高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講練測（全國通用） 第23講 弱電解質(zhì)的電離平衡（講）（原卷版+答案解析）

第23講弱電解質(zhì)的電離平衡目錄第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）第二部分：知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶第三部分：典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)高頻考點(diǎn)2考查溶液導(dǎo)電性圖像分析高頻考點(diǎn)3考查外界條件對(duì)電離平衡的影響高頻考點(diǎn)4考查強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷與比較高頻考點(diǎn)5考查電離常數(shù)的應(yīng)用高頻考點(diǎn)6考查電離平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算高頻考點(diǎn)7考查弱電解質(zhì)的判斷方法正文第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）第二部分：知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶知識(shí)點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡1.弱電解質(zhì)(1)概念(2)與化合物類型的關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)主要是大部分離子化合物及某些共價(jià)化合物，弱電解質(zhì)主要是某些共價(jià)化合物。2.弱電解質(zhì)的電離概念(1)電離平衡的建立在一定條件下(如溫度、壓強(qiáng)等)，當(dāng)弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí)，電離過程達(dá)到了平衡。(2)電離平衡的建立與特征①開始時(shí)，v(電離)最大，而v(結(jié)合)為0。②平衡的建立過程中，v(電離)＞v(結(jié)合)。③當(dāng)v(電離)＝v(結(jié)合)時(shí)，電離過程達(dá)到平衡狀態(tài)。3.影響因素(1)內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因①溫度：溫度越高，電離程度越大。②濃度：在一定溫度下同一弱電解質(zhì)溶液中，溶液濃度越小，越易電離。③同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì)時(shí)，可使電離平衡向結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的方向移動(dòng)。④化學(xué)反應(yīng)：加入能與弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí)，可使電離平衡向電離方向移動(dòng)。如：以0.1mol·L－1CH3COOH溶液為例，填寫外界條件對(duì)CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH＞0的影響。改變條件平衡移動(dòng)方向n(H＋)c(H＋)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋向右增大減小減弱不變加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)不變通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)不變加NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變加CH3COONa(s)向左減小減小增強(qiáng)不變加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大4.電離方程式的書寫(1)多元弱酸分步電離，且第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步，如H2CO3的電離方程式：H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。(2)多元弱堿電離方程式一步寫成，如Fe(OH)3的電離方程式：Fe(OH)3Fe3＋＋3OH－。(3)強(qiáng)酸的酸式鹽完全電離，如NaHSO4的電離方程式：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。(4)弱酸的酸式鹽中酸式酸根不能完全電離，如NaHCO3的電離方程式：NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。5.電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性(1)電解質(zhì)導(dǎo)電的條件電解質(zhì)的導(dǎo)電條件是在水溶液中或高溫熔融狀態(tài)，共價(jià)化合物只能在水溶液中導(dǎo)電，離子化合物在熔融狀態(tài)和溶液中均可導(dǎo)電。(2)導(dǎo)電性強(qiáng)弱eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(離子濃度\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(溶液濃度,電離程度)),離子所帶電荷))知識(shí)點(diǎn)二電離度和電離平衡常數(shù)1.電離度(1)概念在一定條件下的弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí)，已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原電解質(zhì)總數(shù)的百分比。(2)表示方法α＝eq\f(已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù),溶液中原有弱電解質(zhì)的總分子數(shù))×100%也可表示為α＝eq\f(弱電解質(zhì)的某離子濃度,弱電解質(zhì)的濃度)×100%(3)意義：衡量弱電解質(zhì)的電離程度，在相同條件下(濃度、溫度相同)，不同弱電解質(zhì)的電離度越大，弱電解質(zhì)的電離程度越大。(4)影響因素1）內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。2）外因：①相同溫度下，同一弱電解質(zhì)，濃度越大，其電離度(α)越小。②相同濃度下，同一弱電解質(zhì)，溫度越高，其電離度(α)越大。2.電離常數(shù)(1)表達(dá)式①一元弱酸HA的電離常數(shù)：根據(jù)HAH＋＋A－，可表示為Ka＝eq\f(c（A－）·c（H＋）,c（HA）)。②一元弱堿BOH的電離常數(shù)：根據(jù)BOHB＋＋OH－，可表示為Kb＝eq\f(c（B＋）·c（OH－）,c（BOH）)。(2)特點(diǎn)①電離常數(shù)與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。升高溫度，K值增大。②電離常數(shù)反映弱電解質(zhì)電離程度的相對(duì)強(qiáng)弱，K越大，表示弱電解質(zhì)越易電離，酸性或堿性越強(qiáng)。③多元弱酸的各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2?K3……，故其酸性取決于第一步電離。(3)影響因素①內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。②外因：溫度越高，K值越大。(4)電離常數(shù)的四大應(yīng)用①判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。②判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，酸性(或堿性)越弱。③判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。④計(jì)算弱酸、弱堿溶液中的c(H＋)、c(OH－)。稀溶液中、弱酸溶液中，c(H＋)＝eq\r(c·Ka)，弱堿溶液中c(OH－)＝eq\r(c·Kb)。(5)電離度和電離常數(shù)的關(guān)系α≈eq\r(\f(K,c))或K≈cα2。知識(shí)點(diǎn)三強(qiáng)酸(堿)與弱酸(堿)的比較1.一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)的比較(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)pH中和堿的能力與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應(yīng)的速率鹽酸大小相同相同大醋酸溶液小大小(2)相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)c(酸)中和堿的能力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應(yīng)的速率鹽酸相同小小少相同醋酸溶液大大多2.一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)稀釋圖像比較(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多3.判斷HA為一元弱酸的兩種常用方法(1)常溫下，測量NaA溶液的pH，若pH＞7，則證明HA為一元弱酸。(2)配制0.01mol·L－1的HA的溶液，測量溶液的pH，若pH＞2，則證明HA為一元弱酸。知識(shí)點(diǎn)四自偶電離1.定義：液態(tài)狀況下溶劑分子在溶劑中自發(fā)發(fā)生的\t"/item/%E8%87%AA%E5%81%B6%E7%94%B5%E7%A6%BB/_blank"電離稱為自偶電離。2.條件：只要是液態(tài)\t"/item/%E8%87%AA%E5%81%B6%E7%94%B5%E7%A6%BB/_blank"極性共價(jià)分子化合物就可發(fā)生自偶電離，在部分酸的濃水溶液（如\t"/item/%E8%87%AA%E5%81%B6%E7%94%B5%E7%A6%BB/_blank"濃硝酸）也可發(fā)生類似反應(yīng)。分子的極性越強(qiáng)則自偶電離的程度越大。3.實(shí)例(1)極性共價(jià)化合物的自偶電離HNO3+HNO3H2NO3++NO3-BrF3+BrF3BrF4?+BrF2?NH3+NH3NH4++NH2-CH3CH2OH+CH3CH2OHCH3CH2OH2++CH3CH2O-H2O+H2OH3O++OH-SOCl2SOCl++Cl?N2O4NO++NO3-3HFH2F++HF2-2SO2SO2++SO32-3HClH2Cl++HCl2-（2）非極性共價(jià)分子在溶液中時(shí)也偶有自偶電離例如：2PCl5PCl6-+PCl4+PBr5PBr4++Br_第三部分：典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)例1．下列有關(guān)電離平衡的敘述中正確的是A．電解質(zhì)達(dá)到電離平衡后，各種離子的濃度相等B．電離平衡時(shí)，由于分子和離子的濃度不斷發(fā)生變化，所以說電離平衡是動(dòng)態(tài)平衡C．電離平衡是相對(duì)的、暫時(shí)的，外界條件改變時(shí)，平衡就會(huì)發(fā)生移動(dòng)D．電解質(zhì)在溶液里達(dá)到電離平衡時(shí)，分子的濃度和離子的濃度相等【易錯(cuò)警示】(1)電離平衡向右移動(dòng)，電離程度不一定增大。(2)加水稀釋電解質(zhì)，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小。(3)溶液的導(dǎo)電能力(電導(dǎo)率)與電解質(zhì)的強(qiáng)弱無關(guān)，它取決于溶液中自由移動(dòng)的離子濃度大小以及離子所帶電荷的多少?！咀兪接?xùn)練】在醋酸溶液中，CH3COOH電離達(dá)到平衡的標(biāo)志是A．溶液顯電中性 B．氫離子濃度恒定不變C．c(H+)=c(CH3COOˉ) D．溶液中檢測不出CH3COOH分子存在高頻考點(diǎn)2考查溶液導(dǎo)電性圖像分析例2．(2023·北京一七一中三模）用0.100mol·L-1的NaOH溶液分別滴定體積均為10.00mL、濃度均為0.100mol·L-1的HCl和CH3COOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率(電導(dǎo)率越大表示溶液導(dǎo)電性越強(qiáng))變化如圖所示。下列說法正確的是A．曲線①代表向HCl中滴加NaOH B．A點(diǎn)溶液的pH小于C點(diǎn)溶液的pHC．A、B兩點(diǎn)水的電離程度：A>B D．C→D發(fā)生了反應(yīng)：H++OH-=H2O【方法歸納】影響電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力的主要因素電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力主要取決于離子的濃度、離子在電場中的運(yùn)動(dòng)速率以及離子所帶的電荷數(shù)目。(1)相同條件下溶液的離子濃度越大，其導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(2)相同離子濃度時(shí)，離子所帶的電荷數(shù)越多，溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(3)溫度越高，溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)。【變式訓(xùn)練】常溫下，向的HR溶液中逐滴滴入的溶液，所得溶液pH及導(dǎo)電性變化如圖所示。下列分析不正確的是A．a(chǎn)～b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)說明HR為弱酸B．c點(diǎn)溶液存在C．b點(diǎn)溶液，此時(shí)溶液顯酸性D．b～c任意點(diǎn)溶液均有高頻考點(diǎn)3考查外界條件對(duì)電離平衡的影響例3．CH3COOH溶液存在電離平衡，下列有關(guān)敘述不正確的是A．向CH3COOH溶液中加水稀釋，溶液中c(OH?)減小B．向CH3COOH溶液中加入少量的CH3COONa固體，電離平衡向左移動(dòng)C．CH3COOH溶液中離子濃度的關(guān)系：c(H+)=c(OH?)＋c(CH3COO?)D．常溫下，pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH<7【易錯(cuò)提醒】外界條件對(duì)電離平衡影響的四個(gè)“不一定”(1)稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中不一定所有的離子濃度都減小。因?yàn)闇囟炔蛔?，Kw＝c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中的c(H＋)減小，故c(OH－)增大。(2)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，離子的濃度不一定增大，電離程度也不一定增大。如對(duì)于CH3COOHCH3COO－＋H＋，平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根據(jù)勒夏特列原理，只能“減弱”而不能“消除”，再次平衡時(shí)，c(CH3COOH)比原平衡時(shí)大；加水稀釋或加少量NaOH固體，都會(huì)使平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H＋)都比原平衡時(shí)要小；加水稀釋或增大弱電解質(zhì)的濃度，都使平衡右移，但加水稀釋時(shí)弱電解質(zhì)的電離程度增大，而增大弱電解質(zhì)的濃度時(shí)弱電解質(zhì)的電離程度減小。【變式訓(xùn)練】H2S水溶液中存在電離平衡H2SH++HS-和HS-H++S2-。下列關(guān)于H2S溶液的說法正確的是A．滴加新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH減小B．加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大C．通入過量SO2氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH增大D．加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化)，溶液中所有離子的濃度都減小高頻考點(diǎn)4考查強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷與比較例4.(2023·北京昌平·高三期末）某溫度下，將pH和體積均相同的HCl和CH3COOH溶液分別加水稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是A．稀釋前溶液的濃度：c(HCl)＞c(CH3COOH)B．溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＜c點(diǎn)C．從b點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中c(H+)c(OH－)逐漸增大D．在d點(diǎn)和e點(diǎn)均存在：c(H+)＜c(酸根陰離子)【名師助學(xué)】我們?cè)谧鲇嘘P(guān)強(qiáng)酸、弱酸、強(qiáng)堿、弱堿的試題時(shí)，不妨用假設(shè)法給自己搭建一個(gè)平臺(tái)，用這個(gè)平臺(tái)進(jìn)行分析。如題中的A選項(xiàng)，分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，那么①②溶液的濃度均為原來的eq\f(1,10)，然后再根據(jù)電離平衡移動(dòng)進(jìn)行分析，其它選項(xiàng)也可以采用類似的方法處理。【變式訓(xùn)練】(2023·上海松江·二模）相同條件下，取pH=2的HCl溶液和pH=2的CH3COOH溶液各100mL，分別加入0.65g鋅粉充分反應(yīng)，有關(guān)敘述正確的是A．CH3COOH與鋅反應(yīng)起始速率快 B．HCl與鋅粉反應(yīng)放出H2多C．HCl與鋅反應(yīng)起始速率快 D．CH3COOH與鋅粉反應(yīng)放出H2多高頻考點(diǎn)5考查電離常數(shù)的應(yīng)用例5．部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：弱酸HCOOHHCNH2CO3電離平衡常數(shù)(25℃)Ki=1.77×10-4Ki=4.9×10-10Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11下列選項(xiàng)錯(cuò)誤的是A．2CN-＋H2O＋CO2=2HCN＋COB．2HCOOH＋CO=2HCOO-＋H2O＋CO2↑C．由數(shù)據(jù)可知酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>HCOD．25℃時(shí)，在等濃度的CH3COOH溶液和HCN溶液中，水的電離程度后者大【規(guī)律總結(jié)】電離常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，酸性(或堿性)越弱。(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。【變式訓(xùn)練】常溫下，CH3COOH、HCOOH(甲酸)的電離常數(shù)數(shù)值分別為1.7×10-5、1.8×10-4，以下關(guān)于0.1mol/LCH3COOH溶液、0.1mol/LHCOOH溶液的說法正確的是A．c(H+)：CH3COOH＞HCOOHB．等體積的兩溶液中，分別加入過量的鎂，產(chǎn)生氫氣的體積：HCOOH＞CH3COOHC．HCOOH可能與NaOH發(fā)生反應(yīng)：H++OH-=H2OD．將CH3COOH溶液稀釋100倍過程中，保持不變高頻考點(diǎn)6考查電離平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算例6.(2023·河南開封·一模）25℃時(shí)，將1.0Lxmol·L-1CH3COOH溶液與0.1molNaOH固體混合，使之充分反應(yīng)。然后向該混合溶液中通入HCl氣體或加入NaOH固體(忽略體積和溫度變化)，溶液pH隨通入(或加入)物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化如圖所示。下列敘述正確的是A．水的電離程度：①>②>③B．點(diǎn)②對(duì)應(yīng)的混合溶液中：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=xmol·L-1C．點(diǎn)③對(duì)應(yīng)的混合溶液中：c(Na+)>c(CH3COO-)D．該溫度下，CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka=【方法歸納】溶液中離子濃度比值變化的判斷方法(1)將濃度之比轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量之比；(2)“湊常數(shù)”：將某些離子的濃度比值乘以或除以某些離子的濃度，轉(zhuǎn)化為一個(gè)Ka或Kb或KW等常數(shù)與某種離子濃度乘積或相除的關(guān)系；(3)“假設(shè)法”：假設(shè)無限稀釋，則c(H＋)、c(OH－)趨于不變，其他離子濃度趨于0。【變式訓(xùn)練】常溫下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1HA溶液。溶液中A-(或HA)的分布系數(shù)δ、NaOH溶液體積V與pH的關(guān)系如圖所示[已知：δ(HA)=]。下列敘述錯(cuò)誤的是A．曲線a表示的是HA的分布系數(shù)變化曲線B．HA的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-6C．p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，c(A-)＜3c(HA)D．p、n、q中，水的電離程度最大的是q點(diǎn)高頻考點(diǎn)7考查弱電解質(zhì)的判斷方法例7．(2023·北京·北師大實(shí)驗(yàn)中學(xué)三模）常溫下，下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)能證明醋酸是一元酸的是A．0.1mol·L-1醋酸溶液pH=3B．向醋酸鈉溶液中滴加酚酞溶液，溶液變紅C．完全中和25mL0.1mol·L-1醋酸溶液需要25mL0.1mol·L-1NaOH溶液D．等物質(zhì)的量濃度時(shí)，醋酸溶液的導(dǎo)電性弱于鹽酸【方法歸納】判斷弱電解質(zhì)的三個(gè)思維角度角度一：弱電解質(zhì)的定義，即弱電解質(zhì)不能完全電離，如0.1mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。角度二：弱電解質(zhì)溶液中存在電離平衡，條件改變，平衡移動(dòng)，如pH＝1的CH3COOH溶液加水稀釋10倍后，1<pH<2。角度三：弱電解質(zhì)形成的鹽能水解，如判斷CH3COOH為弱酸可用下面兩個(gè)實(shí)驗(yàn)：(1)配制某濃度的醋酸鈉溶液，向其中加入幾滴酚酞溶液，溶液變?yōu)闇\紅色。(2)用玻璃棒蘸取一定濃度的醋酸鈉溶液滴在pH試紙上，測其pH，pH>7?！咀兪接?xùn)練】下列事實(shí)中一定能證明是弱電解質(zhì)的是①用溶液做導(dǎo)電實(shí)驗(yàn)，燈炮很暗②溶液的③等等體積的硫酸、溶液和足量鋅反應(yīng)，放出的氫氣較多④醋酸溶液恰好與溶液完全反應(yīng)⑤的溶液稀釋至1000倍，A．①②④⑤ B．②③⑤ C．②③④⑤ D．①②⑤第23講弱電解質(zhì)的電離平衡目錄第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）第二部分：知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶第三部分：典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)高頻考點(diǎn)2考查溶液導(dǎo)電性圖像分析高頻考點(diǎn)3考查外界條件對(duì)電離平衡的影響高頻考點(diǎn)4考查強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷與比較高頻考點(diǎn)5考查電離常數(shù)的應(yīng)用高頻考點(diǎn)6考查電離平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算高頻考點(diǎn)7考查弱電解質(zhì)的判斷方法正文第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）第二部分：知識(shí)點(diǎn)精準(zhǔn)記憶知識(shí)點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡1.弱電解質(zhì)(1)概念(2)與化合物類型的關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)主要是大部分離子化合物及某些共價(jià)化合物，弱電解質(zhì)主要是某些共價(jià)化合物。2.弱電解質(zhì)的電離概念(1)電離平衡的建立在一定條件下(如溫度、壓強(qiáng)等)，當(dāng)弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí)，電離過程達(dá)到了平衡。(2)電離平衡的建立與特征①開始時(shí)，v(電離)最大，而v(結(jié)合)為0。②平衡的建立過程中，v(電離)＞v(結(jié)合)。③當(dāng)v(電離)＝v(結(jié)合)時(shí)，電離過程達(dá)到平衡狀態(tài)。3.影響因素(1)內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因①溫度：溫度越高，電離程度越大。②濃度：在一定溫度下同一弱電解質(zhì)溶液中，溶液濃度越小，越易電離。③同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì)時(shí)，可使電離平衡向結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的方向移動(dòng)。④化學(xué)反應(yīng)：加入能與弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí)，可使電離平衡向電離方向移動(dòng)。如：以0.1mol·L－1CH3COOH溶液為例，填寫外界條件對(duì)CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH＞0的影響。改變條件平衡移動(dòng)方向n(H＋)c(H＋)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋向右增大減小減弱不變加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)不變通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)不變加NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變加CH3COONa(s)向左減小減小增強(qiáng)不變加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大4.電離方程式的書寫(1)多元弱酸分步電離，且第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步，如H2CO3的電離方程式：H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。(2)多元弱堿電離方程式一步寫成，如Fe(OH)3的電離方程式：Fe(OH)3Fe3＋＋3OH－。(3)強(qiáng)酸的酸式鹽完全電離，如NaHSO4的電離方程式：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。(4)弱酸的酸式鹽中酸式酸根不能完全電離，如NaHCO3的電離方程式：NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。5.電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性(1)電解質(zhì)導(dǎo)電的條件電解質(zhì)的導(dǎo)電條件是在水溶液中或高溫熔融狀態(tài)，共價(jià)化合物只能在水溶液中導(dǎo)電，離子化合物在熔融狀態(tài)和溶液中均可導(dǎo)電。(2)導(dǎo)電性強(qiáng)弱eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(離子濃度\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(溶液濃度,電離程度)),離子所帶電荷))知識(shí)點(diǎn)二電離度和電離平衡常數(shù)1.電離度(1)概念在一定條件下的弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí)，已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原電解質(zhì)總數(shù)的百分比。(2)表示方法α＝eq\f(已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù),溶液中原有弱電解質(zhì)的總分子數(shù))×100%也可表示為α＝eq\f(弱電解質(zhì)的某離子濃度,弱電解質(zhì)的濃度)×100%(3)意義：衡量弱電解質(zhì)的電離程度，在相同條件下(濃度、溫度相同)，不同弱電解質(zhì)的電離度越大，弱電解質(zhì)的電離程度越大。(4)影響因素1）內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。2）外因：①相同溫度下，同一弱電解質(zhì)，濃度越大，其電離度(α)越小。②相同濃度下，同一弱電解質(zhì)，溫度越高，其電離度(α)越大。2.電離常數(shù)(1)表達(dá)式①一元弱酸HA的電離常數(shù)：根據(jù)HAH＋＋A－，可表示為Ka＝eq\f(c（A－）·c（H＋）,c（HA）)。②一元弱堿BOH的電離常數(shù)：根據(jù)BOHB＋＋OH－，可表示為Kb＝eq\f(c（B＋）·c（OH－）,c（BOH）)。(2)特點(diǎn)①電離常數(shù)與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。升高溫度，K值增大。②電離常數(shù)反映弱電解質(zhì)電離程度的相對(duì)強(qiáng)弱，K越大，表示弱電解質(zhì)越易電離，酸性或堿性越強(qiáng)。③多元弱酸的各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2?K3……，故其酸性取決于第一步電離。(3)影響因素①內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。②外因：溫度越高，K值越大。(4)電離常數(shù)的四大應(yīng)用①判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。②判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，酸性(或堿性)越弱。③判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。④計(jì)算弱酸、弱堿溶液中的c(H＋)、c(OH－)。稀溶液中、弱酸溶液中，c(H＋)＝eq\r(c·Ka)，弱堿溶液中c(OH－)＝eq\r(c·Kb)。(5)電離度和電離常數(shù)的關(guān)系α≈eq\r(\f(K,c))或K≈cα2。知識(shí)點(diǎn)三強(qiáng)酸(堿)與弱酸(堿)的比較1.一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)的比較(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)pH中和堿的能力與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應(yīng)的速率鹽酸大小相同相同大醋酸溶液小大小(2)相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)c(酸)中和堿的能力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應(yīng)的速率鹽酸相同小小少相同醋酸溶液大大多2.一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)稀釋圖像比較(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多3.判斷HA為一元弱酸的兩種常用方法(1)常溫下，測量NaA溶液的pH，若pH＞7，則證明HA為一元弱酸。(2)配制0.01mol·L－1的HA的溶液，測量溶液的pH，若pH＞2，則證明HA為一元弱酸。知識(shí)點(diǎn)四自偶電離1.定義：液態(tài)狀況下溶劑分子在溶劑中自發(fā)發(fā)生的\t"/item/%E8%87%AA%E5%81%B6%E7%94%B5%E7%A6%BB/_blank"電離稱為自偶電離。2.條件：只要是液態(tài)\t"/item/%E8%87%AA%E5%81%B6%E7%94%B5%E7%A6%BB/_blank"極性共價(jià)分子化合物就可發(fā)生自偶電離，在部分酸的濃水溶液（如\t"/item/%E8%87%AA%E5%81%B6%E7%94%B5%E7%A6%BB/_blank"濃硝酸）也可發(fā)生類似反應(yīng)。分子的極性越強(qiáng)則自偶電離的程度越大。3.實(shí)例(1)極性共價(jià)化合物的自偶電離HNO3+HNO3H2NO3++NO3-BrF3+BrF3BrF4?+BrF2?NH3+NH3NH4++NH2-CH3CH2OH+CH3CH2OHCH3CH2OH2++CH3CH2O-H2O+H2OH3O++OH-SOCl2SOCl++Cl?N2O4NO++NO3-3HFH2F++HF2-2SO2SO2++SO32-3HClH2Cl++HCl2-（2）非極性共價(jià)分子在溶液中時(shí)也偶有自偶電離例如：2PCl5PCl6-+PCl4+PBr5PBr4++Br_第三部分：典型例題剖析高頻考點(diǎn)1考查弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)例1．下列有關(guān)電離平衡的敘述中正確的是A．電解質(zhì)達(dá)到電離平衡后，各種離子的濃度相等B．電離平衡時(shí)，由于分子和離子的濃度不斷發(fā)生變化，所以說電離平衡是動(dòng)態(tài)平衡C．電離平衡是相對(duì)的、暫時(shí)的，外界條件改變時(shí)，平衡就會(huì)發(fā)生移動(dòng)D．電解質(zhì)在溶液里達(dá)到電離平衡時(shí)，分子的濃度和離子的濃度相等【解析】A．電解質(zhì)達(dá)到電離平衡后，電解質(zhì)電離成離子的速率與離子結(jié)合生成分子的速率相等，各種離子的濃度不再變化，但不一定相等，故A錯(cuò)誤；B．電離平衡狀態(tài)時(shí)，由于電離速率與離子結(jié)合生成分子的速率相等，分子和離子的濃度不再發(fā)生變化，電離平衡是動(dòng)態(tài)平衡，故B錯(cuò)誤；C．電離平衡是一定條件下的動(dòng)態(tài)平衡，當(dāng)外界條件改變時(shí)，平衡就會(huì)發(fā)生移動(dòng)，然后重新達(dá)到平衡狀態(tài)，故C正確；D．電解質(zhì)在溶液里達(dá)到電離平衡時(shí)，分子的濃度和離子的濃度不變，但不一定相等，故D錯(cuò)誤；故選C。【答案】C【易錯(cuò)警示】(1)電離平衡向右移動(dòng)，電離程度不一定增大。(2)加水稀釋電解質(zhì)，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小。(3)溶液的導(dǎo)電能力(電導(dǎo)率)與電解質(zhì)的強(qiáng)弱無關(guān)，它取決于溶液中自由移動(dòng)的離子濃度大小以及離子所帶電荷的多少?！咀兪接?xùn)練】在醋酸溶液中，CH3COOH電離達(dá)到平衡的標(biāo)志是A．溶液顯電中性 B．氫離子濃度恒定不變C．c(H+)=c(CH3COOˉ) D．溶液中檢測不出CH3COOH分子存在【解析】A．任何電解質(zhì)溶液中都呈電中性，與弱電解質(zhì)是否達(dá)到電離平衡無關(guān)，故A不符合題意；B．氫離子濃度恒定不變時(shí)說明正逆反應(yīng)速率相等，則該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，可作為CH3COOH電離達(dá)到平衡的標(biāo)志，故B符合題意；C．由于醋酸的電離程度未知，達(dá)到平衡時(shí)c(H+)與c(CH3COO-)關(guān)系不確定，且c(H+)=c(CH3COO-)不符合溶液電中性原則，故C不符合題意；D．CH3COOH為弱電解質(zhì)，電離為可逆過程，即CH3COOHCH3COO-+H+，溶液中存在CH3COOH分子，故D不符合題意；答案為B。【答案】B高頻考點(diǎn)2考查溶液導(dǎo)電性圖像分析例2．(2023·北京一七一中三模）用0.100mol·L-1的NaOH溶液分別滴定體積均為10.00mL、濃度均為0.100mol·L-1的HCl和CH3COOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率(電導(dǎo)率越大表示溶液導(dǎo)電性越強(qiáng))變化如圖所示。下列說法正確的是A．曲線①代表向HCl中滴加NaOH B．A點(diǎn)溶液的pH小于C點(diǎn)溶液的pHC．A、B兩點(diǎn)水的電離程度：A>B D．C→D發(fā)生了反應(yīng)：H++OH-=H2O【解析】A．HCl為強(qiáng)電解質(zhì)，CH3COOH為弱電解質(zhì)，濃度相同時(shí)，HCl溶液的導(dǎo)電能力更強(qiáng)，所以曲線②代表向HCl中滴加NaOH，A錯(cuò)誤；B．曲線①為向CH3COOH中滴加NaOH，當(dāng)?shù)渭拥腘aOH為10.00mL時(shí)，恰好與醋酸中和，所以A點(diǎn)溶質(zhì)為CH3COONa，同理C點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl，由于醋酸根的水解，A點(diǎn)溶液顯堿性，而C點(diǎn)溶液顯中性，所以A點(diǎn)溶液的pH大于C點(diǎn)溶液的pH，B錯(cuò)誤；C．A點(diǎn)溶質(zhì)為CH3COONa，B點(diǎn)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COONa和NaOH，醋酸根的水解促進(jìn)水的電離，而NaOH的電離會(huì)抑制水的電離，所以A點(diǎn)水的電離程度更大，C正確；D．C點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl，繼續(xù)滴加NaOH溶液時(shí)不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，D錯(cuò)誤；綜上所述答案為C。【答案】C【方法歸納】影響電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力的主要因素電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力主要取決于離子的濃度、離子在電場中的運(yùn)動(dòng)速率以及離子所帶的電荷數(shù)目。(1)相同條件下溶液的離子濃度越大，其導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(2)相同離子濃度時(shí)，離子所帶的電荷數(shù)越多，溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)。(3)溫度越高，溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng)?！咀兪接?xùn)練】常溫下，向的HR溶液中逐滴滴入的溶液，所得溶液pH及導(dǎo)電性變化如圖所示。下列分析不正確的是A．a(chǎn)～b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)說明HR為弱酸B．c點(diǎn)溶液存在C．b點(diǎn)溶液，此時(shí)溶液顯酸性D．b～c任意點(diǎn)溶液均有【解析】根據(jù)圖象可知，a～b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)，說明HR為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，加入氨水后生成強(qiáng)電解質(zhì)，離子濃度增大；b點(diǎn)溶液pH=7，此時(shí)加入10mLNH3?H2O，HR與NH3?H2O的濃度、體積相等，則二者恰好反應(yīng)；c點(diǎn)時(shí)溶液的pH>7，混合液顯示堿性，則c(OH-)>c(H+)，說明NH小于R-的水解程度；b～c任意點(diǎn)Kw=c(H+)×c(OH-)，Kw只與溫度有關(guān)，與溶液濃度大小無關(guān)。A．a(chǎn)～b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)，說明反應(yīng)后溶液中離子濃度增大，也證明HR在溶液中部分電離，為弱酸，故A正確；B．c點(diǎn)時(shí)溶液的pH>7，溶質(zhì)為NH3?H2O和NH4R，混合液呈堿性，則c(OH-)>c(H+)，根據(jù)電荷守恒，c點(diǎn)溶液存在，故B正確；C．根據(jù)圖象可知b點(diǎn)溶液pH=7，此時(shí)加入10mLNH3?H2O，HR與NH3?H2O的濃度、體積相等，則二者恰好反應(yīng)生成NH4R，NH4+離子與R-的水解程度相等，溶液呈中性，故C錯(cuò)誤；D．b～c任意點(diǎn)溶液溫度相同，Kw只與溫度有關(guān)，與溶液濃度大小無關(guān)，則溶液均有，故D正確；故選C。【答案】C高頻考點(diǎn)3考查外界條件對(duì)電離平衡的影響例3．CH3COOH溶液存在電離平衡，下列有關(guān)敘述不正確的是A．向CH3COOH溶液中加水稀釋，溶液中c(OH?)減小B．向CH3COOH溶液中加入少量的CH3COONa固體，電離平衡向左移動(dòng)C．CH3COOH溶液中離子濃度的關(guān)系：c(H+)=c(OH?)＋c(CH3COO?)D．常溫下，pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH<7【解析】A．向CH3COOH溶液中加水稀釋，溶液酸性減弱，氫離子濃度減小，氫氧根離子濃度增大，A錯(cuò)誤；B．CH3COOH溶液中存在電離平衡：CH3COOH?CH3COO-+H+，加入少量的CH3COONa固體，相當(dāng)于加入醋酸根離子，電離平衡向左移動(dòng)，B正確；C．溶液中存在電荷守恒，CH3COOH溶液中電荷守恒：c(H+)=c(OH?)＋c(CH3COO?)，C正確；D．醋酸為弱酸，常溫下，pH=2的CH3COOH溶液，醋酸溶液濃度大于0.01mol/L，pH=12的NaOH溶液，氫氧化鈉溶液濃度為0.01mol/L，兩者等體積混合，酸過量，溶液顯酸性，溶液的pH<7，D正確；答案選A。【答案】A【易錯(cuò)提醒】外界條件對(duì)電離平衡影響的四個(gè)“不一定”(1)稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中不一定所有的離子濃度都減小。因?yàn)闇囟炔蛔?，Kw＝c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中的c(H＋)減小，故c(OH－)增大。(2)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，離子的濃度不一定增大，電離程度也不一定增大。如對(duì)于CH3COOHCH3COO－＋H＋，平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根據(jù)勒夏特列原理，只能“減弱”而不能“消除”，再次平衡時(shí)，c(CH3COOH)比原平衡時(shí)大；加水稀釋或加少量NaOH固體，都會(huì)使平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H＋)都比原平衡時(shí)要?。患铀♂尰蛟龃笕蹼娊赓|(zhì)的濃度，都使平衡右移，但加水稀釋時(shí)弱電解質(zhì)的電離程度增大，而增大弱電解質(zhì)的濃度時(shí)弱電解質(zhì)的電離程度減小?！咀兪接?xùn)練】H2S水溶液中存在電離平衡H2SH++HS-和HS-H++S2-。下列關(guān)于H2S溶液的說法正確的是A．滴加新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH減小B．加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大C．通入過量SO2氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH增大D．加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化)，溶液中所有離子的濃度都減小【解析】A．滴加新制氯水，發(fā)生反應(yīng)Cl2+H2S=2HCl+S↓，平衡向左移動(dòng)，溶液酸性增強(qiáng)，pH減小，A正確；B．加水稀釋，促進(jìn)電離，但氫離子濃度減小，B錯(cuò)誤；C．通入二氧化硫發(fā)生反應(yīng)2H2S+SO2=3S↓+2H2O，當(dāng)SO2過量時(shí)溶液呈酸性，且亞硫酸的酸性比H2S強(qiáng)，故pH減小，C錯(cuò)誤；D．加入CuSO4固體，發(fā)生反應(yīng)CuSO4+H2S=H2SO4+CuS↓，溶液中c(H+)增大，D錯(cuò)誤；故答案為A?！敬鸢浮緼高頻考點(diǎn)4考查強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷與比較例4.(2023·北京昌平·高三期末）某溫度下，將pH和體積均相同的HCl和CH3COOH溶液分別加水稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是A．稀釋前溶液的濃度：c(HCl)＞c(CH3COOH)B．溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＜c點(diǎn)C．從b點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中c(H+)c(OH－)逐漸增大D．在d點(diǎn)和e點(diǎn)均存在：c(H+)＜c(酸根陰離子)【解析】A．稀釋前兩溶液的pH值相等，由于醋酸是部分電離，因此溶液的濃度：c(CH3COOH)＞c(HCl)，故A錯(cuò)誤；B．b點(diǎn)pH值小于c點(diǎn)pH值，說明c點(diǎn)酸性弱，抑制水的電離程度小，水的電離程度大，因此溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＜c點(diǎn)，故B正確；C．從b點(diǎn)到d點(diǎn)，由于溶液的溫度不變，因此溶液中c(H+)c(OH－)不變，故C錯(cuò)誤；D．在d點(diǎn)和e點(diǎn)均存在電荷守恒即c(H+)=c(酸根陰離子)+c(OH－)，因此存在：c(酸根陰離子)＜c(H+)，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為B?！敬鸢浮緽【名師助學(xué)】我們?cè)谧鲇嘘P(guān)強(qiáng)酸、弱酸、強(qiáng)堿、弱堿的試題時(shí)，不妨用假設(shè)法給自己搭建一個(gè)平臺(tái)，用這個(gè)平臺(tái)進(jìn)行分析。如題中的A選項(xiàng)，分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，那么①②溶液的濃度均為原來的eq\f(1,10)，然后再根據(jù)電離平衡移動(dòng)進(jìn)行分析，其它選項(xiàng)也可以采用類似的方法處理。【變式訓(xùn)練】(2023·上海松江·二模）相同條件下，取pH=2的HCl溶液和pH=2的CH3COOH溶液各100mL，分別加入0.65g鋅粉充分反應(yīng)，有關(guān)敘述正確的是A．CH3COOH與鋅反應(yīng)起始速率快 B．HCl與鋅粉反應(yīng)放出H2多C．HCl與鋅反應(yīng)起始速率快 D．CH3COOH與鋅粉反應(yīng)放出H2多【解析】0.65gZn為0.01mol，鹽酸物質(zhì)的量為0.01mol/L×0.1L=0.001mol，所以對(duì)于鹽酸而言鋅是過量的。此外醋酸是弱酸，pH相同的情況下，醋酸的濃度大于鹽酸的濃度。A．開始時(shí)兩溶液pH相同，c（H+）相等，則兩種酸與Zn反應(yīng)的起始速率相等，A錯(cuò)誤；B．與足量的鋅反應(yīng)，酸電離出的H+越多，產(chǎn)生氫氣的量越多，醋酸的濃度大于鹽酸濃度，體積相同的情況下，醋酸與鋅放出的H2多，B錯(cuò)誤；C．起始時(shí)pH相同，說明氫離子濃度相同，所以反應(yīng)速率也相同，C錯(cuò)誤；D．pH相同的情況下，醋酸的濃度大于鹽酸，而且鋅是足量的，故在等體積的條件下，醋酸與鋅反應(yīng)產(chǎn)生的H2更多，D正確；故答案選D?！敬鸢浮緿高頻考點(diǎn)5考查電離常數(shù)的應(yīng)用例5．部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：弱酸HCOOHHCNH2CO3電離平衡常數(shù)(25℃)Ki=1.77×10-4Ki=4.9×10-10Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11下列選項(xiàng)錯(cuò)誤的是A．2CN-＋H2O＋CO2=2HCN＋COB．2HCOOH＋CO=2HCOO-＋H2O＋CO2↑C．由數(shù)據(jù)可知酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>HCOD．25℃時(shí)，在等濃度的CH3COOH溶液和HCN溶液中，水的電離程度后者大【解析】A．Ki1(H2CO3)>Ki(HCN)>Ki2(H2CO3)，故HCN可與發(fā)生反應(yīng)生成CN-和，因此向含CN-的溶液中通入CO2發(fā)生反應(yīng)為，Ａ錯(cuò)誤；B．利用甲酸與碳酸的電離平衡常數(shù)可知酸性：HCOOH>H2CO3，則HCOOH可與碳酸鹽作用生成甲酸鹽、CO2和H2O，Ｂ正確；C．酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>，Ｃ正確；D．相同溫度下，等濃度的CH3COOH溶液與HCN溶液中，醋酸中c(H＋)大，對(duì)水的抑制程度大，即HCN溶液中水的電離程度大，D正確；綜上，本題選A?！敬鸢浮緼【規(guī)律總結(jié)】電離常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，酸性(或堿性)越弱。(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律?！咀兪接?xùn)練】常溫下，CH3COOH、HCOOH(甲酸)的電離常數(shù)數(shù)值分別為1.7×10-5、1.8×10-4，以下關(guān)于0.1mol/LCH3COOH溶液、0.1mol/LHCOOH溶液的說法正確的是A．c(H+)：CH3COOH＞HCOOHB．等體積的兩溶液中，分別加入過量的鎂，產(chǎn)生氫氣的體積：HCOOH＞CH3COOHC．HCOOH可能與NaOH發(fā)生反應(yīng)：H++OH-=H2OD．將CH3COOH溶液稀釋100倍過程中，保持不變【解析】A．電離平衡常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)，等濃度的甲酸和乙酸溶液，甲酸酸性強(qiáng)，所以電離程度大，所以溶液中的c(H+)：CH3COOH＜HCOOH，故A錯(cuò)誤；B．等濃度等體積的甲酸和乙酸溶液中，甲酸和乙酸的物質(zhì)的量相等，分別加入過量的鎂，產(chǎn)生氫氣的體積：HCOOH=CH3COOH，故B錯(cuò)誤；C．HCOOH是弱酸，與NaOH發(fā)生反應(yīng)：HCOOH+OH-=HCOO-+H2O，故C錯(cuò)誤；D．=，將CH3COOH溶液稀釋100倍過程中，保持不變，故D正確；故選D。【答案】D高頻考點(diǎn)6考查電離平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算例6.(2023·河南開封·一模）25℃時(shí)，將1.0Lxmol·L-1CH3COOH溶液與0.1molNaOH固體混合，使之充分反應(yīng)。然后向該混合溶液中通入HCl氣體或加入NaOH固體(忽略體積和溫度變化)，溶液pH隨通入(或加入)物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化如圖所示。下列敘述正確的是A．水的電離程度：①>②>③B．點(diǎn)②對(duì)應(yīng)的混合溶液中：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=xmol·L-1C．點(diǎn)③對(duì)應(yīng)的混合溶液中：c(Na+)>c(CH3COO-)D．該溫度下，CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka=【解析】A．CH3COOH溶液與0.1molNaOH固體混合，CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O，形成CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，其中CH3COONa的水解促進(jìn)水的電離，CH3COOH的電離抑制水的電離。若向該混合溶液中通入HCl，點(diǎn)②反應(yīng)CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl恰好完全發(fā)生，CH3COONa減少，CH3COOH增多；若向該混合溶液中加入NaOH固體，點(diǎn)③反應(yīng)CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O恰好完全進(jìn)行，CH3COONa增多，CH3COOH減少，因此，水的電離程度：③>①>②，A錯(cuò)誤；B．CH3COOH溶液與0.1molNaOH固體混合，CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O，形成CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，根據(jù)物料守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=xmol·L-1，B正確；C．點(diǎn)③時(shí)反應(yīng)CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O恰好完全進(jìn)行，溶液中電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，此時(shí)pH=7，則c(H+)=c(OH-)，則c(Na+)=c(CH3COO-)，C錯(cuò)誤；D．該溫度下pH=7時(shí)，c(H+)=10-7mol·L-1，c(CH3COO-)=c(Na+)=0.2mol/L，c(CH3COOH)=(c-0.2)mol/L，則醋酸的電離平衡常數(shù)Ka==，D錯(cuò)誤；故選B?！敬鸢浮緽【方法歸納】溶液中離子濃度比值變化的判斷方法(1)將濃度之比轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量之比；(2)“湊常數(shù)”：將某些離子的濃度比值乘以或除以某些離子的濃度，轉(zhuǎn)化為一個(gè)Ka或Kb或KW等常數(shù)與某種離子濃度乘積或相除的關(guān)系；(3)“假設(shè)法”：假設(shè)無限稀釋，則c(H＋)、c(OH－)趨于不變，其他離子濃度趨于0?！咀兪接?xùn)練】常溫下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1HA溶液。溶液中A-(或HA)的分布系數(shù)δ、NaOH溶液體積V