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2.2.3化學平衡常數(shù)同步精練蘇教版選修41.在某溫度下,可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)的平衡常數(shù)為K,下列說法正確的是()A.K越大,達到平衡時,反應(yīng)進行的程度越大B.K越小,達到平衡時,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大C.K隨反應(yīng)物濃度的改變而改變D.K隨溫度的改變而改變解析:化學平衡常數(shù)的大小定量反映了可逆反應(yīng)進行程度的大小,它只是溫度的函數(shù),與濃度、壓強無關(guān)。答案:AD2.對于可逆反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g),在一定溫度下其平衡常數(shù)為K,下列條件的變化中能使K發(fā)生變化的是()A.將C(s)的表面積增大B.增大體系壓強C.升高體系溫度D.使用合適的催化劑解析:只有溫度改變K才會變化。正確選項為C。答案:C3.放熱反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在溫度t1時達到平衡,c1(CO)=c1(H2O)=1.0mol·L-1,其平衡常數(shù)為K1。其他條件不變,升高反應(yīng)體系的溫度至t2時,反應(yīng)物的平衡濃度分別為c2(CO)和c2(H2O),平衡常數(shù)為K2,則()A.若增大CO濃度,K2和K1都增大B.K2>KC.c2(CO)=c2(H2O)D.c1(CO)>c2(CO)解析:因放熱反應(yīng),升高溫度,平衡常數(shù)變小,平衡左移,故B、D錯誤;改變體系中任一物質(zhì)的濃度,平衡常數(shù)不變,A項錯誤;由于原平衡中c(CO)=c(H2O),兩者在反應(yīng)中計量數(shù)相等,故升高溫度達到新的平衡,二者濃度依然相等,故C項正確。答案:C4.關(guān)于化學平衡常數(shù)的敘述中,正確的是()A.只與化學反應(yīng)方程式本身和溫度有關(guān)B.只與反應(yīng)的溫度有關(guān)C.與化學反應(yīng)本身和溫度有關(guān),并且會受到起始濃度的影響D.只與化學反應(yīng)本身有關(guān),與其他任何條件無關(guān)的一個不變的常數(shù)解析:大量實驗證明,化學平衡常數(shù)決定于兩個方面的因素:化學反應(yīng)的本身和反應(yīng)體系的溫度,與起始濃度等其他外界條件沒有任何關(guān)系。答案:A5.在一定溫度下,反應(yīng)eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)X2(g)HX(g)的平衡常數(shù)為10。若將1.0mol的HX(g)通入體積為1.0L的密閉容器中,在該溫度時HX(g)的最大分解率接近于()A.5%B.17%C.25%D.33%解析:eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)X2(g)HX(g)的平衡常數(shù)K1為10,那么HX(g)eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)X2(g)的平衡常數(shù)K2為1/10,2HX(g)H2(g)+X2(g)的平衡常數(shù)K3為(1/10)2=0.01。由題意知,HX(g)分解率最大時為達到平衡時的分解率,設(shè)平衡時HX(g)分解xmol/L,有2HX(g)H2(g)+X2(g)起始100轉(zhuǎn)化xeq\f(1,2)xeq\f(1,2)x平衡1-xeq\f(1,2)xeq\f(1,2)xK3=(eq\f(1,2)x·eq\f(1,2)x)/(1-x)2=0.01,得到x=0.17,所以,該溫度時HX(g)的最大分解率接近于17%。答案:B1.下列過程是非自發(fā)的是()A.加熱鐵棒一端,熱量傳向另一端B.使鐵棒上的鐵銹轉(zhuǎn)化成單質(zhì)鐵C.氣體從高密度處向低密度處擴散D.煤氣的燃燒解析:根據(jù)自發(fā)過程的定義來進行判斷。熱量從高溫處傳向低溫處、金屬的腐蝕、氣體從高密度處向低密度處擴散、煤氣的燃燒都是自發(fā)的,其逆向過程都是非自發(fā)的。答案:B2.在一定溫度下,可逆反應(yīng)X(g)+3Y(g)2Z(g)達到平衡的標志是()A.Z的生成速率與Z的分解速率相等B.單位時間生成amolX,同時生成3aC.X、Y、Z的濃度不再變化D.X、Y、Z的分子數(shù)之比為1∶3∶2解析:由化學平衡狀態(tài)的定義可知,達到化學平衡狀態(tài)的根本標志是v(正)=v(逆),它可以有各種表現(xiàn)形式。B只表示出了v(逆);D選項中三種氣體分子數(shù)之比與化學方程式中的化學計量數(shù)之比相等,與化學平衡狀態(tài)無關(guān)。答案:AC3.某溫度下,H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)的平衡常數(shù)K=eq\f(9,4)。該溫度下在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始濃度如下表所示。起始濃度甲乙丙c(H2)/mol/L0.0100.0200.020c(CO2)/mol/L0.0100.0100.020下列判斷不正確的是()A.平衡時,乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%B.平衡時,甲中和丙中H2的轉(zhuǎn)化率均是60%C.平衡時,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.012mol/LD.反應(yīng)開始時,丙中的反應(yīng)速率最快,甲中的反應(yīng)速率最慢解析:A選項假設(shè)轉(zhuǎn)化率為60%,則不滿足平衡常數(shù)為eq\f(9,4),只有平衡正向移動才能滿足,因此二氧化碳的轉(zhuǎn)化率大于60%;B選項利用代入法,當轉(zhuǎn)化率為60%時,滿足平衡常數(shù),因為該反應(yīng)為氣體體積不變的反應(yīng),故丙也滿足;C選項經(jīng)過計算,濃度應(yīng)為0.008mol/L;D選項丙中反應(yīng)物的濃度最大,甲中反應(yīng)物的濃度最小,因此丙中的反應(yīng)速率最快,甲中的反應(yīng)速率最慢。答案:C4.一定條件下,在密閉容器中,能表示反應(yīng)X(g)+2Y(g)2Z(g)一定達到化學平衡狀態(tài)的是()①X、Y、Z的物質(zhì)的量之比為1∶2∶2②X、Y、Z的濃度不再發(fā)生變化③容器中的壓強不再發(fā)生變化④單位時間內(nèi)生成nmolZ,同時生成2nmolYA.①②B.①④C.②③D.③④解析:在一定條件下,可逆反應(yīng)X(g)+2Y(g)2Z(g)達到平衡狀態(tài)時,正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,單位時間內(nèi)X、Y、Z各自生成的物質(zhì)的量等于其消耗的物質(zhì)的量,X、Y、Z的濃度不再發(fā)生變化,容器中的壓強不再發(fā)生變化。但X、Y、Z的物質(zhì)的量之比不一定等于化學計量數(shù)之比。答案:C5.一定溫度下,反應(yīng)A2(g)+B2(g)2AB(g)達到平衡的標志是()A.單位時間內(nèi)生成nmolA2的同時生成nmolABB.容器內(nèi)的總壓強不隨時間的變化而變化C.單位時間內(nèi)生成2nmolAB的同時生成nmolB2D.單位時間內(nèi)生成nmolA2的同時生成nmolB2解析:在一定條件下,判斷一個反應(yīng)是否達到平衡,主要看正、逆反應(yīng)速率是否相等,體系中各組分的濃度(或含量)是否保持不變。A項生成A2是逆反應(yīng),生成AB是正反應(yīng),但是v(正)<v(逆),沒有達到平衡。對于左、右兩邊氣體的化學計量數(shù)相等的反應(yīng)來說,B項壓強不隨時間的變化而變化,不能說明反應(yīng)混合物中A2、B2和AB的濃度是否保持一定、v(正)是否等于v(逆)。該反應(yīng)前后氣體總的物質(zhì)的量保持不變,在其他條件一定時,反應(yīng)從開始至反應(yīng)達到平衡就一直保持不變,故壓強不變不能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)。C項表明v(正)=v(逆),反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)。D項只說明了逆反應(yīng)速率,沒有說明正反應(yīng)速率,且不管平衡是否建立,只要反應(yīng)在進行,生成A2和B2的物質(zhì)的量之比始終為1∶1。答案:C6.在相同的溫度下,已知反應(yīng):①N2(g)+O2(g)2NO(g)的平衡常數(shù)K=3.84×10-31;②2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的平衡常數(shù)K=3.10×1025。則在該溫度下,兩個化學反應(yīng)的反應(yīng)程度之間的關(guān)系為()A.①>② B.①<②C.①=② D.不能確定解析:平衡常數(shù)的大小能表示化學反應(yīng)可能進行的程度(即反應(yīng)限度),平衡常數(shù)越大,表示反應(yīng)進行得越徹底。各個化學反應(yīng)的平衡常數(shù)的大小相差很大,如本題中給出的兩個化學反應(yīng):反應(yīng)①進行的程度很小,而反應(yīng)②進行的程度很大。因此,B選項是正確的。答案:B7.可逆反應(yīng):C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在t℃下達到平衡,其平衡常數(shù)可表示為()A.K=eq\f(cC·cH2O,cCO·cH2)B.K=eq\f(cCO·cH2,cC·cH2O)C.K=eq\f(cH2O,cCO·cH2)D.K=eq\f(cCO·cH2,cH2O)解析:固體的濃度視為“1”,在平衡常數(shù)表達式中不出現(xiàn)。答案:D8.在一真空容器中,充入10molN2和30molH2,發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g),在一定條件下達到平衡時,N2的轉(zhuǎn)化率為25%。若在同一容器中,在相同溫度下,向容器中充入NH3,欲使達到平衡時,各成分的體積分數(shù)與上述平衡相同,則起始時NH3的物質(zhì)的量和達到平衡時NH3的轉(zhuǎn)化率分別為()A.20mol,25%B.20mol,75%C.40mol,30%D.10mol,50%解析:由反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)可知,起始時加入10molN2和30molH2與起始時加入20molNH3達到的平衡是等效平衡。若10molN2與30molH2達到平衡時N2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時n(NH3)=2×10mol×25%=5mol,則反應(yīng)從20molNH3開始時,平衡時n(NH3)也應(yīng)為5mol,故NH3的轉(zhuǎn)化率為eq\f(15mol,20mol)×100%=75%。答案:B9.下列反應(yīng)中,熵減小的是()A.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)C.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)D.2CO(g)=2C(s)+O2(g)解析:化學反應(yīng)中,氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)方向為熵增加的方向,反之為熵減小的方向,所以A、B、C三項均為熵增加的反應(yīng),D為熵減小的反應(yīng)。答案:D10.在圖甲中的A、B兩容器里,分別收集著兩種互不作用的理想氣體。若將中間活塞打開(如圖乙所示),兩種氣體分子立即都分布在兩個容器中。這是一個不伴隨能量變化的自發(fā)過程。關(guān)于此過程的下列說法不正確的是()A.此過程為混亂程度小向混亂程度大的方向的變化過程,即熵增大的過程B.此過程為自發(fā)過程,而且沒有熱量的吸收或放出C.此過程從有序到無序,混亂度增大D.此過程是自發(fā)可逆的解析:由題意知ΔH=0,ΔS>0,由ΔH-T·ΔS<0知,該過程的逆過程不能自發(fā)進行,所以D錯。答案:D11.將一定量的SO2和含0.7mol氧氣的空氣(忽略CO2)放入一定體積的密閉容器中,550℃時,在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):2SO2+O22SO3(正反應(yīng)放熱)。反應(yīng)達到平衡后,將容器中的混合氣體通過過量NaOH溶液,氣體體積減少了21.28L;再將剩余氣體通過焦性沒食子酸的堿性溶液吸收O2,氣體的體積又減少了5.6L(以上氣體體積均為標準狀況下的體積)。(計算結(jié)果保留一位小數(shù))請回答下列問題:(1)判斷該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的標志是________(填字母)。a.SO2和SO3濃度相等b.SO2百分含量保持不變c.容器中氣體的壓強不變d.SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等e.容器中混合氣體的密度保持不變(2)欲提高SO2的轉(zhuǎn)化率,下列措施可行的是________(填字母)。a.向裝置中再充入N2b.向裝置中再充入O2c.改變反應(yīng)的催化劑d.升高溫度(3)求該反應(yīng)達到平衡時SO2的轉(zhuǎn)化率(用百分數(shù)表示)。(4)若將平衡混合氣體的5%通入過量的BaCl2溶液,生成沉淀多少克?解析:(1)達到平衡狀態(tài)時,各物質(zhì)的百分含量保持不變,b項符合題意;對反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量有變化的反應(yīng)來說,在體積一定的條件下,壓強保持不變也可作為判斷反應(yīng)達平衡狀態(tài)的標志,c項正確;而其他三項在反應(yīng)未達到平衡時也可能成立。(2)a、c項不影響該平衡的移動,不能提高SO2的轉(zhuǎn)化率,而d項升高溫度使平衡逆向移動,SO2的轉(zhuǎn)化率降低。(3)消耗的n(O2)=0.7mol-eq\f(5.6L,22.4L·mol-1)=0.45mol,生成的n(SO3)=0.45mol×2=0.9mol,SO2和SO3的物質(zhì)的量之和為eq\f(21.28L,22.4L·mol-1)=0.95mol,故反應(yīng)前SO2的物質(zhì)的量為0.95mol,SO2的轉(zhuǎn)化率:eq\f(0.9mol,0.95mol)×100%=94.7%。(4)SO2不與BaCl2溶液反應(yīng),因此沉淀為BaSO4,質(zhì)量為:0.90mol×0.05×233g·mol-1=10.5g。答案:(1)b、c(2)b(3)94.7%(4)10.5g12.高爐煉鐵中發(fā)生的基本反應(yīng)之一如下:FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)ΔH>0其平衡常數(shù)可表示為K=c(CO2)/c(CO),已知1100℃時K=0.263,且化學平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),不隨濃度和壓強的變化而變化。(1)溫度升高,化學平衡移動后達到新的平衡,高爐內(nèi)CO2和CO的體積比值________,平衡常數(shù)K值________(均填“增大”、“減小”或“不變”)。(2)1100℃時測得高爐中c(CO2)=0.025mol/L,c(CO)=0.1mol/L,在這種情況下,該反應(yīng)是否處于化學平衡狀態(tài)________(填“是”或“否”)。此時,化學反應(yīng)速率是v(正)________v(逆)(填“大于”、“小于”或“等于”),其原因是_________________________________________________________________。解析:(1)反應(yīng)的正方向是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,c(CO2)增大,c(CO)減小,所以平衡常數(shù)K=c(CO2)/c(CO)要增大。(2)平衡時,二氧化碳、一氧化碳的濃度比值等于平衡常數(shù),若比值不等于平衡常數(shù),就處于非平衡狀態(tài)。將c(CO2)=0.025mol/L,c(CO)=0.1mol/L代入,可得eq\f(cCO2,cCO)=eq\f(0.025mol/L,0.1mol/L)=0.25<0.263。所以此時不是平衡狀態(tài),要達到平衡狀態(tài),平衡需向正反應(yīng)方向移動,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率。答案:(1)增大增大(2)否大于溫度不變,K值不變,此時c(CO2)/c(CO)<0.263,不是平衡狀態(tài),要達到平衡狀態(tài),使c(CO2)/c(CO)=0.263,需反應(yīng)向右進行,故v(正)>v(逆)13.鉀是一種活潑的金屬,工業(yè)上通常用金屬鈉和氯化鉀在高溫下反應(yīng)制取。該反應(yīng)為:Na(l)+KCl(l)NaCl(l)+K(g)ΔH>0,該反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為:K=c(K),各物質(zhì)的沸點與壓強的關(guān)系見下表:壓強(kPa)13.3353.32101.3K的沸點(℃)590710770Na的沸點(℃)700830890KCl的沸點(℃)1437NaCl的沸點(℃)1465(1)在常壓下金屬鉀轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)從反應(yīng)混合物中分離的最低溫度約為________,而反應(yīng)的最高溫度應(yīng)低于________。(2)在制取鉀的過程中,為了提高原料的轉(zhuǎn)化率可以采取的措施是________。(3)常壓下,當反應(yīng)溫度升至900℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為:K=________。解析:(1)由于鈉的金屬性比鉀弱,所以要制取鉀,應(yīng)該利用影響化學平衡的條件,使平衡向正反應(yīng)方向移動。在常壓下金屬鉀轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)從反應(yīng)混合物中分離的最低溫度應(yīng)高于鉀的沸點,最高溫度應(yīng)低于鈉的沸點;(2)在制取鉀的過程中,為了提高原料的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)使平衡盡
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