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1-第一章原料(粘土)匯總1-第一章原料(粘土)匯總1-第一章原料(粘土)匯總第一節(jié)粘土類原料四個基本特征:1、直徑<0.002mm的粘粒2、含大量的粘土礦物3、具有獨特的物理化學(xué)—工藝性質(zhì)4、團結(jié)以后,可形成泥巖、頁巖、泥板巖等半硬質(zhì)巖石一、粘土定義:粘土是一種顏色多樣,細(xì)分散的一種或者多種含水鋁硅酸鹽礦物的混合體。1-第一章原料(粘土)匯總1-第一章原料(粘土)匯總1-第一1第一節(jié)粘土類原料四個基本特征:1、直徑<0.002mm的粘粒2、含大量的粘土礦物3、具有獨特的物理化學(xué)—工藝性質(zhì)4、團結(jié)以后,可形成泥巖、頁巖、泥板巖等半硬質(zhì)巖石一、粘土定義:粘土是一種顏色多樣,細(xì)分散的一種或者多種含水鋁硅酸鹽礦物的混合體。第一節(jié)粘土類原料四個基本特征:1、直徑<0.002mm2陶瓷、玻璃、耐火材料和水泥工業(yè)的主要原料之一。為陶瓷生產(chǎn)提供必需的可塑性、懸浮性和燒結(jié)性,其用量常達(dá)40%以上。高嶺土:無堿玻璃、儀器玻璃和粘土質(zhì)耐火材料。水泥生產(chǎn)提供氧化硅和氧化鋁,成球性能。生產(chǎn)1t水泥熟料需要0.3~0.4t粘土質(zhì)原料。作用:陶瓷、玻璃、耐火材料和水泥工業(yè)的主要原料之一。作用:3二、粘土的成因及分類

各種富含硅酸鹽礦物的巖石經(jīng)風(fēng)化,水解,熱液蝕變等作用可變?yōu)檎惩?。風(fēng)化殘積型熱液蝕變型

沉積型

粘土的成因是什么?二、粘土的成因及分類各種富含硅酸鹽礦物的巖石經(jīng)風(fēng)化,4風(fēng)化殘積型——一次粘土

成因:深層的巖漿巖(花崗巖、偉晶巖、長石巖)在原產(chǎn)地風(fēng)化(物理、化學(xué)、有機風(fēng)化)后即殘留在原地,多成為優(yōu)質(zhì)高嶺土的礦床,一般稱為一次粘土(也稱為殘留粘土或原生粘土);粘土的產(chǎn)地不同,其成分也有較大波動。

代表:我國南方的高嶺土大多屬于此類,如:江西星子高嶺、景德鎮(zhèn)大州高嶺、龍巖高嶺、廣東飛天燕等粘土礦。

特點:質(zhì)地較純,顆粒稍粗,可塑性較差,耐火度較高

風(fēng)化殘積型——一次粘土成因:深層的巖漿巖(花崗巖5熱液蝕變型成因:熱液作用于母巖所形成的。

高溫巖漿冷凝結(jié)晶后,殘余巖漿含大量揮發(fā)分和水分,當(dāng)溫度進一步降低時,水分以液態(tài)存在,但其中溶有大量其它化合物,當(dāng)這種熱液(水)作用于母巖時,會形成粘土礦床,這就稱為熱液蝕變型粘土礦。

代表:蘇州陽山、衡陽界碑等地粘土礦多為熱液蝕變型。

熱液蝕變型成因:熱液作用于母巖所形成的。高溫巖漿冷6沉積型——二次粘土

成因:風(fēng)化了的粘土礦物借雨水或風(fēng)力的遷移作用搬離母巖后,在低洼地方沉積而成的礦床,成為二次粘土(也稱為沉積粘土或次生粘土)。代表:漳州黑泥、山西紫木節(jié)等粘土礦。

特點:雜質(zhì)多,塑性好,干燥強度大,收縮大,耐火度差。沉積型——二次粘土成因:風(fēng)化了的粘土礦物借雨水或風(fēng)7粘土的分類

按成因分:原生粘土(一次粘土)

次生粘土(二次粘土)

兩者區(qū)別:

化學(xué)組成耐火度成型性能

一次粘土較純較高塑性低

二次粘土雜質(zhì)含量高較低塑性高按可塑性分:高可塑性粘土—膨潤土、球土、木節(jié)土

中等可塑性粘土

低可塑性粘土—焦寶石、瓷石、葉蠟石按耐火度分:耐火粘土(耐火度>1580

C)(細(xì)瓷等)

難熔粘土(耐火度1350~1580

C)(瓷磚等)

易熔粘土(耐火度<1350

C)(磚瓦等)粘土的分類按成因分:原生粘土(一次粘土)8三、粘土的組成

粘土的性能取決于粘土的組成,包括粘土的礦物組成、化學(xué)組成和顆粒組成。1、粘土的化學(xué)組成

主要化學(xué)成分為SiO2、A12O3和結(jié)晶水(H2O)。

含有少量的堿金屬氧化物K2O、Na2O,堿土金屬氧化物CaO、MgO,以及著色氧化物Fe2O3、TiO2等。

風(fēng)化殘積型粘土礦床一般SiO2含量高,而A12O3含量低。

三、粘土的組成粘土的性能取決于粘土的組成,包括粘土的91第一章原料粘土匯總10化學(xué)組成在一定程度上反映其工藝性質(zhì):(1)SiO2:若以石英狀態(tài)存在的SiO2多時,粘土可塑性降低,但是干燥后燒成收縮小。(2)Al2O3:含量多,耐火度增高,難燒結(jié),高嶺石類。(3)Fe2O3<1%,TiO2<0.5%:瓷制品呈白色,含量過高,顏色變深,還影響電絕緣性。(4)K2O、Na2O:降低燒結(jié)溫度,縮小燒結(jié)范圍,伊利石類。(5)CaO、MgO:降低粘土的耐火度,縮小燒結(jié)范圍,過量可使坯體起泡。(6)H2O、有機質(zhì):可提高可塑性,但收縮大。化學(xué)組成在一定程度上反映其工藝性質(zhì):11化學(xué)組成的意義1)礦物鑒定2)估計耐火度3)制品的顏色4)成型性能5)制品在燒結(jié)中膨脹或氣泡的可能性6)示性分析化學(xué)組成的意義1)礦物鑒定122、粘土的礦物組成

粘土礦物主要為高嶺石類(包括高嶺石、多水高嶺石等)、蒙脫石類(包括蒙脫石、葉蠟石等)和伊利石類(也稱水云母)等等。高嶺石葉臘石伊利石2、粘土的礦物組成粘土礦物主要為高嶺石類(包括高嶺石13a.高嶺石類

晶體結(jié)構(gòu)式:Al4[Si4O10](OH)8,1:1型層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽,Si-O四面體層和Al-(O,OH)八面體層通過共用氧原子聯(lián)系成雙層結(jié)構(gòu),構(gòu)成結(jié)構(gòu)單元層。層間以氫鍵相連,結(jié)合力較小,所以晶體解理完全并缺乏膨脹性。

特點:吸附能力小,可塑性和結(jié)合性較差,雜質(zhì)少、白度高、耐火度高。

a.高嶺石類特點:吸附能力小,可塑性和結(jié)合性較差,雜14b.蒙脫石類Al2O3·4SiO2·nH2O(蒙脫石n>2,葉蠟石n=1)

2:1型層狀結(jié)構(gòu),兩端[SiO4]四面體,中間夾一個Al-(O,OH)八面體,構(gòu)成單元層。單元層間靠O鍵相連,結(jié)合力較小,水分子及其它極性分子易進入晶層中間形成層間水,層間水的數(shù)量是可變的。b.蒙脫石類Al2O3·4SiO2·nH2O(蒙脫石n>215

一:蒙脫石顯著的特點是能吸收大量的水,體積膨脹,如以蒙脫石為主的膨潤土其吸水后體積可膨脹20~30倍,這就是膨潤土的名稱的由來。

二:離子交換能力強,晶格中的四面體層Si4+部分被Al3+、P5+置換。八面體層中Al3+被Mg2+、Fe3+、Zn2+、Li+等置換,使晶格中電價不平衡。晶層之間吸附陽離子如Ca2+、Na+等,又增加了蒙脫石的離子交換能力。根據(jù)吸附離子不同分為Na蒙脫石,Ca蒙脫石。

特點:一:蒙脫石顯著的特點是能吸收大量的水,體積膨脹,如以16

三:膨潤土可塑性大,觸變厚化性強,嚴(yán)重影響泥漿性能。煅燒時脫水過程長,收縮大,Al2O3含量低,又吸附了其它陽離子,雜質(zhì)較多。因此燒結(jié)溫度低,燒后色澤差,會使坯體軟化變形,用量不宜太多,一般在5%左右。

四:隨外界環(huán)境的溫度和濕度而變化,引起C軸膨脹與收縮,因此蒙脫石吸水性強,吸水后體積膨脹,容易破裂。顆粒極細(xì),可塑性強,干燥后強度大,干燥收縮也大,燒結(jié)溫度低。三:膨潤土可塑性大,觸變厚化性強,嚴(yán)重影響泥漿性能。17c.伊利石類

化學(xué)通式:K<2(Al,F(xiàn)e,Mg)4(Si,A1)8O20(OH)4·H2O

與蒙脫石結(jié)構(gòu)類似,2:1型層狀硅酸鹽,但[SiO4]四面體中Al3+較蒙脫石多,晶間陽離子常為K+,也有部分被H+,Na+取代,K+半徑大小正好嵌入層間,因此晶格結(jié)構(gòu)牢固,不發(fā)生膨脹。

伊利石類礦物構(gòu)成的粘土,一般可塑性低,干后強度小,干燥燒成收縮小,燒結(jié)溫度低,燒結(jié)范圍窄。一般在800℃左右開始燒結(jié),完全燒結(jié)溫度在1000~1150℃c.伊利石類化學(xué)通式:K<2(Al,F(xiàn)e,M18粘土中的雜質(zhì)礦物

它們通常以細(xì)小晶粒及其集合體分散于粘土中,也有成為獨立的礦物顆?;蛘吒采w在粘土礦物顆粒表面上它們的數(shù)量有時不多,但會影響甚至決定粘土的工藝性能。(1)石英使粘土可塑性差,坯料成型困難,干燥后強度低,影響上釉操作。所以我國南方陶瓷工廠多采用淘洗法(也可用水力旋流器)將粘上中的石英顆粒除去。(2)鐵質(zhì)礦物針鐵礦、褐鐵礦、赤鐵礦、黃鐵礦、菱鐵礦等;影響產(chǎn)品燒后色澤,介電性能、化學(xué)穩(wěn)定性等;如果分散度大則往往采用電磁選礦法除鐵。粘土中的雜質(zhì)礦物它們通常以細(xì)小晶粒及其集合體分散于粘土19(3)碳酸鹽及硫酸鹽方解石(CaCO3)、菱鐵礦(MgCO3)、石膏(CaSO4·2H20)、明礬石(K2SO4·A12(SO4)·6H2O)及可溶性硫酸鹽K2SO4、Na2SO4等。碳酸鹽分解產(chǎn)生CaO、MgO,起熔劑作用,能降低陶瓷的燒成溫度。硫酸鹽分解溫度較高,容易引起坯泡。石膏還會和粘土熔化形成綠色玻璃質(zhì)熔洞。(4)含堿礦物主要是長石類,云母類礦物。它們的熔劑作用強烈,影響粘土可塑性,會降低燒結(jié)溫度。(3)碳酸鹽及硫酸鹽20

表5粘土主要礦物組成表5粘土主要礦物組成213、粘土的顆粒組成

顆粒組成:粘土中含有的不同大小顆粒的體積百分比含量。顆粒很細(xì),小于l~2um。蒙脫石、伊利石類粘土比高嶺石類細(xì)小。非粘土礦物如石英、長石等雜質(zhì)一般是較粗的顆粒。淘洗可獲得較純的粘土。

<1um的細(xì)顆粒愈多,則可塑性愈強,干燥收縮大,干后強度高,而且燒結(jié)溫度低,(比表面積大,表面能高)片狀比桿狀堆積面積大,塑性大,強度高。

3、粘土的顆粒組成顆粒組成:粘土中含有的不同大小顆粒221第一章原料粘土匯總23顆粒組成——測定方法

國外:對超細(xì)粉體的分級技術(shù)研究較早(早在五、六十年代),采用激光法、沉降法等先進方法,可以測出0.1~100μm的顆粒,精確度和自動化程度都很高。

國內(nèi):大多數(shù)陶瓷廠家還僅僅使用篩分法來表示和控制原料的細(xì)度,此法只能測定粒徑大于60μm的大顆粒,較粗糙,精確度不高。顆粒組成——測定方法國外:對超細(xì)粉體的分級技術(shù)研究24四、粘土的工藝性質(zhì)可塑性

粘土的組成和工藝性質(zhì)是生產(chǎn)中合理選擇粘土原料的重要指標(biāo)。粘土原料的工藝性質(zhì)主要取決于其化學(xué)、礦物與顆粒組成。

定義:粘土—水系統(tǒng)形成泥團,在外力作用下泥團發(fā)生變形,形變過程中坯泥不開裂,外力解除后,能維持形變,不因自重和振動再發(fā)生形變,這種現(xiàn)象稱為可塑性。表示方法:可塑性指數(shù),可塑性指標(biāo)。四、粘土的工藝性質(zhì)可塑性粘土的組成和工藝性質(zhì)是生產(chǎn)25可塑性——可塑性指數(shù)

可塑性限度(塑限)W1:塑限(塑性限度)系粘土(或坯料)由固體粉末狀態(tài)進入塑性狀態(tài)時的含水量。

液性限度(液限)W2:液限(液性限度)系粘土(或坯料)由塑性狀態(tài)進入流動狀態(tài)時的含水量。

可塑性指數(shù)則為液限與塑限之差,表示粘土能形成可塑泥團的水分變化范圍??伤苄浴伤苄灾笖?shù)可塑性限度(塑限)W126可塑性指數(shù)W:W=W2-W1(液限與塑限之差)

塑限W1——反映粘土被水潤濕后,形成水化膜,使粘土顆粒能相對滑動而出現(xiàn)可塑性的含水量。液限W2——反映粘土顆粒與水分子親和力的大小。W降低——泥漿觸變厚化度大,滲水性強,便于壓濾榨泥。

從粘土與水的相對關(guān)系來看,塑限高說明粘土顆粒的水化膜厚,工作水分高,但干燥收縮也大。液限高的粘土顆粒很細(xì),在水中分散度大,不易干燥,濕坯的強度低。

可塑性指數(shù)大則成型水分范圍大,成型時不易受周圍環(huán)境濕度及模具的影響,即成型性能好??伤苄灾笖?shù)W:W=W2-W1(液限與塑限之差)塑限W1—27

可塑性指標(biāo):在工作水分下,粘土(或坯料)受外力作用最初出現(xiàn)裂紋時應(yīng)力與應(yīng)變的乘積??伤苄灾笜?biāo)——反映粘土的成型性能影響可塑性的因素:

礦物組成固相顆粒大小和形狀液相的數(shù)量和性質(zhì)吸附陽離子的種類

水分適中,顆粒細(xì)小,有機雜質(zhì),陽離子濃度大、半徑小、電價高可塑性較好。

應(yīng)力大,應(yīng)變小——擠坯成型應(yīng)力小,應(yīng)變大——旋坯成型可塑性指標(biāo):在工作水分下,粘土(或坯料)受外力作用最28表3粘土可塑性措施:表3粘土可塑性措施:29離子交換性

起因:粘土顆粒帶電荷,來源于Si4+被Al3+,F(xiàn)e2+等置換以及邊緣斷鍵,而出現(xiàn)負(fù)電荷。

表示方法:離子交換能力用交換容量來表示,PH=7時,100g粘土所吸附能夠交換的陽離子或陰離子的量,單位:mol×10/g。粘土的陽離子交換容量大小一般情況下可按下列順序排:

影響離子交換能力的因素除和離子性質(zhì)有關(guān)外,還和粘土礦物的性質(zhì)及其分散度有關(guān)。

定義:離子交換性起因:粘土顆粒帶電荷,來源于Si4+被A301第一章原料粘土匯總311第一章原料粘土匯總32觸變性

定義:粘土泥漿或可塑泥團受到振動或攪拌時,粘度會降低而流動性增加靜置后能恢復(fù)原來狀態(tài)。反之,相同泥漿放置一段時間后,在維持原有水分的情況下會增加粘度,出現(xiàn)變稠和固化現(xiàn)象,上述現(xiàn)象可重復(fù)無數(shù)次,統(tǒng)稱為觸變性。觸變性定義:粘土泥漿或可塑泥團受到振動或攪拌時,粘33產(chǎn)生觸變性的原因:由于粘土片狀顆粒的活性邊面上尚殘留少量電荷未被完全中和,以致形成局部邊-邊或邊-面結(jié)合,使粘土顆粒之間常組成封閉的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)。這時,泥料中的大量的自由水被分隔和封閉在網(wǎng)絡(luò)的空隙中,使整個粘土-水系統(tǒng)好像水分減少,粘度增加,變稠及固化現(xiàn)象,但這樣的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)是疏松和不穩(wěn)定的,當(dāng)稍有剪切力的作用或振動時,網(wǎng)絡(luò)即被破壞,又呈流動狀態(tài)。產(chǎn)生觸變性的原因:34觸變性——厚化系數(shù)(度)

泥漿厚化系數(shù)(度):觸變厚化現(xiàn)象可以用泥漿粘度變化之比或剪切應(yīng)力變化的百分?jǐn)?shù)來表示。

泥漿厚化系數(shù)(度)

=τ30min/τ30s

τ30min——100ml泥漿靜置30分鐘后由恩式粘度計中流出的時間

τ30s——100ml泥漿靜置30秒鐘后由恩式粘度計中流出的時間觸變性——厚化系數(shù)(度)泥漿厚化系數(shù)(度):觸變厚35

可塑泥團的厚化系數(shù)(度)為靜置一段時間后,球體或錐體壓入泥團達(dá)一定深度時剪切強度增加的百分?jǐn)?shù)。

泥料厚化系數(shù)(度)=(Pn-P0)/P0×100%

P0——球體或錐體壓入泥團達(dá)一定深度時泥團開始承受的負(fù)荷gPn——泥團靜置一定時間后,球體或圓錐體壓力相同深度時,泥團承受的負(fù)荷g

可塑泥團的厚化系數(shù)(度)為靜置一段時間后,球體或錐體36

影響顆粒表面荷電的因素:礦物組成、顆粒大小和形狀、水份含量、電解質(zhì)種類與用量,溫度等產(chǎn)生影響。生產(chǎn)中希望泥料具有合適的觸變性。影響因素影響顆粒表面荷電的因素:礦物組成、顆粒大小和形狀、水37膨化性粘土與水調(diào)和后,體積會不同程度有所增加

原因:粘土在吸附力,滲透力及毛細(xì)管力的作用下,水分進入粘土晶層之間、或者膠團之間所致。主要表現(xiàn)為:1、層間吸水膨脹;2、顆粒表面水膜的形成。

膨化性能用膨脹容表示:指1g干粘上吸水膨脹后的體積(cm3)。

膨化性粘土與水調(diào)和后,體積會不同程度有所增加原因38收縮原料和坯料的收縮實際上可分為三種:干燥收縮(干燥至105℃~110℃試樣尺寸的變化)燒成收縮(干后試樣煅燒后尺寸的變化)總收縮(試樣成型后經(jīng)過煅燒尺寸的總變化)。試樣的總收縮S總并不等于干燥線收縮S干與燒成線收縮S燒之和。S燒=(S總-S干)/(100-S干)×100%

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