JJF(津)121-2024 硫化物水質(zhì)在線(xiàn)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范

學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載JJF

75-2022學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024硫化物水質(zhì)在線(xiàn)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范Calibration

Specification

for

Water

Analyzers

of

2024-03-30

發(fā)布

2024-06-30

實(shí)施發(fā)

布學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載硫化物水質(zhì)在線(xiàn)分析儀Calibration

Specification

forWater

Quality

On-line

Analyzers

of

Sulfide

歸

口

單

位

：

天津市市場(chǎng)監(jiān)督管理委員會(huì)主要起草單位：

天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院參加起草單位： 天津市北辰區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所天津師范大學(xué)本規(guī)范委托天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院負(fù)責(zé)解釋學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載姚 堯

郭知明

鄒 妍

參加起草人：蘇智琨

（天津師范大學(xué)）田郁郁

程 鵬

蔣君杰

學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載 (

7

)引言(

7

)1 范圍……………………

(

1

)2 引用文件………………

(

1

)3 術(shù)語(yǔ)和計(jì)量單位………………………

(

1

)3.1 硫化物………………

(

1

)4 概述……………………

(

1

)5 計(jì)量特性………………

(

1

)6 校準(zhǔn)條件………………

(

2

)6.1 環(huán)境條件……………

(

2

)6.2 校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及配套設(shè)備………

(

2

)7 校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法…………………

(

2

)7.1 校準(zhǔn)前檢查…………

(

2

)7.2 示值誤差……………

(

2

)7.3 重復(fù)性………………

(

3

)7.4 穩(wěn)定性………………

(

3

)8 校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)…………

(

4

)9 復(fù)校時(shí)間間隔…………

(

4

)附錄

A 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制示例………………(

5

)附錄

B 硫化物水質(zhì)在線(xiàn)分析儀校準(zhǔn)原始記錄格式(推薦)……………(

6

)附錄

C ……附錄

D 示值誤差的測(cè)量不確定度評(píng)定示例……………(

9

)I學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載 本規(guī)范依據(jù)

JJF

1071《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則》、JJF

1001《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》、JJF

1059.1《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》編寫(xiě)。本規(guī)范參考了

ISO

15839

equipment

water-specifications

performance

）、JJF1565《重金屬水質(zhì)在線(xiàn)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》等相關(guān)技術(shù)文件。本規(guī)范為首次發(fā)布。II學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載1 范圍本規(guī)范適用于分光光度法與電位法原理的硫化物水質(zhì)在線(xiàn)分析儀的校準(zhǔn)。2 引用文件本規(guī)范引用了下列文件：

6682-2008 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

16489-1996 水質(zhì)

硫化物的測(cè)定

亞甲基藍(lán)分光光度法HJ

1226-2021 水質(zhì)

硫化物的測(cè)定

亞甲基藍(lán)分光光度法其最近版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3 術(shù)語(yǔ)和計(jì)量單位下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本規(guī)范。3.1 硫化物 指水中溶解性無(wú)機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物，包括溶解性的

H2S、HS-、S2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸性金屬硫化物。[來(lái)源：

16489-1996，2]4 概述儀器和工業(yè)廢水等水體中硫化物的含量。硫化物與顯色劑

N，N-濃度相關(guān)的膜電位，通過(guò)測(cè)量電極電位得到水樣中的硫化物的含量。儀器由進(jìn)樣系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)及數(shù)據(jù)處理與傳輸系統(tǒng)等組成。5計(jì)量特性1序號(hào)項(xiàng)目技術(shù)要求1示值誤差不超過(guò)2重復(fù)性不大于

3%3穩(wěn)定性不超過(guò)學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載儀器的計(jì)量特性技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表

1。表

1 儀器的計(jì)量特性技術(shù)指標(biāo)表

1 儀器的計(jì)量特性技術(shù)指標(biāo)注：以上技術(shù)指標(biāo)不用于合格性判定，僅供參考。6.1 環(huán)境條件6.1.1 環(huán)境溫度：（5～40），校準(zhǔn)過(guò)程中溫度變化不超過(guò)。6.1.2 相對(duì)濕度：。6.1.3 供電電源：交流（）V，（）。6.1.4 無(wú)明顯機(jī)械振動(dòng)，無(wú)電磁干擾，避免陽(yáng)光直射被校準(zhǔn)儀器。6.2 校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及配套設(shè)備6.2.1 硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：經(jīng)國(guó)家計(jì)量行政部門(mén)批準(zhǔn)頒布的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對(duì)擴(kuò)展不確定度不大于

3%（=2），標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制示例見(jiàn)附錄

。6.2.2 常用玻璃量器：A

級(jí)。7 校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法7.1 校準(zhǔn)前檢查潔平整，緊固件無(wú)松動(dòng)。通電后，各功能鍵、顯示部分工作正常。求對(duì)儀器進(jìn)行校正。7.2 示值誤差

20%、50%、80%，每種濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測(cè)量

3

次，取算術(shù)平均值作為儀器的示值，按式（1）計(jì)算相對(duì)示值誤差。2ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下兔ｗｗｗ．ｂ兔ｚｆｘｗ．ｃ學(xué)載121-2024ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下兔ｗｗｗ．ｂ兔ｚｆｘｗ．ｃ學(xué)載

（1）式中：c——相對(duì)示值誤差，%；——3

次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值，；——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值，。7.3重復(fù)性

50%6

次，重復(fù)性以單次測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，按式（2）計(jì)算儀器重復(fù)性。

（2）式中：s——儀器重復(fù)性，%；——6

次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值，；c——第

次測(cè)量值，；n——測(cè)量次數(shù)，n=6。7.4穩(wěn)定性

80%測(cè)量值，每間隔

1

h

測(cè)量

1

次，記錄儀器

6

次測(cè)量值，按式（3）計(jì)算偏移量，取絕對(duì)值最大者作為儀器穩(wěn)定性。

i

00

（3）式中：——儀器穩(wěn)定性，；c——第次測(cè)量值，；c——初始測(cè)量值，。3學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映，校準(zhǔn)證書(shū)應(yīng)包括以下信息：）標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書(shū)”；b）實(shí)驗(yàn)室名稱(chēng)和地址；）進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)；d）校準(zhǔn)證書(shū)編號(hào)，頁(yè)碼及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；）客戶(hù)的名稱(chēng)和地址；f）被校儀器的制造單位、名稱(chēng)、型號(hào)及編號(hào)；g）校準(zhǔn)單位校準(zhǔn)專(zhuān)用章；h）校準(zhǔn)日期；）校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范名稱(chēng)及代號(hào)；）本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明；k）校準(zhǔn)時(shí)的環(huán)境溫度、相對(duì)濕度；）校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度；）對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明（若有）；n）“校準(zhǔn)證書(shū)”的校準(zhǔn)人、核驗(yàn)人、批準(zhǔn)人簽名及簽發(fā)日期；o）校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校儀器本次測(cè)量有效的聲明；p）未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn)，部分復(fù)制證書(shū)或報(bào)告無(wú)效的聲明。9 復(fù)校時(shí)間間隔

1

對(duì)儀器重新校準(zhǔn)。4學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載

（學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載

（A.1）附錄

A標(biāo)準(zhǔn)溶液配制示例A.1 實(shí)驗(yàn)用水符合

6682

實(shí)驗(yàn)室三級(jí)用水。A.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有證硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)稱(chēng)值

144.2

。A.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（A.1）計(jì)算應(yīng)移入的有證硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的體積。

式中：

——移取的有證硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)體積，；s,i——配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，；

——配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液定容體積，；——有證硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度，。硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。5標(biāo)準(zhǔn)值（mg/L）儀器測(cè)量值（mg/L）平均值（mg/L）%）校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度123初始值（mg/L）測(cè)量次數(shù)123456測(cè)量值（mg/L）穩(wěn)定性（%）名

稱(chēng)出廠(chǎng)編號(hào)測(cè)量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級(jí)/最大允許誤差有效期至標(biāo)準(zhǔn)值（mg/L）儀器測(cè)量值（mg/L）平均值（mg/L）重復(fù)性（%）123456ｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)ｗｗ．ｂ兔ｗｚｆ學(xué)兔下載121-2024ｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)ｗｗ．ｂ兔ｗｚｆ學(xué)兔下載附錄

B硫化物水質(zhì)在線(xiàn)分析儀校準(zhǔn)原始記錄格式

(推薦)委托單位： 證書(shū)編號(hào)：儀器名稱(chēng)： 儀器型號(hào)：生產(chǎn)廠(chǎng)家： 出廠(chǎng)編號(hào)：校準(zhǔn)日期： 校準(zhǔn)地點(diǎn)：校準(zhǔn)環(huán)境溫度： 相對(duì)濕度：校準(zhǔn)依據(jù)：校準(zhǔn)用計(jì)量器具及配套設(shè)備：B.1 校準(zhǔn)前檢查

校準(zhǔn)用計(jì)量器具及配套設(shè)備：B.1 校準(zhǔn)前檢查

校準(zhǔn)范圍B.3 示值誤差B.4 重復(fù)性B.5 穩(wěn)定性校準(zhǔn)員：

核驗(yàn)員：校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)授權(quán)說(shuō)明校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)文件（代號(hào)、名稱(chēng)）校準(zhǔn)環(huán)境條件及地點(diǎn)：溫度℃地點(diǎn)相對(duì)濕度%其他校準(zhǔn)使用的主要標(biāo)準(zhǔn)器名稱(chēng)測(cè)量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級(jí)/最大允許誤差檢定/校準(zhǔn)證書(shū)編號(hào)有效期至ｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆ準(zhǔn)下載121-2024ｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆ準(zhǔn)下載附錄

C硫化物水質(zhì)在線(xiàn)分析儀校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式（推薦）證書(shū)編號(hào)××××—××××第×頁(yè)共×頁(yè)證書(shū)編號(hào)××××—××××7標(biāo)準(zhǔn)值（mg/L）測(cè)量值（mg/L）示值誤差（%）校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載121-2024學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載證書(shū)編號(hào)××××—××××校準(zhǔn)結(jié)果1.

校準(zhǔn)前檢查：2.

示值誤差3.

重復(fù)性：4.

穩(wěn)定性：以下空白第×頁(yè) 共×頁(yè)8ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)ｗｗ．ｂｚｆ兔ｗｘｗ．ｃ下兔學(xué)載121-2024ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)ｗｗ．ｂｚｆ兔ｗｘｗ．ｃ下兔學(xué)載附錄

D示值誤差的測(cè)量不確定度評(píng)定示例D.1 概述使用場(chǎng)合要求對(duì)儀器進(jìn)行校正。按照附錄

A

配制濃度為

1.0

、2.5

、4.0

3

器各濃度校準(zhǔn)點(diǎn)的示值誤差。D.2 測(cè)量模型i

s,i

s,

（D.1）式中：——儀器示值誤差，%；

i

——第

個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)的

3

次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值，；s,——第

個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值，。根據(jù)測(cè)量模型,儀器示值誤差的不確定度來(lái)源于由測(cè)量結(jié)果平均值引入的不確定度傳播律可以得到公式（D.2）~（D.4）：

1i

（D.2）

i

1

is,

ur(ur(c) i

u(c)

u(ci)cs,

（D.3）c

ci

2

2ur(ci)

cics,i

r ru2

(ci)u2

(cs,ir r

（D.4）儀器示值誤差的不確定度主要來(lái)源于由測(cè)量結(jié)果平均值引入的不確定度u(i)和由標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度rs,i，包括

1）硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值引入的不確定度9標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

cmg/L測(cè)量值mg/L平均值s1.00.930.930.950.930.950.930.950.930.940.950.941.062.52.492.482.492.462.462.452.492.482.482.452.470.664.03.883.853.893.863.863.893.863.853.883.893.870.43ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下．ｃｘｗｚｆ．ｂ兔兔ｗｗｗ學(xué)載121-2024ｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下．ｃｘｗｚｆ．ｂ兔兔ｗｗｗ學(xué)載u()；2；

3瓶定容體積引入的不確定度2,。D.3標(biāo)準(zhǔn)不確定度D.3.1 測(cè)量結(jié)果平均值引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度測(cè)量結(jié)果平均值引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度用

A

類(lèi)方法評(píng)定。被測(cè)儀器測(cè)量范圍為（0～5），選用濃度約為

1.0

、2.5

、4.0

的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)量，連續(xù)測(cè)量

10

D.1測(cè)量

3

次，以

3

次測(cè)量的算術(shù)平均值作為測(cè)量結(jié)果，因此由式（D.5）計(jì)算重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度r1

、

r2、r3。表

D.1 測(cè)量結(jié)果u表

D.1 測(cè)量結(jié)果u()

（D.5）r1

r2

r3

s式中：s——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，；n——測(cè)量次數(shù)，n=10。儀器測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：10ｗｗ．ｂ兔ｗ兔學(xué)ｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載(c((

r s) 1.15%u

) 100% 0.12%u

ｗｗ．ｂ兔ｗ兔學(xué)ｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載(c((

r s) 1.15%u

) 100% 0.12%u

( ) 100% 0.42%u

) 100% 0.06%u D.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要來(lái)源于硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值和溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋。D.3.2.1 硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

144.2

2.3%（=2）。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：2.3%2D.3.2.2 溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋過(guò)程中吸量管取液體積和容量瓶定容引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度使用

10

A

級(jí)單標(biāo)線(xiàn)吸量管準(zhǔn)確移取

144.2

硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置于

100

A

級(jí)容量瓶中，用水定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻，即得到

14.42

硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制濃度約為

1.0

10

A

級(jí)分度吸量管移取

6.90

的14.42

硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于

100

A

級(jí)容量瓶中，用水定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻，即得到約

1.0

硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制濃度約為1.0

的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，使用10

單標(biāo)線(xiàn)吸量管1次、10

分度吸量管1次、100

容量瓶20.02

、±0.05

0.10

3相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為：0.0210

30.056.9

30.10100

3(20±

2.08×10-4

-1包含因子

3，由

10

單標(biāo)線(xiàn)吸量管、10

分度吸量管、100

容量瓶溶液體積因溫度影響而引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量分別為：學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載u )

0.02%2.08102

10u )

100%

0.02%2.08102

學(xué)兔兔ｗｗｗ．ｂｚｆｘｗ．ｃｏｍ標(biāo)準(zhǔn)下載u )

0.02%2.08102

10u )

100%

0.02%2.08102

6.9u )

0.02%2.