3.1鹵代烴-高二化學(xué)講義（人教版2019選擇性必修3）（原卷版）

第三章烴的衍生物第一節(jié)鹵代烴[學(xué)習(xí)目標(biāo)]1.鹵代烴的性質(zhì)及其在有機合成中的應(yīng)用。2.能通過實驗探究鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)。3.運用鹵代烴的分子結(jié)構(gòu)模型解釋對應(yīng)的化學(xué)性質(zhì)。4.科根據(jù)綠色化學(xué)理念，認識鹵代烴對社會發(fā)展的貢獻以及相關(guān)的環(huán)境問題課前預(yù)習(xí)課前預(yù)習(xí)1．鹵代烴的定義烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物，稱為鹵代烴。一鹵代烴的通式為R—X(X為鹵素)。官能團為：________。2．鹵代烴的分類3．鹵代烴的物理性質(zhì)溶解性鹵代烴____溶于水，____溶于大多數(shù)有機溶劑，鹵代烴本身是很好的有機溶劑沸點①鹵代烴(含相同的鹵素原子)的沸點隨碳原子數(shù)的增加而____；②鹵代烴同分異構(gòu)體的沸點隨烴基中支鏈的增加而____；③同一烴基的不同鹵代烴的沸點隨鹵素原子的相對原子質(zhì)量的增大而____狀態(tài)常溫下，一般鹵代烴中除少數(shù)(如CH3Cl)為氣體外，其余大多數(shù)為__________(如氯仿、四氯化碳等)密度脂肪鹵代烴的一氯代物和一氟代物密度小于水，其他的一般大于水4.結(jié)構(gòu)特點與化學(xué)性質(zhì)5．鹵代烴對人類生活的影響(1)鹵代烴的用途曾被廣泛用作______、滅火劑、____、麻醉劑、合成有機物。(2)鹵代烴的危害氟氯烴對臭氧層產(chǎn)生破壞作用，是造成“________”的罪魁禍?zhǔn)?。二、溴乙?．分子結(jié)構(gòu)：名稱分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式官能團溴乙烷________________________________2.物理性質(zhì)：無色____體，沸點38.4℃，密度比水____，____溶于水，可溶于多種有機溶劑。3．化學(xué)性質(zhì)：(1)取代反應(yīng)溴乙烷與NaOH水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________。(2)消去反應(yīng)①化學(xué)反應(yīng)溴乙烷與NaOH的乙醇溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________。②消去反應(yīng)的概念有機化合物在一定條件下，從________中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HX等)，而生成含________的化合物的反應(yīng)。知識點總結(jié)知識點總結(jié)知識點一：鹵代烴1．概念烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。官能團是鹵素原子，飽和一元鹵代烴通式：CnH2n＋1X(n≥1)。2．物理性質(zhì)(1)常溫下，鹵代烴中除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少數(shù)為氣體外，其余為液體或固。(2)所有鹵代烴都難溶于水，易溶于有機溶劑。(3)互為同系物的鹵代烴，如一氯代烷的物理性質(zhì)變化規(guī)律是：隨著碳原子數(shù)（式量）增加，其熔、沸點和密度也增大(沸點和熔點大于相應(yīng)的烴)。(4)鹵代烴的同分異構(gòu)體的沸點隨烴基中支鏈的增加而降低。(5)同一烴基的不同鹵代烴隨鹵素相對原子質(zhì)量的增大而增大。3．分類(1)根據(jù)分子中所含鹵素原子種類分：氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴。(2)根據(jù)取代鹵原子的多少分：單鹵代烴和多鹵代烴。(3)根據(jù)烴基種類分：飽和烴和不飽和烴。(4)根據(jù)是否含苯環(huán)分：脂肪烴和芳香烴。4．鹵代烴的應(yīng)用與危害(1)用途：制冷劑、滅火劑、溶劑、麻醉劑、合成有機化合物。(2)危害：含氯、溴的氟代烷可對臭氧層產(chǎn)生破壞作用，形成臭氧空洞。知識點二：溴乙烷1．物理性質(zhì)無色液體，沸點38．4℃，密度比水大，難溶于水，可溶于多種有機溶劑。2．分子結(jié)構(gòu)名稱分子式結(jié)構(gòu)簡式官能團結(jié)構(gòu)式球棍模型空間填充模型溴乙烷C2H5BrCH3CH2Br—Br3．化學(xué)性質(zhì)(1)取代反應(yīng)①反應(yīng)條件：強堿的水溶液、加熱。②C2H5Br在堿性條件下水解的化學(xué)方程式為：C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr。③用R—CH2—X表示鹵代烴，堿性條件下水解的化學(xué)方程式為：R—CH2—X＋NaOHR—CH2OH＋NaX。(2)消去反應(yīng)①消去反應(yīng)的概念有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HX等)，而生成含不飽和鍵化合物的反應(yīng)。②反應(yīng)條件：強堿的醇溶液、加熱。③溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH3CH2Br＋NaOHCH2=CH2↑＋NaBr＋H2O。④用R—CH2—CH2—X表示鹵代烴，消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為：R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH=CH2＋NaX＋H2O。知識點三：鹵代烴中鹵素原子的檢驗方法(1)檢驗方法(2)注意事項①加堿的目的是使不溶于水的非電解質(zhì)鹵代烴產(chǎn)生鹵離子。②加入AgNO3溶液之前一定要加過量稀硝酸的目的是中和多余的堿并提供酸性環(huán)境，防止OH－的干擾。知識點四：鹵素原子的獲取方法(1)取代反應(yīng)①乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3CH2Cl＋HCl。②苯與Br2：+Br2+HBr。③C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))C2H5Br＋H2O。(2)不飽和烴的加成反應(yīng)①丙烯與Br2、HBr：CH3—CH=CH2＋Br2→CH3CHBrCH2Br；CH3—CH=CH2＋HBreq\o(→,\s\up7(催化劑))CHCH3BrCH3。②乙炔與HCl的反應(yīng)：CH≡CH＋HClCH2=CHCl。知識點五：鹵代烴在有機合成中5個方面的應(yīng)用鹵代烴在有機物的制備和合成中具有重要作用，原因是通過鹵代烴的消去反應(yīng)可形成碳碳雙鍵或三鍵，再通過加成反應(yīng)引入其他原子或基團，從而得到新的有機物；也可以通過鹵代烴與活潑金屬等的反應(yīng)實現(xiàn)碳鏈的增長，得到新的有機物；鹵代烴的取代反應(yīng)本身就得到了醇，再由醇又可以得到其他類別的有機物。(1)引入羥基R—X＋NaOHROH＋NaX(2)引入不飽和鍵(3)改變官能團的位置通過鹵代烴的消去反應(yīng)獲得烯烴，再通過烯烴與HX在一定條件下的加成反應(yīng)，又得到鹵代烴，但鹵素原子的位置發(fā)生了變化。例如以1－溴丙烷為主要原料，選擇相應(yīng)試劑制取少量2-溴丙烷，制取過程為：(4)改變官能團的數(shù)目通過鹵代烴的消去反應(yīng)獲得烯烴，再通過烯烴與X2的加成反應(yīng)得到二鹵代烴(X為鹵素)。例如：以1－溴丙烷為主要原料，選擇相應(yīng)試劑制取少量1，2－二溴丙烷，制取過程為：(5)進行官能團保護烯烴中的碳碳雙鍵易被氧化，常采用以下兩步保護碳碳雙鍵，如：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2BrCH2=CH2【大招總結(jié)】1.鹵代烴不屬于烴類，而且有的鹵代烴分子中不含氫原子，如CCl4等。2.所有的鹵代烴在強堿（如NaOH）的水溶液中加熱均能發(fā)生取代(水解)反應(yīng)。3.(1)消去反應(yīng)的規(guī)律①沒有鄰位碳原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3Cl。②鄰位碳原子上無氫原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如(CH3)3CCH2Cl。③有兩個鄰位且不對稱的碳原子上均有氫原子時，可得到兩種不同產(chǎn)物。④鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)可生成炔烴。如：CH2ClCH2Cl＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O。(2)鹵代烴是發(fā)生水解反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要看反應(yīng)條件——“無醇得醇，有醇得烯或炔”。4．溴乙烷屬于烷烴。 ()×。溴乙烷屬于鹵代烴,不是烷烴。5．鹵代烴屬于有機化合物,都易燃燒。 ()×。鹵代烴是有機物,但并非均易燃燒,如CCl4。6．一鹵代烴和二鹵代烴的分類方式是通過含有的鹵素原子的不同進行分類的。 ()×。根據(jù)鹵素原子的個數(shù)的不同分類的。7．鹵代烴均不溶于水,但大都易溶解在有機溶劑中。 ()√。鹵代烴在水中均不溶,由于鹵代烴是有機物故在有機溶劑中的溶解度較大。8．鹵代烴中鹵素原子檢驗的誤區(qū)(1)鹵代烴分子中雖然含有鹵素原子,但C—X鍵在加熱時,一般不易斷裂。在水溶液中不電離,無X(鹵素離子)存在,所以向鹵代烴中直接加入AgNO3溶液,得不到鹵化銀(AgCl、AgBr、AgI)的沉淀。檢驗鹵代烴的鹵素原子,一般是先將其轉(zhuǎn)化成鹵素離子,再進行檢驗。(2)檢驗的步驟可總結(jié)為水解(或消去)——中和——檢驗。9．鹵代烴屬于烴嗎?鹵代烴中的鹵素如何存在?鹵代烴含有鹵素原子,不是烴,鹵代烴中的鹵素以鹵素原子的形式存在。7．鹵代烴反應(yīng)的注意點:(1)有兩個相鄰碳原子,且碳原子上均帶有氫原子時,發(fā)生消去反應(yīng)可能生成不同的產(chǎn)物。例如:發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物為CH2CH—CH2—CH3或CH3—CHCH—CH3。(2)二元鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后,可在有機物中引入三鍵。例如:CH3—CH2CHCl2+2NaOHCH3—C≡CH↑+2NaCl+2H2O。10．乙醇得到乙二醇需要經(jīng)歷哪些反應(yīng)?乙醇先發(fā)生消去反應(yīng)得到乙烯,然后乙烯與溴單質(zhì)加成得到1,2二溴乙烷,1,2二溴乙烷水解即可得到乙二醇。11．鹵代烴的水解可以實現(xiàn)官能團位置的改變嗎?為什么?不能,鹵代烴的水解只能實現(xiàn)官能團種類的變化,不能實現(xiàn)官能團位置的改變。12.鹵代烴在有機合成中的橋梁作用1.利用鹵代烴的取代反應(yīng)可實現(xiàn)烷烴或烯烴向醇、醛、羧酸的轉(zhuǎn)化如乙烯轉(zhuǎn)化為乙酸的轉(zhuǎn)化途徑為乙烯溴乙烷乙醇乙醛乙酸。反應(yīng)①的化學(xué)方程式為CH2CH2+HBrCH3CH2Br。2.利用鹵代烴的消去反應(yīng),可實現(xiàn)烴的衍生物中官能團的種類和數(shù)量發(fā)生變化如乙醇轉(zhuǎn)化為乙二醇的轉(zhuǎn)化途徑為乙醇乙烯1,2二溴乙烷乙二醇。反應(yīng)③的化學(xué)方程式為+2NaOH+2NaBr。3.利用鹵代烴的消去反應(yīng)與水解反應(yīng)還可以實現(xiàn)官能團位置的變化13鹵代烴的消去反應(yīng)與水解反應(yīng)的比較消去反應(yīng)水解(取代)反應(yīng)反應(yīng)條件NaOH醇溶液、加熱NaOH水溶液、加熱實質(zhì)失去HX分子，形成不飽和鍵—X被—OH取代斷鍵位置C—X與C—H斷裂C—X斷裂對鹵代烴的結(jié)構(gòu)要求(1)含有兩個或兩個以上的碳原子；(2)與鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳原子上有氫原子絕大多數(shù)鹵代烴可以水解化學(xué)反應(yīng)特點有機物碳骨架不變，官能團由—X變?yōu)榛颉狢≡C—有機物碳骨架不變，官能團由—X變?yōu)椤狾H主要產(chǎn)物烯烴或炔烴醇注意事項若有多個不同位置發(fā)生消去反應(yīng)可能生成不同的產(chǎn)物若同一個碳原子上連有多個—X，水解后的產(chǎn)物不為醇14鹵代烴中鹵素原子的檢驗1．實驗原理R—X＋H2Oeq\o(→,\s\up11(NaOH),\s\do4(△))R—OH＋HXHX＋NaOH=NaX＋H2OHNO3＋NaOH=NaNO3＋H2OAgNO3＋NaX=AgX↓＋NaNO3根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定鹵素(氯、溴、碘)。2．實驗步驟eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(若產(chǎn)生白色沉淀，鹵素原子為氯原子,若產(chǎn)生淺黃色沉淀，鹵素原子為溴原子,若產(chǎn)生黃色沉淀，鹵素原子為碘原子))15鹵代烴的消去反應(yīng)規(guī)律(1)沒有鄰位碳原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3Br。(2)有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上不存在氫原子的鹵代烴也不能發(fā)生消去反應(yīng)。例如：。(3)有兩個相鄰碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應(yīng)可能生成不同的產(chǎn)物。例如：發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物為CH2=CH—CH2—CH3或CH3—CH=CH—CH3。16.（1）實驗探究【實驗31p56】實驗步驟取一支試管，滴入10~15滴溴乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振蕩后加熱，靜置。待溶液分層后，用膠頭滴管小心吸取少量上層水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的試管中，然后加入2滴AgNO3溶液，觀察現(xiàn)象。實驗裝置實驗現(xiàn)象①中溶液分層；②中有機層厚度減小，直至消失；④中有淡黃色沉淀生成實驗結(jié)論溴乙烷與NaOH溶液共熱產(chǎn)生了Br－反應(yīng)方程式CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr(反應(yīng)類型：取代反應(yīng))17.【探究——1溴丁烷的化學(xué)性質(zhì)p56】【比較與分析】參考答案：反應(yīng)類型取代反應(yīng)消去反應(yīng)反應(yīng)物CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2Br反應(yīng)條件NaOH水溶液、加熱NaOH乙醇溶液、加熱生成物CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2結(jié)論1溴丁烷在不同條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)18.【討論】參考答案：(1)揮發(fā)出的乙醇蒸氣能使酸性KMnO4溶液褪色，為避免干擾實驗結(jié)果，應(yīng)將氣體先通入水中以除去其中的乙醇蒸氣。除了酸性KMnO4溶液外，還可以用溴的四氯化碳溶液或溴水檢驗丁烯，由于乙醇與兩者均不反應(yīng)，故此時無需將氣體先通入水中。(2)2溴丁烷發(fā)生消去反應(yīng)時可生成1丁烯(CH3CH2CH=CH2)，也可能生成2丁烯(CH3CH=CHCH3)。19.①條件：NaOH水溶液，加熱；②一定要先加入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入硝酸銀溶液，否則會出現(xiàn)Ag2O黑色沉淀，影響鹵原子的檢驗。加入稀硝酸酸化的目的：一是中和過量的NaOH,防止NaOH與AgNO3反應(yīng)對實驗產(chǎn)生影響；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，則AgNO3溶液直接與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生暗褐色Ag2O沉淀。20.在有機合成中引入鹵素原子或引入鹵素原子作中間產(chǎn)物，用加成反應(yīng)，而不用取代反應(yīng)，因為光照下鹵代反應(yīng)產(chǎn)物無法控制，得到的產(chǎn)品純度低。21.（1）并不是所有鹵代經(jīng)的密度都比水的密度大。已學(xué)過的溴苯、溴乙烷的密度比水的密度大，但1氯乙烷、1氯丁烷等的密度都比水的密度要小。（2）鹵代烴都能發(fā)生水解反應(yīng)，但水解產(chǎn)物不一定是醇。如鹵代烷中RCH2X水的產(chǎn)物是RCH2OH（醇），RCHX2水解的最終產(chǎn)物是RCHO，RCX3水解的最終產(chǎn)物是RC0OH。此外，CH2=CHX水解時生成CH3CHO。（3）并不是所有鹵代烴都能發(fā)生消去反應(yīng)，只有形如“CHCX”結(jié)構(gòu)的鹵代烴才能發(fā)生消去反應(yīng)。如CH2Cl2、(CH3)3CCH2X、芐鹵、鹵苯等都不能發(fā)生消去反應(yīng)。(4)鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的條件不同。前者的反應(yīng)條件是強堿的水溶液、加熱，后者的反應(yīng)條件是強堿的醇溶液、加熱，二者不能混淆，但相同的是發(fā)生兩種反應(yīng)時有機物的碳骨架結(jié)構(gòu)不變，這有利于合成和推斷有機物。(5)鹵代烴是非電解質(zhì)，不溶于水，也不能電離出X,將其加入AgNO3溶液中并不產(chǎn)生沉淀。22.鹵代烴的用途①常用作制冷劑(氟利昂CFCl3等)、農(nóng)藥(六六六粉、DDT)、滅火劑(CCl4)、溶劑(CCl4、氯仿)、麻醉劑(氯仿)、合成有機物塑料(聚氯乙烯、聚四氟乙烯)等。②液態(tài)的氯乙烷汽化時大量吸熱，具有冷凍麻醉作用，可在身體局部產(chǎn)生快速鎮(zhèn)痛效果。因此，常用氯乙烷與其他藥物制成“復(fù)方氯乙烷氣霧劑”，用于運動中的急性損傷，如肌肉拉傷、關(guān)節(jié)扭傷等的鎮(zhèn)痛。③鹵代烴在有機合成中的重要作用:鹵代烴可以水解生成醇,又可通過消去反應(yīng)生成烯烴、炔烴。23.鹵代烴水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較24.鹵代烴(RX)中鹵素原子的檢驗方法RXeq\o(→,\s\up11(加NaOH水溶液),\s\do4(△))eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(R—OH,NaX,NaOH))eq\o(→,\s\up14(加稀硝酸酸化))eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(R—OH,NaX))eq\o(→,\s\up14(加AgNO3溶液))eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(若產(chǎn)生白色沉淀→X是氯原子,若產(chǎn)生淺黃色沉淀→X是溴原子,若產(chǎn)生黃色沉淀→X是碘原子))。25.鹵代烴在有機合成與轉(zhuǎn)化中的四大作用1．連接烴和烴的衍生物的橋梁烴通過與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴，鹵代烴在堿性條件下可水解轉(zhuǎn)化為醇或酚，進一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、羧酸和酯等；醇在加熱條件下與氫鹵酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴，鹵代烴通過消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯烴或炔烴。如：2．改變官能團的個數(shù)如：CH3CH2Breq\o(→,\s\up11(NaOH),\s\do4(醇，△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Br。3．改變官能團的位置如：CH2BrCH2CH2CH3eq\o(→,\s\up11(NaOH),\s\do4(醇，△))CH2=CHCH2CH3eq\o(→,\s\up11(HBr),\s\do4(催化劑、△))。4．對官能團進行保護如在氧化CH2=CHCH2OH的羥基時，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護：CH2=CHCH2OHeq\o(→,\s\up11(HBr),\s\do4(催化劑、△))eq\o(→,\s\up7(氧化))eq\o(→,\s\up11(①NaOH/醇，△),\s\do4(②H＋))CH2=CH—COOH。26.制備鹵代烴的幾種方法：(1)烷烴和芳香烴的鹵代反應(yīng)；(2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)；(3)醇與氫鹵酸的反應(yīng)。典型例題典型例題【例1】下列關(guān)于鹵代烴的敘述中正確的是（）A．所有鹵代烴都是難溶于水，密度比水小的液體B．所有鹵代烴在適當(dāng)條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)C．所有鹵代烴都含有鹵原子D．所有鹵代烴都是通過取代反應(yīng)制得的【解析】A．所有鹵代烴都是難溶于水，但不一定都是液體，例如一氯甲烷是氣體，A錯誤；B．鹵代烴分子中，連有鹵素原子的碳原子必須有相鄰的碳原子且此相鄰的碳原子上還必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應(yīng)，因此所有鹵代烴在適當(dāng)條件下不一定都能發(fā)生消去反應(yīng)，B錯誤；C．所有鹵代烴都含有鹵原子，C正確；D．所有鹵代烴不一定都是通過取代反應(yīng)制得的，也可以通過加成反應(yīng)，D錯誤；答案選C。【答案】C【例2】下列關(guān)于鹵代烴用途的說法不正確的是A．運動員受傷時會噴氯乙烷C2H5Cl止疼，氯乙烷屬于鹵代烴B．醫(yī)用防護服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜，其單體屬于鹵代烴C．鹵代烴不可用作滅火劑D．在清洗業(yè)中常用鹵代烴做清洗劑，應(yīng)用于衣物干洗和機械零件的洗滌【解析】A．運動員受傷時會噴氯乙烷C2H5Cl止疼，氯乙烷中含有C、H、Cl，屬于鹵代烴，A正確；B．聚四氟乙烯其單體為四氟乙烯，屬于鹵代烴，B正確；C．鹵代烴不支持燃燒，適用于撲救各種易燃、可燃液體火災(zāi)和電氣設(shè)備火災(zāi)，C錯誤；D．在清洗業(yè)中常用鹵代烴做清洗劑，這種清洗劑脫脂去污能力好，應(yīng)用于衣物干洗和機械零件的洗滌，D正確；故選C?！敬鸢浮緾【例3】下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，且消去反應(yīng)生成的烯烴只有一種的是A．CH3BrB．C．D．【解析】A．該有機物只有一個碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，A錯誤；B．該有機物可以發(fā)生水解反應(yīng)，生成醇，也可以發(fā)生消去反應(yīng)，產(chǎn)物只有一種如右圖所示，，B正確；C．該有機物中與鹵原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯誤；D．該有機物發(fā)生消去反應(yīng)會有兩種產(chǎn)物如右圖，和，D錯誤；故本題選B?！敬鸢浮緽【例4】為證明溴乙烷中溴元素的存在，現(xiàn)有以下操作：①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉溶液③加熱④加入蒸餾水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氫氧化鈉的醇溶液，下列是按一定順序進行的操作步驟，其中正確的是A．④③①⑤ B．④③⑤① C．④③⑥① D．②③⑤①【解析】溴乙烷中Br元素以原子形式存在，其中不含溴離子，要檢驗溴元素的存在，應(yīng)先使其發(fā)生水解反應(yīng)，然后加酸中和溶液至酸性，最后加硝酸銀溶液，過程反應(yīng)產(chǎn)生淺黃色沉淀。證明溴乙烷中溴元素的存在，先發(fā)生②加入氫氧化鈉溶液，并③加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成NaBr，再發(fā)生⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性，最后①加入硝酸銀溶液，生成淡黃色沉淀，則證明含溴元素，即操作順序為②③⑤①，故合理選項是D。【答案】D【例5】由2-氯丙烷制取少量的1，2-丙二醇時，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)A．加成→消去→取代 B．消去→加成→水解C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去【解析】由2-氯丙烷制取少量的1，2丙二醇：2-氯丙烷先進行消去反應(yīng)生成丙烯：NaOH+CH3CHClCH3CH3CH=CH2+NaCl+H2O，再通過加成反應(yīng)生成1，2二溴丙烷：CH3CH=CH2+Br2→CH3CHBrCH2Br，最后通過水解反應(yīng)將1，2二溴丙烷變?yōu)?，2丙二醇：CH3CHBrCH2Br+2NaOHCH3CHOHCH2OH+2NaBr。此過程經(jīng)過了消去→加成→水解反應(yīng)，故B選項符合題意。綜上所述，本題正確答案為B?！敬鸢浮緽【例6】有機物1－溴丁烷是一種重要的精細化工產(chǎn)品，在有機合成中作烷基化試劑。實驗室用濃硫酸、NaBr固體、1－丁醇和如圖裝置制備1－溴丁烷。下列說法錯誤的是A．氣體吸收裝置的作用是吸收HBr，防止其污染空氣B．圖中冷凝管中的冷凝水均為a口進b口出C．分液裝置中要進行水洗分液、10%Na2CO3洗滌分液、水洗分液等操作除去雜質(zhì)D．濃硫酸的作用包含制取HBr、吸水提高1－丁醇的轉(zhuǎn)化率等【解析】A．HBr有毒，且易溶于水，氣體吸收裝置中用倒扣漏斗防倒吸來吸收HBr，防止其污染空氣，故A正確；B．回流裝置中的冷凝管中的冷凝水為a口進b口出，蒸餾裝置中的冷凝管中的冷凝水為b口進a口出，冷凝效果好，故B錯誤；C．分液裝置中要進行水洗分液除去HBr和大部分的1－丁醇，再用10%Na2CO3洗滌除去剩余的酸后分液、最后用水洗分液除去過量的Na2CO3等殘留物，故C正確；D．用濃硫酸和NaBr固體反應(yīng)可以制取HBr，HBr與1－丁醇發(fā)生取代反應(yīng)生成1－溴丁烷和水，濃硫酸吸水，使平衡正向移動，提高1－丁醇的轉(zhuǎn)化率，故D正確；答案選B?！敬鸢浮緽強化訓(xùn)練強化訓(xùn)練1．由的轉(zhuǎn)化過程中，經(jīng)過的反應(yīng)類型是A．取代反應(yīng)→加成反應(yīng)→氧化反應(yīng)B．裂解反應(yīng)→取代反應(yīng)→消去反應(yīng)C．取代反應(yīng)→消去反應(yīng)→加成反應(yīng)D．取代反應(yīng)→消去反應(yīng)→裂解反應(yīng)2．下列操作不正確的是A．用飽和食鹽水替代水跟電石作用，可以減緩產(chǎn)生乙炔的速率B．含不溶性雜質(zhì)的粗苯甲酸進行重結(jié)晶分離的操作步驟之一是趁熱過濾C．向溴乙烷中加入溶液，加熱后滴加溶液，檢驗其中的溴元素D．溴苯中除溴，用稀溶液洗滌后分液3．在鹵代烴RCH2CH2X中化學(xué)鍵如圖所示，則對該鹵代烴的下列說法中正確的是()A．發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是④B．發(fā)生水解反應(yīng)的條件是強堿的醇溶液且加熱C．發(fā)生消去反應(yīng)的條件是強堿的水溶液且加熱D．發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和③4．有機物CH3—CH=CHCl能發(fā)生的反應(yīng)有①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④使酸性KMnO4溶液褪色⑤與AgNO3溶液反應(yīng)生成白色沉淀⑥聚合反應(yīng)A．以上反應(yīng)均能發(fā)生 B．只有⑥不能發(fā)生 C．只有⑤不能發(fā)生 D．只有②不能發(fā)生5．關(guān)于有機反應(yīng)類型，下列判斷不正確的是A．(取代反應(yīng))B．(加聚反應(yīng))C．(消去反應(yīng))D．(氧化反應(yīng))6．為檢驗溴乙烷中的溴元素，正確的操作順序是取少量溴乙烷，然后①加熱；②加入AgNO3溶液；③加入稀HNO3酸化；④加入NaOH溶液；⑤冷卻A．③⑤④①② B．③①⑤②④ C．①③②④⑤ D．④①⑤③②7．下列分子式只能表示一種物質(zhì)的是A．C3H7Cl B．CH2Cl2 C．C2H6O D．C6H68．下列是除去括號內(nèi)雜質(zhì)的有關(guān)操作，其中正確的是A．苯(己烷)——分液B．乙酸乙酯(乙酸)——加入飽和NaOH溶液，分液C．溴乙烷(溴單質(zhì))——加入飽和NaOH溶液，分液D．乙醇(乙酸)——加足量NaOH溶液，蒸餾9．由CH3CH(OH)CH3制備CH3CH(OH)CH2OH，依次從左至右發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是選項反應(yīng)類型反應(yīng)條件A消去反應(yīng)；取代反應(yīng)；加成反應(yīng)KOH醇溶液、加熱；KOH水溶液、加熱；常溫B消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；取代反應(yīng)NaOH水溶液、加熱；常溫；NaOH醇溶液、加熱C氧化反應(yīng)；取代反應(yīng)；消去反應(yīng)加熱；KOH醇溶液、加熱；KOH水溶液、加熱D消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；水解反應(yīng)濃硫酸、加熱；常溫；NaOH水溶液、加熱A．A B．B C．C D．D10．下列說法不正確的是A．甲苯與足量H2加成產(chǎn)物的一氯代物有5種B．根據(jù)紅外光譜圖的分析可以初步判斷有機物中具有哪些基團C．溴乙烷和水、溴苯和水、硝基苯和水三對物質(zhì)都能用分液漏斗進行分離D．在溴乙烷中加入適量的氫氧化鈉溶液，加熱一段時間，直接滴入幾滴硝酸銀溶液，會有沉淀析出，即可證明溴乙烷在堿性條件下能水解11．W、X、Y，Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，是形成有機物的必備元素，X、Z位于同一主族，Y的焰色反應(yīng)為黃色，Y、Z形成的化合物常用作調(diào)味品。下列說法錯誤的是A．原子半徑：B．最簡單氫化物的穩(wěn)定性：C．X、Y的單質(zhì)均能與水劇烈反應(yīng)D．W、Z可形成原子個數(shù)比為1：2的化合物12．有機化合物M的合成路線如下圖所示：下列說法不正確的是A．反應(yīng)①還可能生成

B．一定條件下X分別可以發(fā)生加成、取代、氧化、加聚等反應(yīng)C．試劑1為NaOH溶液D．X、Y、Z、M四種分子中均不含有手性碳原子13．能正確表示下列反應(yīng)的離子方程式是A．高錳酸鉀溶液中滴入雙氧水：2+3H2O2+6H+=2Mn2++4O2↑+6H2OB．電解MgCl2水溶液：2Cl+2H2O2OH+Cl2↑+H2↑C．溴乙烷與NaOH水溶液共熱：CH3CH2Br+OHBr+CH3CH2OHD．二氧化碳氣體通入過量氨水：CO2+NH3·H2O=14．某有機物結(jié)構(gòu)簡式為，關(guān)于該有機物敘述不正確的是A．能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色B．能發(fā)生加聚反應(yīng)C．在加熱和催化劑作用下，最多與5molH2反應(yīng)D．能發(fā)生取代反應(yīng)15．下列實驗操作、現(xiàn)象及所得結(jié)論均正確的是選項實驗操作實驗現(xiàn)象實驗結(jié)論A向苯和液溴的混合物中加入鐵粉，將產(chǎn)生的氣體通入硝酸銀溶液中有淡黃色沉淀生成苯與發(fā)生取代反應(yīng)B常溫下，用pH計測得飽和溶液pH值為a，飽和溶液pH值為ba＞b金屬性：Mg＞AlC向盛有中的試管中加入NaOH的乙醇溶液，然后加熱，產(chǎn)生的氣體通入盛有酸性溶液的試管中溶液紫色褪去發(fā)生消去反應(yīng)D向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先生成藍色沉淀，繼續(xù)添加氨水，沉淀溶解得到溶液A；繼續(xù)加乙醇，析出晶體BA、B都顯深藍色A、B中含有相同的配離子A．A B．B C．C D．D16．按要求寫出下列化學(xué)方程式：(1)甲苯→TNT；(2)丙烯→聚丙烯；(3)2溴丙烷→丙烯；(4)CaC2→乙炔。17．瑞士化學(xué)家米勒因合成DDT