+

3H2O。

CH3—CHCH3

(6)()H

①在濃H2s04的作用下加熱到170℃時生成烯垃：

濃H,S(),

CHs—CH—CH.3CH3-CII=CII2f

OH

+H2O;消去反應。

②在濃H2so4的作用下加熱到140℃時生成微：

濃IbS()|

2CH3—CH—CHS-------—

OH

C山一CH—(I、H—CH3

CH31H3+H」Q；取代反應o

⑺HO

①與足量溟水反應:

HO

取代反應。

②與足量中反應:

加成反應。

CH3—CH—C()011

⑻OH

①2分子間脫水生成環(huán)酯：

()

液H,S()|/\

2CH—CH—C(X)U----------->O=CCH—CH?

SIAII

onII3C—onc=o

o

+2H2Q；取代反應。

②生成聚酯

o

催化劑r匚

71cH3CHC(X)H---------CH-C玉()H

,II

OHCH：；

+（〃-1）H2。：縮聚反應。

囹朝嗣尉

有機反應方程式的書寫要求

（1）反應箭頭和配平：書寫有機反應方程式時應注意反應物和產物之間用“一”連接，

有機物用結構簡式（或用鍵線式，但不能用分子式）表示，并遵循原子守恒進行配平。

（2）反應條件：有機物反應條件不同，所得產物不同，故要指明具體的反應條件。

（3）有些有機物因結構復雜，不易書寫，須用中文標明，如淀粉、麥芽糖的水解反應等。

［題組訓練］

類型一有機物的命名

1.寫出下列有機物的名稱

（1）Qi的化學名稱為o

ICHS

N（）2

（2）。的化學名稱為0

OH

（3）11（）的化學名稱為。

（4）（=y-cH（）的化學名稱為。

（）11

（5）（的化學名稱為o

OH

（6）CH..的化學名稱為。

I,

（,ICHCOOII

答案：（1）鄰硝基甲苯（2）環(huán)戊烯（3）乙二醇（4）苯甲醛（5）對苯二酚（或1,4-苯二酚）

（6）2-氯丙酸

2.寫出下列有機物的名稱

（1）C1CH=CC12.

on

CH3

CICH3

CH.3

I

（6）-ECH?—C9no

（）=c—CKJI3

答案：（1）三氯乙烯（2）間甲基苯酚（或3-甲基苯酚）（3）鄰羥基苯甲醛（或2-羥基苯甲醛）

（4）間苯二酚（或1,3?苯二酚）（5）2-甲基?3?氯?1.丁烯（6）聚甲基丙烯酸甲酯

類型二有機反應方程式的書寫

3.芳香燃A經過如圖所示的轉化關系可制得樹脂B與兩種香料G、I,且知有機物E

與D互為同分異構體。

NaOII醇溶液,4乩0

（A『J

NaOHHBr濃硫酸，△

一定02，

水溶液

條件CuiAg

△△

EB濃硫唧

醋酸，①銀氨溶液,△■

（C8H8）?

濃硫酸△

△@ir

G

請回答下列問題:

（l）AfB、A-C、CfE、DfA、D-F的反應類型分別為

（2）A的結構簡式為；G的結構簡式為

（3）寫出下列反應的化學方程式：

①C-A：__________________________________________________

②F與銀氨溶液：__________________________________________________________________

③D+H-I：

解析：由圖可知A發(fā)生加聚反應生成B［（C8H8）,J,故A的分子式為C8H8,其不飽和度

為5,由于A為芳香爛，結合苯環(huán)的不飽和度為4,可知A分子側鏈上含有一個碳碳雙鍵,

-ECH—CH23n

可推知A、B的結構簡式分別為CT

<'H=CH2

；由DfFfH（連續(xù)

氧化），可知D為醇，F為醛，H為段酸，所以D、F、H的結構簡式分別為

CH2—(,H2()H^P('U2—CIIOCpCH2—C(X)H

；由A與HBr發(fā)生

加成反應生成C,C發(fā)生水解反應生成E可知，C為澳代姓，E為醇，由E與D互為同分異

構體，可推知E的結構簡式為()11,進一步可推知C、G的結構簡式分別為

CHCH3CHCH

（）

答案：（1）加聚反應加成反應取代反應（或水解反應）消去反應氧化反應

('H=CH

(2)2'H<H3

()

醉

+Na()HX

+NaBr+II2O

②CH?CHO+2Ag(NH,,)2()H—

C('H2—C()()、H4+2Ag(+3NH3+H2O

CH—C'H()H-CH—C'(X)H濃硫酸

③222

△

CH2c(XX'H/'H?

+H2O

［規(guī)律方法］有機物與NaOH溶液反應方程式的書寫方法

常見官能團消耗NaOH的量見下表:

酣基鹵索原子

1mol酚羥基酚酣

靜

官能團(()11)(C(X)H)

先定O

消耗一

消耗

量

Na()11

的物質

的量

mol

說明：醇羥基(一()H)與Na()H溶液不反應。

再寫依據1mol有機物消耗Na()H的總物質的量.確

產物定\a()H的化學計量數.并書寫出反應中主要

并配生成物的結構簡式.并根據鈉原子守恒和氧原子

平守恒確定NaX和H?()的化學計量數

C(X)H()

'與\a()H溶液反

CH.Br

應時消耗,5mol、a()H?同時生成Imolmol

(,II.；C(X)\a和1mol.依據就

(H.OH

圜原子守恒確定IL()的化學計量數為3.反應方程式

('(X)11()

(,

為Q5\a()11

CII.Br

((X)\a

Xa()—j:一()Na

+CH3c"(X)Na十NaBr+3H?()

考點二限定條件下同分異構體的書寫與數目判斷

［必備知識］

1.有機物同分異構體數目的判斷方法

(1)常用的五種方法

①取代法(適用于醇、鹵代煌同分異構體的書寫)。書寫時先碳鏈異構，后位置異構。

②插入法(適用于烯煌、塊度等同分異構體的書寫)。先根據給定的碳原子數寫出烷燒的

同分異構體的碳鏈骨架，再將官能團(碳碳雙鍵、碳碳三鍵)插入碳鏈中。

③定一移一法(適用于二元取代物的同分異構體的書寫)。對于二元取代物的同分異構體

的書寫，可先固定一個取代基的位置不動，再移動另一個取代基，以確定同分異構體的數目。

④換元法(即改變觀察的對象)。換元法是一種技巧，因此必須在一定情況下才能使用。

設煌的分子式為GH、.，對于分子式分別為C.vHv-flCl?與C'HfQo的同分異構體數目判定，

只有滿足a+b=y時才能應用換元法確定二者的同分異構體的數目相同。

⑤等效氫法。等效氫法用于判斷烷燒一元取代物的種數?！暗刃湓印敝傅氖牵篴.同

一碳原子上的氫原子是等效的；b.同一碳原子相同取代基上的氫原子是等效的；c.處于軸對

稱位置或鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。

(2)判斷一元、二元取代物的種數

①CH3cH2cH3的一氯代物有2_種，二氯代物有4_種。

②C4H10的一氯代物有4一種，二氯代物有種，一氯一漠代物有口種。

③甲苯的一氯代物有4一種，甲苯苯環(huán)上的二氯代物有維種。

(3)含苯環(huán)同分異構體數目的確定

①若苯環(huán)上連有2個取代基，其結構有鄰、間、對工種。

②若苯環(huán)上連有3個相同的取代基，其結構有3_種.

③若苯環(huán)上連有一X、一X、一Y3個取代基，其結構有§一種。

④若苯環(huán)上連有一X、一Y、一Z3個不同的取代基，其結構有&種。

2.限定條件下同分異構體的書寫

(1)常見限定條件與結構關系

D-1.1個雙鍵或1個環(huán)

Q2?1個：鍵或2個雙鍵(或I個雙

不泡和度。

’結構大系I1他和1個環(huán))

D=3.3個雙鍵或1個雙鉞和1個一：

健(或1個環(huán)和2個雙鍵等)

4.考慮可能含有―環(huán)

f能。金屬油反應：羥基、殿掂

能與碳酸鈉溶液反應：朋羥基、陵旗

化學性質與

丁能，氯化鐵溶液發(fā)生M色反應：酚鹿基

結構關系F能發(fā)小.銀鉞反應：酣*

，一匚能發(fā)牛.水解反應：肉素原子、酯基

__確定有多少種不同化學環(huán)境的氫

普f原子及戊個數之比

與結構關系_?判斷分子的對稱性

H他累定說明

(2)常見限定條件的結構分析

常見限定條件對應的官能團或結構

能與NaHCOj或Na2cCh反應放出氣體—COOH

能與鈉反應產生H2—OH或一COOH

能與Na2co3反應—OH（酚）或一COOH

能與NaOH溶液反應—0H(酚)或一COOH或一COOR或一X

能發(fā)生銀鏡反應［或與新制Cu(OH)2反應］—CHO（包括HCOOR、HCOOH）

能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應—OH（酚）

能發(fā)生水解反應一COOR或一X或一CONH一

既能發(fā)生水解反應又能發(fā)生銀鏡反應(或水解

HCOOR

產物能發(fā)生銀鏡反應)

YY

x——x或X—X或

YYY

或XX

苯環(huán)上的一漠代物有一種

XXY

Y

或X-^^X

Y

3.酯類物質同分異構體的書寫方法(逐一增碳法)

(DC5H10O2屬于酯的結構(共2一種)

()

II

甲酸某酯：C4H9(4種；—c4H9的結構有4種)

()

II

乙酸某酯：CH：：()—C3H7Q種；—c3H7的結構有2種)

()

II

丙酸某酯：CH3cH之一('—()—6上(］種)

()

II

丁酸某酯：C3H7—C—()—CH3(2種)

(2)C8H8。2含苯環(huán)屬于酯的結構(共6一種)

()

甲酸某酯：H—L(1CH2p(1種)

()

H-C(鄰、間、對3種)

CH3

()

II

乙酸某酯：CH3—c—((1種)

()

苯甲酸某酯：C〕TJ1cH3(］種)

［題組訓練I

類型一限定條件下同分異構體種數判斷

1.X是=CHC()()H)的同分異構體，X同時滿足下列條件的結

構共有利1(不考慮立體異構)，其中核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為

①可與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳；②遇FeCb溶液發(fā)生顯色反應；③除苯環(huán)外不

含其他環(huán)。

解析：B為HsYD^CHr'HCOOH,x是B的同分異構體，X