重組卷5-沖刺2023年高考化學(xué)真題重組卷(江蘇專用)(解析版)_第1頁
重組卷5-沖刺2023年高考化學(xué)真題重組卷(江蘇專用)(解析版)_第2頁
重組卷5-沖刺2023年高考化學(xué)真題重組卷(江蘇專用)(解析版)_第3頁
重組卷5-沖刺2023年高考化學(xué)真題重組卷(江蘇專用)(解析版)_第4頁
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文檔簡介

絕密★啟用前

沖刺2023年高考化學(xué)真題重組卷05

江蘇專用(解析版)

注意事項(xiàng):

1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)等填寫在答題卡和試卷指定位置上。

2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改

動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在

本試卷上無效。

3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16S32C135.5Cr52Fe56

Cu64Ce140

第I卷

一、單項(xiàng)選擇題:共13題,每題3分,共39分。每題只有一個(gè)選項(xiàng)最符合題意。

1.(2019.江蘇卷)糖類是人體所需的重要營養(yǎng)物質(zhì)。淀粉分子中不含的元素是

A.氫B.碳C.氮D.氧

【答案】C

【解析】

【分析】此題屬于一道簡單題目,考點(diǎn)為營養(yǎng)物質(zhì)中糖類的組成元素。

【詳解】淀粉屬于多糖,分子組成為(C6H10O5)n,組成元素為c、H、O,不含N元素;

故選Co

2.(2017.江蘇卷)下列有關(guān)化學(xué)用語表示正確的是

A.質(zhì)量數(shù)為31的磷原子::;PB.氟原子的結(jié)構(gòu)示意圖:

C.CaCb的電子式:Ca2」?:£D.明磯的化學(xué)式:A12(SO4)3

【答案】A

【解析】A.P的質(zhì)子數(shù)是15,A正確;B.F原子的電子數(shù)為9,B錯(cuò)誤;C.離子化合物

中陰、陽離子間隔排列,其電子式中離子分開寫、不能合并,C錯(cuò)誤:D.明研是十二

水合硫酸鋁鉀,D錯(cuò)誤。

【名師點(diǎn)睛】本題考查的是化學(xué)用語,主要考查原子結(jié)構(gòu),原子及離子的結(jié)構(gòu)示意圖、電子

式,常見物質(zhì)的化學(xué)式、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式等,注意它們之間的區(qū)別是關(guān)鍵,如原子結(jié)

構(gòu)與離子結(jié)構(gòu)的區(qū)別、離子化合物與共價(jià)化合物的電子式的區(qū)別、有機(jī)物的分子式、實(shí)

驗(yàn)式、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式的區(qū)別。

3.(2017.江蘇卷)短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,其中只有Y、Z處于

同一周期且相鄰,Z是地殼中含量最多的元素,W是短周期中金屬性最強(qiáng)的元素。下列

說法正確的是

A.原子半徑:r(X)<r(Y)<r(Z)</<W)

B.W的最高價(jià)氧化物的水化物是一種弱堿

C.Y的單質(zhì)的氧化性比Z的強(qiáng)

D.X,Y、Z三種元素可以組成共價(jià)化合物和離子化合物

【答案】D

【解析】地殼中含量最多的是氧,Z為0元素,所以Y為N元素;鈉是短周期金屬性最強(qiáng)

的元素,W是Na;X原子序數(shù)最小且不與Y、Z同周期,所以X是H元素。A.原子

半徑N>0,A錯(cuò)誤;B.W的最高價(jià)的氧化物的水化物是氫氧化鈉,是強(qiáng)堿,B錯(cuò)誤;

C.氮?dú)獾难趸员妊鯕馊酰珻錯(cuò)誤;D.H、N、0可以組成HN03等共價(jià)化合物,也

可以組成NH4NO3等離子化合物,D正確。

【名師點(diǎn)睛】本題考查的是元素周期律,考查學(xué)生對(duì)元素在元素周期表的位置、原子結(jié)構(gòu)及

.元素的性質(zhì)三者之間的關(guān)系理解水平。解題時(shí)首先要抓住題干中關(guān)鍵信息,準(zhǔn)確推斷

題給元素;然后確定有關(guān)短周期主族元素在周期表中的位置;最后依據(jù)同周期、同主族

元素性質(zhì)的遞變規(guī)律來推斷各選項(xiàng)表述是否正確。

4.(2020.江蘇卷)實(shí)驗(yàn)室以CaCCh為原料,制備CCh并獲得CaCh.6H2O晶體。下列圖示

裝置和原理不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

【答案】D

【解析】

【分析】

【詳解】A.碳酸鈣盛放在錐形瓶中,鹽酸盛放在分液漏斗中,打開分液漏斗活塞,鹽酸與

碳酸鈣反應(yīng)生成氯化鈣、二氧化碳和水,故A正確;

B.二氧化碳密度比空氣大,用向上排空氣法收集二氧化碳?xì)怏w,故B正確;

C.加入的鹽酸與碳酸鈣反應(yīng)后,部分碳酸鈣未反應(yīng)完,碳酸鈣是難溶物,因此用過濾的方

法分離,故c正確;

D.CaCb6H20易失去結(jié)晶水,因此不能通過加熱蒸發(fā)皿得到,可由氯化鈣的熱飽和溶液冷

卻結(jié)晶析出六水氯化鈣結(jié)晶物,故D錯(cuò)誤。

綜上所述,答案為D。

5.(2022.江蘇卷)下列說法正確是

A.金剛石與石墨烯中的C-C-C夾角都為120

B.SiH4,SiC1都是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子

C.褚原子@Ge)基態(tài)核外電子排布式為4s24P②

D.IVA族元素單質(zhì)的晶體類型相同

【答案】B

【解析】

【詳解】A.金剛石中的碳原子為正四面體結(jié)構(gòu),C-C-C夾角為109。28,,故A錯(cuò)誤;

B.SiH4的化學(xué)鍵為Si-H,為極性鍵,為正四面體,正負(fù)電荷中心重合,為非極性分子;SiCl4

的化學(xué)鍵為Si-CL為極性鍵,為正四面體,正負(fù)電荷中心重合,為非極性分子,故B正確;

C.褚原子@Ge)基態(tài)核外電子排布式為[Ar]34。4s24P2,故C錯(cuò)誤;

D.IVA族元素中的碳元素形成的石墨為混合晶體,而硅形成的晶體硅為原子晶體,故D錯(cuò)

誤;

故選Bo

6.(2021.江蘇卷)下列有關(guān)NFh、NH:、NO,的說法正確的是

A.N%能形成分子間氫鍵

B.NO;的空間構(gòu)型為三角錐形

C.NH3與NH;中的鍵角相等

D.NH3與Ag+形成的[Ag(NH3)2「中有6個(gè)配位鍵

【答案】A

【解析】

【詳解】A.NH3能形成分子間氫鍵,氨分子是一個(gè)極性分子,氮原子帶有部分負(fù)電荷,氫原

子帶有部分正電荷,當(dāng)氨分子互相靠近時(shí),由于取向力的作用,帶有部分正電荷的氫原子與

另外一個(gè)氨分子中的帶有部分負(fù)電荷的氮原子發(fā)生異性電荷的吸引進(jìn)一步靠攏,A正確;

B.硝酸根離子的空間構(gòu)型是個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的正三角形,N在中間,。位于三角形頂點(diǎn),N和。都

是sp2雜化,B錯(cuò)誤;

C.NH3和NH:都是sp3雜化,但NH3中存在一個(gè)孤電子對(duì),是三角錐結(jié)構(gòu),而NH:為標(biāo)

準(zhǔn)的正四面體,

所以鍵角是不一樣的,N%中每兩個(gè)N—H鍵之間夾角為107。18',正四面體為109。28',C

錯(cuò)誤;

D.N-H為c鍵,配位鍵也為c鍵,則[Ag(NH3)2/中含有8個(gè)◎鍵,2個(gè)配位鍵,D錯(cuò)誤:

答案選A。

7.(2022.江蘇卷)我國古代就掌握了青銅(銅-錫合金)的冶煉、加工技術(shù),制造出許多精美

的青銅器:Pb、PM)?是鉛蓄電池的電極材料,不同鉛化合物一般具有不同顏色,歷史上曾

廣泛用作顏料,下列物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是

A.石墨能導(dǎo)電,可用作潤滑劑

B.單晶硅熔點(diǎn)高,可用作半導(dǎo)體材料

C.青銅比純銅熔點(diǎn)低、硬度大,古代用青銅鑄劍

D.含鉛化合物顏色豐富,可用作電極材料

【答案】C

【解析】

【詳解】A.石墨是過渡型晶體,質(zhì)軟,可用作潤滑劑,故A錯(cuò)誤

B.單晶硅可用作半導(dǎo)體材料與空穴可傳遞電子有關(guān),與熔點(diǎn)高無關(guān),故B錯(cuò)誤;

C.青銅是銅合金,比純銅熔點(diǎn)低、硬度大,易于鍛造,古代用青銅鑄劍,故C正確;

D.含鉛化合物可在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng),所以可用作電極材料,與含鉛化合物顏色

豐富無關(guān),故D錯(cuò)誤;

故選C。

8.(2022.江蘇省海門市高三上學(xué)期期末教學(xué)質(zhì)量調(diào)研)現(xiàn)用菱銹礦(主要成分MnCCh,含

有FeCCh、CoCO3、NiCCh等碳酸鹽雜質(zhì))為原料生產(chǎn)金屬銃的工藝流程如圖。下列說法正確

的是

(NH4hS

菱鉆礦一沉降—*...—?鐳單質(zhì)

CoS,NiS

A.“酸浸”時(shí)MnCCh發(fā)生反應(yīng)為:2H++CO:=2H2O+CO2T

B.M11O2氧化了Fe2+、Co2\Ni2+

C.“沉降”后溶液中主要存在的離子:NH:、Mn2\0H\SO:

D.分離MM+與C02+、Ni2+是利用了它們硫化物<p的差異性

【答案】D

【解析】

【分析】菱鎰礦中加入硫酸酸浸,得到離子為MH+、Fe2+、Co2\Ni2+,根據(jù)“沉降”步驟

Co、Ni元素都顯+2價(jià),因此MnCh只是氧化Fe2+,加入CaO,調(diào)節(jié)pH,使Fe3+以Fe(OH)3

形式沉淀,“沉降”加入(NH5S,得到CoS和NiS沉淀,據(jù)此分析;

【詳解】A.MnCCh難溶于水,"酸浸”時(shí)MnCO3+2JT=Mn2++CO2T+H2O,故A錯(cuò)誤;

B.根據(jù)流程圖中,MnCh只氧化Fe2+,Co2\Ni?+的化合價(jià)不變,故B錯(cuò)誤;

C.0H一與MM+、NH:不能大量共存,故C錯(cuò)誤;

D.加入(NHQ2S得到CoS、NiS沉淀,MM+在濾液中,利用它們硫化物Kp的差異性進(jìn)行分

離,故D正確;

答案為D。

9.(2017.江蘇卷)菇類化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi),關(guān)于下列菇類化合物的說法正確的

A.a和b都屬于芳香族化合物

B.a和c分子中所有碳原子均處于同一平面上

C.a、b和c均能使酸性KMnCh溶液褪色

D.b和c均能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀

【答案】C

【解析】A.a分子中沒有苯環(huán),所以a不屬于芳香族化合物,A錯(cuò)誤;B.a、c分子中分別有6個(gè)和9個(gè)

疔雜化的碳原子,所以這兩個(gè)分子中所有碳原子不可能處于同一平面內(nèi),B錯(cuò)誤;C.a分子中有2個(gè)

碳碳雙鍵,b分子中苯環(huán)上連接有甲基,c分子中有醛基,這三種物質(zhì)都能被酸性高鏡酸鉀溶涌氧化,

所以C正確;D.b分子中沒有醛基,所以其不能與新制的氫氧化銅反應(yīng),D錯(cuò)誤。

【.名師點(diǎn)睛】本題考查學(xué)生對(duì)有機(jī)物的分類、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的掌握情況。解題方法是通過觀

察、分析有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu),確定其含有的官能團(tuán),建立官能團(tuán)與其特征反應(yīng)的聯(lián)系。

備考方法是:①掌握有機(jī)物的分類方法,弄清幾個(gè)基本概念,如芳香族化合物、脂肪燃

等;②認(rèn)識(shí)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),能看懂鍵線式、結(jié)構(gòu)簡式,能以甲烷、乙烯、乙快、苯

等分子結(jié)構(gòu)為母體分析分子中多原子共面問題;③建立有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的聯(lián)系,掌

握常見重要的官能團(tuán)及其特征反應(yīng)等;④能正確書寫有機(jī)反應(yīng)方程式,并掌握重要有機(jī)

反應(yīng)的反應(yīng)條件。

10.(2021.江蘇卷)N2是合成氨工業(yè)的重要原料rNH3不僅可制造化肥,還能通過催化氧

化生產(chǎn)HNO3;

HNO3能溶解Cu、Ag等金屬,也能與許多有機(jī)化合物發(fā)生反應(yīng);在高溫或放電條件下,N2

與。2反應(yīng)生成NO,NO進(jìn)一步氧化生成NO2。2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)AH=-116.4kJ-mol-'0

大氣中過量的NOx和水體中過量的NH:、NO;均是污染物。通過催化還原的方法,可將煙

氣和機(jī)動(dòng)車尾氣中的NO轉(zhuǎn)化為N2,也可將水體中的NO3-轉(zhuǎn)化為N2。對(duì)于反應(yīng)2NO(g)+Ch(g)

--2NO2(g),下列說法正確的是

A.該反應(yīng)的AH<0,AS<0

B.反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=±(N°):(°?)

C-(NO2)

C.使用高效催化劑能降低反應(yīng)的熔變

D.其他條件相同,增大二n(EO,g),NO的轉(zhuǎn)化率下降

n(NO)

【答案】A

【解析】

【詳解】A.2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)AH=-116.4kJ-mol」,反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減少,AS<0,

故A正確;

B.2NO(g)+O2(g)-,2NC)2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=J^^一,故B錯(cuò)誤;

c*(NO)-C(O2)

C.使用高效催化劑,反應(yīng)的熔變不變,故c錯(cuò)誤;

n(O)

D.其他條件相同,增大二W7S,NO的轉(zhuǎn)化率增大,故D錯(cuò)誤;

n(NO)

選Ao

11.(2022.南通模擬卷)室溫下進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn),根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論不正確

的是

實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕蚪Y(jié)論

項(xiàng)

A向PbCh中滴加濃鹽酸,出現(xiàn)黃綠色氣體PbO2具有氧化性

B向溶有SO2的BaCb溶液中通入氣體X,出現(xiàn)白色沉淀氣體X一定具有強(qiáng)

氧化性

向FeSCU溶液中先加入KSCN溶液,無現(xiàn)象,再加入H2O2

CFe2+具有還原性

溶液,溶液變成血紅色

向KI溶液中滴加幾滴NaNCh溶液,再滴加淀粉溶液后變藍(lán)NO;的氧化性比I2

D

色的強(qiáng)

A.AB.BC.CD.D

11.B

【解析】A.向PbO2中滴加濃鹽酸,出現(xiàn)黃綠色氣體,該氣體是C12,說明PbO2具有氧化

性,可以將HC1氧化為Ch,A正確;

B.向溶有S02的BaCL溶液中通入氣體X,出現(xiàn)白色沉淀,該白色沉淀可能是BaSCU,也

可能是BaSCh沉淀。若沉淀為BaSCU,說明氣體X具有強(qiáng)氧化性,若沉淀為BaSCh,則該

氣體可能是堿性氣體,與SCh反應(yīng)使溶液顯堿性,反應(yīng)產(chǎn)生SO:,SO:與Ba?+反應(yīng)結(jié)合

形成BaSCh沉淀,由此說明氣體X不一定具有強(qiáng)氧化性,B錯(cuò)誤;

C.Fe2+遇KSCN溶液不變紅,F(xiàn)e3+遇KSCN溶液變紅色,由此說明加入的H2O2能使Fe?*

氧化為Fe3+,則Fe2+是該反應(yīng)中的還原劑,表現(xiàn)出還原性,C正確;

D.向KI溶液中滴加幾滴NaNCh溶液,再滴加淀粉溶液后變藍(lán)色,說明1被NaNCh溶液氧

化產(chǎn)生L,12遇淀粉溶液變?yōu)樗{(lán)色,因此說明NC)2的氧化性比12的強(qiáng),D正確;

故合理選項(xiàng)是B。

12.(2021.江蘇卷)室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHCCh、Na2co3溶液的性質(zhì)。

實(shí)驗(yàn)1:用pH試紙測(cè)量O.lmolLNaHCCh溶液的pH,測(cè)得pH約為8

實(shí)驗(yàn)2:將O.lmolUNaHCCh溶液與O.lmolUCaCL溶液等體積混合,產(chǎn)生白色沉淀

實(shí)驗(yàn)3:向0.1molL“Na2cCh溶液中通入CCh,溶液pH從12下降到約為9

實(shí)驗(yàn)4:向0.1molL」Na2cCh溶液中滴加新制飽和氯水,氯水顏色褪去

下列說法正確的是

K

A.由實(shí)驗(yàn)1可得出:Ka2(H2co3)>―/口二C、

Kal

B.實(shí)驗(yàn)2中兩溶液混合時(shí)有:c(Ca2+>c(CO;-)<Ksp(CaCO3)

C.實(shí)驗(yàn)3中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CO:+H2O+CO2=2HCO;

D.實(shí)驗(yàn)4中c反應(yīng)前(CO£)<c反應(yīng)后(CO;)

【答案】C

【解析】

【詳解】A.實(shí)驗(yàn)1:用pH試紙測(cè)量O.lmoLLTNaHCX^溶液的pH,測(cè)得pH約為8,

c(H+)>c(OH)o則碳酸氫鈉溶液的水解程度大于電離程度。由實(shí)驗(yàn)1可得出:

++

c(Na)>c(HCO3)>c(H2CO3)>c(CO1),Kw=HOH-

叱H+?tH+?:OH?H2cO3

Ka2=——Ka2(H2co3)=——<,A錯(cuò)誤;

砂HCO;HCO;Ka,(H2CO3)HCO;

B.實(shí)驗(yàn)2:將O.lmoLLTNaHCOs溶液與O.lmoLL?CaCl2溶液等體積混合,產(chǎn)生白色

沉淀碳酸鈣,則由沉淀溶解平衡原理知,實(shí)驗(yàn)2中兩溶液混合時(shí)有:

2+

c(Ca)-c(CO^j>Ksp(CaCO3),B錯(cuò)誤;

C.等物質(zhì)的量濃度的碳酸鈉堿性大于碳酸氫鈉。實(shí)驗(yàn)3:O.lmoLL?Na2co3溶液中通入

一定量的CC)2,溶液pH從12下降到10,則實(shí)驗(yàn)3中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

CO;-+H2O+CO2=2HC0;,C正確;

D.由圖知:Na2co3和鹽酸反應(yīng)是放熱反應(yīng),NaHCC)3和鹽酸反應(yīng)是吸熱反應(yīng),c反應(yīng)的

(COj)>C?KE(COJ),D錯(cuò)誤;

答案選c。

13.(2022.江蘇卷)乙醇-水催化重整可獲得H2。其主要反應(yīng)為

C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)AH=173.3kJ-mor',

,5

CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=41.2kJmoF)ai.OxlOPa>

n始(C2H5()H):n始(此0)=1:3時(shí),若僅考慮上述反應(yīng),平衡時(shí)C。?和CO的選擇性及H2的

產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。

%

、

生成(°°)

CO的選擇性=x100%,下列說法正確的是

n生成(C°2)+n生成(C°)

A.圖中曲線①表示平衡時(shí)H?產(chǎn)率隨溫度的變化

B.升高溫度,平衡時(shí)CO的選擇性增大

n(CHOH)

C.一定溫度下,增大25可提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率

n(H2O)

D.一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時(shí)H?產(chǎn)率

【答案】B

【解析】

【分析】根據(jù)已知反應(yīng)①C2H50H(g)+3H2O(g)=2CC)2(g)+6H2(g)AH=173.3kJmor',

反應(yīng)②CC)2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=4L2kJ-mo『,且反應(yīng)①的熱效應(yīng)更大,溫

度升高的時(shí)候?qū)Ψ磻?yīng)①影響更大一些,根據(jù)選擇性的含義,升溫時(shí)C0選擇性增大,同時(shí)

CO2的選擇性減小,所以圖中③代表C0的選擇性,①代表CCh的選擇性,②代表H2的產(chǎn)

率,以此解題。

【詳解】A.由分析可知②代表H2的產(chǎn)率,故A錯(cuò)誤;

B.由分析可知升高溫度,平衡時(shí)CO的選擇性增大,故B錯(cuò)誤;

n(C2H5OH)

C.一定溫度下,增大一,可以認(rèn)為開始時(shí)水蒸氣物質(zhì)的量不變,增大乙醇物質(zhì)

n(H2O)

的量,乙醇的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故C錯(cuò)誤;

D.加入CaO(s)或者選用高效催化劑,不會(huì)影響平衡時(shí)H?產(chǎn)率,故D錯(cuò)誤;

故選B。

二、非選擇題:共4題,共61分。

14.(2022.江蘇卷)硫鐵化合物(FeS、FeS2等)應(yīng)用廣泛。

(1)納米FeS可去除水中微量六價(jià)銘[Cr(VD]。在pH=4~7的水溶液中,納米FeS顆粒

表面帶正電荷,Cr(VI)主要以HC0、Cr20MCrOf等形式存在,納米FeS去除水中

Cr(VI)主要經(jīng)過“吸附―反應(yīng)―沉淀”的過程。

18

已知:Ksp(FeS)=6.5?10,Ksp[Fe(OH)2]=5.0??H2s電離常數(shù)分別為

,3

Kal=l.l?一7、Ka2=1.3?-0

①在弱堿性溶液中,F(xiàn)eS與CrO孑反應(yīng)生成Fe(OH)3、Cr(OH%和單質(zhì)S,其離子方程式為

②在弱酸性溶液中,反應(yīng)FeS+H*一?Fe2++H6的平衡常數(shù)K的數(shù)值為。

③在pH=4~7溶液中,pH越大,F(xiàn)eS去除水中Cr(VI)的速率越慢,原因是

(2)FeS2具有良好半導(dǎo)體性能。FeS2的一種晶體與NaCl晶體的結(jié)構(gòu)相似,該FeS?晶體

的一個(gè)晶胞中S;的數(shù)目為,在FeS?晶體中,每個(gè)S原子與三個(gè)Fe?+緊鄰,且Fe-S

間距相等,如圖給出了FeS?晶胞中的Fe?+和位于晶胞體心的s;(s;中的S—S鍵位于晶胞體

對(duì)角線上,晶胞中的其他S;己省略)。如圖中用“-”將其中一個(gè)S原子與緊鄰的Fe?+連接起

來。

0-0SJ?Fc2*

(3)FeS2,FeS在空氣中易被氧化,將FeS2在空氣中氧化,測(cè)得氧化過程中剩余固體的

質(zhì)量與起始FeS?的質(zhì)量的比值隨溫度變化的曲線如圖所示。800c時(shí),F(xiàn)eS?氧化成含有

兩種元素的固體產(chǎn)物為(填化學(xué)式,寫出計(jì)算過程)。

5

【答案】(1)①.FeS+CrO;'+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+20H'②.5xl0-

③.c(OH)越大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,F(xiàn)eS溶出量越少,Cr(VI)中CrO孑物

質(zhì)的量分?jǐn)?shù)越大

(2)①4②.

0-0S:

(3)Fe2O3;設(shè)FeS2氧化成含有兩種元素的固體產(chǎn)物化學(xué)式為FeOx,M(FeS:)-120g/mol,

3

則M(Feo、)=120g/molx66.7%=80.04g/mol,則56+16x=80.04,x=],即固體產(chǎn)物為FezOj

【解析】

【小問1詳解】

在弱堿性溶液中,F(xiàn)eS與CrO孑反應(yīng)生成Fe(OH)3、CKOH%和單質(zhì)S的離子方程式為:

FeS+CrO;'+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH;反應(yīng)FeS+H*.Fe2++HS一的平

2+218

衡常數(shù)K「(Fe;渭HS),由題目信息可知,Ksp(FeS)-c(Fe)-c(S->6.5xK),H2S

由南》將kc(H+)-c(S2)-i3由i”上c(Fe2+)-c(HS).

電離常數(shù)----———二L37xvliOn,所以K=-----;----二KK(Feb)丁匕2=5

c(HS)c(H)

X10-5;在pH=4~7溶液中,pH越大,F(xiàn)eS去除水中Cr(VI)的速率越慢,是由于c(OH)

越大,F(xiàn)eS表面吸附的Cr(VI)的量越少,F(xiàn)eS溶出量越少,Cr(VI)中CrO孑物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)

5

越大;故答案為:FeS+CrO;+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH-;SxW;c(OH)

越大,F(xiàn)eS表面吸附的Cr(VI)的量越少,F(xiàn)eS溶出量越少,Cr(VI)中CrO孑物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)

越大。

【小問2詳解】

因?yàn)镕eS?的晶體與NaCl晶體的結(jié)構(gòu)相似,由NaCl晶體結(jié)構(gòu)可知,一個(gè)NaCl晶胞含有4

個(gè)Na和4個(gè)C1,則該FeS?晶體的一個(gè)晶胞中S;的數(shù)目也為4;FeS?晶體中,每個(gè)S原子

與三個(gè)Fe?+緊鄰,且Fe-S間距相等,根據(jù)FeS?晶胞中的Fe?+和隨的位置(S;中的S-S鍵

位于晶胞體對(duì)角線上)可知,每個(gè)S原子與S-S鍵所在體對(duì)角線上距離最近的頂點(diǎn)相鄰的三

個(gè)面的三個(gè)面心位置的Fe2+緊鄰且間距相等,其中一個(gè)S原子與緊鄰的Fe2+連接圖如下:

【小問3詳解】

有圖可知,8(X)℃時(shí),氧化過程中剩余固體的質(zhì)量與起始FeS?的質(zhì)量的比值為66.7%,設(shè)

FeS2氧化成含有兩種元素的固體產(chǎn)物化學(xué)式為FeOx,乂⑸與)=120g/mol,則

3

MRO"=120g/molx66.7%=80.04g/mol,56+16x=80.04,,所以固體產(chǎn)物為Fe2O3;

故答案為:Fe2O3;設(shè)FeS2氧化成含有兩種元素的固體產(chǎn)物化學(xué)式為FeOx,

3

M(Fes,)=12°g/mol,貝ijM(Feo、)=120g/molx66.7%=80.04g/mol,貝ij56+16x=80.04,x=-,

即固體產(chǎn)物為FezCh。

15.(2019.江蘇卷)化合物F是合成一種天然茜類化合物的重要中間體,其合成路線如下:

CH30HCH3OCH2CI

△三乙胺’

HOCOOHCOCICOOCH3

A

9cH20cH3QCH20cH3

Br-1

CH..

K2CO3

HOCOOCH3COOCHj

D

(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為和

(2)ATB的反應(yīng)類型為

(3)C—D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(分子式為Ci2Hl50(,Br)生成,寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:

(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng);

②堿性水解后酸化,含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1:1。

ft

I)、R

(5)已知:MgR"CR、/OH(R表示煌

R—ClaRMgClA

無水乙醛2)H3O+RR

COOCH3

基,R'和R”表示炫基或氫),寫出以和CH3cH2cH20H為原料制備

CH3

OH

I

CH2cHeH2cH3的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示

C%

例見本題題干)。

【答案】①.(酚)羥基②.峻基③.取代反應(yīng)

。2

CH3CH2CH2OH-CH3CH:CH0

【解析】

【分析】有機(jī)物A和S0C12在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B和甲醇發(fā)生取代反應(yīng)生成

C,C和CH30cH2。在三乙胺存在條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D和CH.J在K2c。3條件下

發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E在LiAlH4條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成F,據(jù)此解答。

【詳解】(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式可知,A中含氧官能團(tuán)為-0H和-C00H,名稱為(酚)羥基、竣

基,

故答案為(酚)羥基;陵基;

(2)根據(jù)以上分析可知,A-B的反應(yīng)中-C00H中的羥基被氯原子取代,反應(yīng)類型為取代

反應(yīng),

故答案為取代反應(yīng);

(3)觀察對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)可知,CTD的反應(yīng)中酚羥基上的氫原子被-CH20cH3取代生成

D,根據(jù)副產(chǎn)物X的分子式Ci2Hi5O6Br,C-D的反應(yīng)生成的副產(chǎn)物為C中兩個(gè)酚羥基都發(fā)

(X'lbOCH)

生了取代反應(yīng),可知x的結(jié)構(gòu)簡式為My、,

故答案為

C的同分異構(gòu)體滿足以下條件:①能與FeC13溶液發(fā)生顯色

反應(yīng),說明含有酚羥基;②堿性水解后酸化,含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)

目比為1:1,說明含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中有兩種類型的氫原子且數(shù)目相等,應(yīng)為間苯三酚,則

該同分異構(gòu)體為酚酯,結(jié)構(gòu)簡式為

"(HHr

故答案為

OH

(5)根據(jù)逆合成法,若要制備根據(jù)題給已知可先制備和

CHj

CH3CH2CHOO結(jié)合所給原料,1-丙醇催化氧化生成CH3cH2cH0,參考題中E-F的反應(yīng)條

C(XX'HJClbOli

件,在LiA1H4條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成和HC1

CH5tHj

(IbCiClbci

發(fā)生取代反應(yīng)生成在Mg、無水乙醛條件下發(fā)生已知中的反應(yīng)生成

1

CH??gClCH,J(eCly*

和CH3cH2CHO在一定條件下反應(yīng)生成CH.HUM",所

CH3CHj

以合成路線設(shè)計(jì)為:

故答案為CH3cH2cH2OH-CH3cH£H。,

COOCHjUAIH,

HCI

Kg.廣丫”‘"式'I(CHaCHiCHOOH

無水乙配LAv,”2)H3O*H/HCH7ah

<1!>

【點(diǎn)睛】本題以化合物F的合成路線為載體,考查官能團(tuán)的識(shí)別、反應(yīng)類型的判斷、副產(chǎn)物

結(jié)構(gòu)簡式的推導(dǎo)、限定條件同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。難點(diǎn)是有機(jī)合成路線

的設(shè)計(jì),有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì),先對(duì)比原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),采用“切割化學(xué)鍵”的分析方法,

分析官能團(tuán)發(fā)生了什么改變,碳干骨架發(fā)生了什么變化,再根據(jù)有機(jī)物的之間的相互轉(zhuǎn)化和

題給信息進(jìn)行設(shè)計(jì)。

16.(2021.江蘇卷)以軟鎰礦粉(含MnCh及少量Fe、Al、Si、Ca、Mg等的氧化物)為原料

制備電池級(jí)Mn02o

(1)浸取。將一定量軟鐳礦粉與Na2SO3、H2sO4溶液中的一種配成懸濁液,加入到三頸瓶

中(圖1),70℃下通過滴液漏斗緩慢滴加另一種溶液,充分反應(yīng),過濾。滴液漏斗中的溶液

是一;MnCh轉(zhuǎn)化為MM+的離子方程式為一。

圖I

(2)除雜。向已經(jīng)除去Fe、Al、Si的MnSC>4溶液(pH約為5)中加入NH4F溶液,溶液中的

c(Ca2+)

Ca2\Mg2+形成氟化物沉淀。若沉淀后上層清液中c(F)=0.05molLi,則

c(Mg2+)-

[KsP(MgF2)=5xlO-",Ksp(CaF2)=5xlO-9]

(3)制備MnCCh。在攪拌下向lOOmLImolUMnSO』溶液中緩慢滴加ImolL-NHtHCCh溶

液,過濾、洗滌、干燥,得到MnCCh固體。需加入NH4HCO3溶液的體積約為一。

(4)制備MnCh。MnCCh經(jīng)熱解、酸浸等步驟可制備MnCh。MnCCh在空氣氣流中熱解得

某價(jià)態(tài)錦的氧化物中鎰元素質(zhì)量

到三種價(jià)態(tài)鎰的氧化物,錦元素所占比例(xlOO%)隨

鎰元素總質(zhì)量

熱解溫度變化的曲線如圖2所示。已知:MnO與酸反應(yīng)生成MM+;MmCh氧化性強(qiáng)于Cb,

加熱條件下MmCh在酸性溶液中轉(zhuǎn)化為MnCh和Mn2+,

熱斜溫哎C

圖2

為獲得較高產(chǎn)率的MnCh,請(qǐng)補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)方案:取一定量MnCCh置于熱解裝置中,通空氣氣

流,一,固體干燥,得到MnCh。(可選用的試劑:ImoHJH2so4溶液、2moLL」HCl溶液、

BaCh溶液、AgNCh溶液)。

[答案](1)①.H2s04溶液②.MnCh+SO;+2H+=Mn2++SO;+比0

(2)100(3)200mL

(4功口熱到450C充分反應(yīng)一段時(shí)間,將固體冷卻后研成粉末,邊攪拌邊加入一定量ImolL”

稀H2s04,加熱,充分反應(yīng)后過濾,洗滌,直到取最后一次洗滌濾液加鹽酸酸化的

0.1molL」BaCL溶液不變渾濁

【解析】

【小問1詳解】

若三頸瓶中先加入硫酸溶液,向其中滴加Na2s03溶液則易生成SO2導(dǎo)致Na2so3的利用率減

小,故滴液漏斗中的溶液是H2s04溶液;MnCh被亞硫酸根還原為MM+的離子方程式為:

+2+

MnO2+SO+2H=Mn+SOf+H2O;

【小問2詳解】

c(Ca")%(CaF?)1?-9jo。

2+11

c(Mg)Ksp(MgE)1?-

【小問3詳解】

該反應(yīng)的化學(xué)方程式2NH4HCO3+MnSO4=MnCO,3+(NH4)2SO4+H2O+CO2t,由方程式可知

NH4HCO3與MnSCU的物質(zhì)的量之比為2:1,需加入NH4HCO3溶液的體積約為200mL;

【小問4詳解】

根據(jù)圖像在450℃左右MnO2占比最高,所以加熱到450℃最佳,MnO與酸反應(yīng)生成Mn2+,

故用酸除MnO,MmCh氧化性強(qiáng)于CI2,用鹽酸會(huì)發(fā)生氧化還原生產(chǎn)氯氣。因此,該實(shí)驗(yàn)方

案可補(bǔ)充為:加熱到450c充分反應(yīng)一段時(shí)間后,將固體冷卻后研成粉末,向其中邊攪拌邊

加入一定量ImolL-i稀H2so4,加熱,充分反應(yīng)后過濾,洗滌,直到取最后一次洗滌濾液加

鹽酸酸化的0.1mol-L“BaC12溶液不變渾濁。

17.(2022.江蘇卷)氫氣是一種清潔能源,綠色環(huán)保制氫技術(shù)研究具有重要意義。

(1)“CuCl-H?。熱電循環(huán)制氫”經(jīng)過溶解、電解、熱水解和熱分解4個(gè)步驟,其過程如圖

所示。

①電解在質(zhì)子交換膜電解池中進(jìn)行。陽極區(qū)為酸性CuC5溶液,陰極區(qū)為鹽酸,電解過程

中CuCl2轉(zhuǎn)化為CuCl;,電解時(shí)陽極發(fā)生的主要電極反應(yīng)為(用電極反應(yīng)式表示)。

②電

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