醫(yī)學知識一農藥.1ppt

第6章農藥

第一節(jié)概述

農藥主要是指用來防治危害農作物的病菌、害蟲和雜草的藥劑。廣義地說，除化肥以外，凡是可以用來提高和保護農業(yè)、林業(yè)、畜牧業(yè)、漁業(yè)生產及環(huán)境衛(wèi)生的化學藥品，都叫做農藥。第6章農藥二、農藥的類型按用途分類：1）殺蟲劑防冶害蟲。2）殺菌劑防冶病害。3）除草劑消滅雜草。4）植物生長調節(jié)劑按農藥組分分：1）化學農藥有機氯、有機磷農藥。2）植物農藥除蟲劑、硫酸煙酸。3）生物性農藥20世紀40年代，化學農藥出現之前，農藥是以植物性農藥和無機農藥為主，隨著社會發(fā)展，化學農藥占了主要地位，并出現了生物農藥和農用抗菌素以及生物化學農藥?，F今的農業(yè)生產已離不開農藥的使用，它已成為植物免受病、蟲、草害的有效保護手段之一。有人估計，如果沒有農藥，全世界因病、蟲、草害造成的糧食損失可達50％左右。使用了農藥可挽回損失約15％。二、農藥的類型

胃毒劑，昆蟲攝食帶藥作物之后，通過消化器官將藥劑吸收而顯示毒殺作用。觸殺劑，接觸到蟲體，通過昆蟲體表侵入體內而發(fā)生毒效。熏蒸劑，以氣體狀態(tài)分散于空氣中，通過昆蟲的呼吸道侵入蟲體使其致死。內吸劑，被植物的根、莖、葉或種子吸收或被體內傳導分布于各部位，當昆蟲吸食這種植物的汁液時，將藥劑吸入蟲體使其中毒死亡。引誘劑藥劑，能使昆蟲誘集于一處，以便捕殺或用殺蟲劑毒殺。趨避劑，將昆蟲趨避開來，使作物或被保護對象免受其害。拒食劑，昆蟲受藥劑作用后拒絕攝食，饑餓而死。不育劑，在藥劑作用下，昆蟲失去生育能力，從而降低蟲口密度。

按用途分類殺蟲劑殺菌劑除草劑植物生長調節(jié)劑三、農藥的安全性及發(fā)展方向

1.農藥殘留問題農藥殘留指使用農藥后殘留于生物體、農副產品和環(huán)境中的微量農藥及其有毒的代謝物的總量。農藥對人畜的毒性可以分為急性毒性和慢性毒性。急性毒性是一次服用或接觸大量藥劑而表現出的毒性，以致死中量（LD50）或致死中濃度（LC50）表示。有的農藥急性毒性不高，但在人畜體內有慢性累積性毒性或致畸、致癌、致突變等。

1.無機殺菌劑：堿式硫酸銅、王銅、氫氧化銅、氧化亞銅、石硫合劑。

2.合成殺菌劑：代森鋅、代森錳鋅、福美雙、乙磷鋁、多菌靈、甲基硫菌靈、噻菌靈、百菌清、三唑酮、三唑醇、烯唑醇、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、乙霉威·硫菌靈、腐霉利、異菌脲、霜霉威、烯?，斶ゅi鋅、霜脲氰·錳鋅、鄰烯丙基苯酚、嘧霉胺、氟嗎啉、鹽酸嗎啉胍、惡霉靈、噻菌銅、咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽、抑霉唑、氨基寡糖素、甲霜靈·錳鋅、亞胺唑、春·王銅、惡唑烷酮·錳鋅、脂肪酸銅、松脂酸銅、腈嘧菌酯。

3.生物制劑：井崗霉素、農抗120、菇類蛋白多糖、春雷霉素、多抗霉素、寧南霉素、木霉菌、農用鏈霉素?？砂踩┯玫霓r藥國家明令禁止使用的農藥六六六，滴滴涕，毒殺芬，二澳氯丙烷，殺蟲脒，二溴乙烷，除草醚，艾氏劑，狄氏劑，汞制劑，砷、鉛類，敵枯雙，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠強，氟乙酸鈉，毒鼠硅。

在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上不得使用和限制使用的農藥：甲胺磷，甲基對硫磷，對硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基異柳磷，特丁硫磷，甲基硫環(huán)磷，治螟磷，內吸磷，克百威，涕滅威，滅線磷，硫環(huán)磷，蠅毒磷，地蟲硫磷，氯唑磷，苯線磷19種高毒農藥不得用于蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上。三氯殺螨醉，氰戊菊酯不得用于茶樹上。任何農藥產品都不得超出農藥登記批準的使用范圍。2.農藥的發(fā)展方向

理想的農藥應能有效地防治病蟲草害，而不傷害益蟲、作物和對人、畜、禽低毒，其殘效期應足以防治病蟲草害，但在作物、土壤和環(huán)境中能較快地降解，對魚、蜜蜂及其它非靶標蟲物無害?？茖W家提出農藥的發(fā)展方向應該是“高效、低毒、安全”。

四、農藥的品種和施用農藥的常見劑型有粉劑、可濕性粉劑、乳油、顆粒劑、膠懸劑、水劑等工廠里生產出來的未經加工的農藥稱之為原藥，一般有原粉和原油兩類。將原藥與多種輔助料加工，使之具有一定組分和規(guī)格的加工形態(tài)，稱之為劑型。一種劑型可制成多種不同含量，不同用途的產品，稱之為制劑。農藥常規(guī)的施用方法有噴粉法、噴霧法、毒餌法、種子處理法、土壤處理法、熏蒸法、熏煙法、煙霧法、施粒法、飛機施藥法等第一節(jié)殺

蟲

劑

殺蟲劑按其作用方式可分為:胃毒劑、觸殺劑、熏蒸劑和內吸性殺蟲劑等四類。按殺蟲劑的結構分類:有氯代烴類、磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類等。

一、氯代烴類殺蟲劑

這類殺蟲劑主要是以苯或環(huán)戊二烯為原料合成的系列多氯化合物，也有其它原料合成的多氯代烴。從40年代開始很長一段時間內，這類殺蟲劑曾大量、廣泛地被應用于作物保護和滅除害蟲。其中最重要的品種有滴滴涕和六六六

（DDT）

（六六六）

（丙體六六六）

六六六理論上有九個立體異構體，其中構型Ⅱ的稱為丙體。只有丙體才有殺蟲藥效。因此合成產物必須經過多次萃取-結晶的分離步驟提純。丙體含量在99%以上的殺蟲劑稱為林丹（Lindane）。

若僅從應用的角度考慮，氯代烴殺蟲劑具有價廉、持效久的好處。但后來發(fā)現其中許多品種的殘留污染嚴重和有慢性毒性。許多有機氯殺蟲劑都很難降解。由于殘留污染的原因，70年代開始，各國陸續(xù)禁止這些品種的生產和使用。殘留污染小、現仍在使用的氯代烴類殺蟲劑已為數不多，如硫丹、毒殺芬（毒殺芬是非常復雜的混合物，由177種以上的C10多氯衍生物組成）等。

有機氯殺蟲劑合成路線：

1）氯丹工業(yè)品氯丹是一個復雜的混合物，呈深褐色粘稠物，有一種臭味。毒性比滴滴涕小，白鼠口服急性致死中量LDso為570毫克／千克。它對害蟲有強烈的觸殺、胃毒作用。氯丹對各種害蟲均有防治效力，尤其適用于地下害蟲，能殺死紅蜘蛛。合成路線：(1)環(huán)戊二烯用氯氣分段氯化，制得六氯環(huán)戊二烯。(2)六氯環(huán)戊二烯和環(huán)戊二烯混在一起，自動放熱而互相結合成為氯啶，然后再在四氯化碳溶液中通入氯氣，氯化成為氯丹原油，含量一般為75％～769／6。2）三氯殺螨砜三氯殺螨砜對幼螨及螨卵有防治效力，對有機磷產生抗性的螨類有效，但對成螨無效。三氯殺螨砜的毒性很小，。適用于棉花和果樹，對作物無藥害，是一個高效低毒的殺螨劑。合成路線：(1)三氯苯用氯磺酸進行氯磺化，得三氯苯磺酰氯。(2)三氯苯磺酰氯和氯苯縮合即得到三氯殺螨砜。3)三氯殺螨醇三氯殺螨醇又名“開樂散”，是一個結構近似于滴滴涕的產品，性質與滴滴涕也相似，不溶于水，也不易揮發(fā)，但生物活性不一樣。三氯殺螨醇不殺蟲，專殺螨類。在棉花、果樹上使用，殺螨效率很高，不但能殺死卵還能殺死成螨。并具有速效、殘效期長、不傷天敵。三氯殺螨醇的毒性比滴滴涕低，白鼠口服急性交致死量LDso為684～809毫克／千克。在動物體內不積累。合成路線：二、磷酸酯類殺蟲劑

40年代，滴滴涕等有機殺蟲劑在防治水稻螟蟲等農業(yè)害蟲方面起著很重要的作用，但滴滴涕對蚜蟲和螨類防效很差，反而把這些害蟲的天敵殺死，造成更嚴重的蟲害。當時問世的磷酸酯類殺蟲劑被認為是最高效的新農藥，對蚜蟲和螨類（如棉蚜蟲、紅蜘蛛等）的防效也很好，很快成為一大類廣泛使用的殺蟲劑

1.磷酸酯類殺蟲劑的特點

優(yōu)點可概括為：①藥效高；②品種多；③防治對象多，應用范圍廣；④作用方式多；⑤殘毒少，藥害輕；⑥在環(huán)境中降解快，殘毒低。其缺點是對溫血動物的毒性高，不少品種的急性毒性仍然很高。磷酸酯類殺蟲劑由于都含有可以水解的C-O-P鍵，因此穩(wěn)定性差，特別是在堿性中更不穩(wěn)定，所以不宜與堿性藥劑混用。磷酸酯類殺蟲劑除個別品種外，在水中的溶解度都很小，可溶于有機溶劑及油脂中，因而增加其與昆蟲體內脂肪組織的親和力，助長了殺蟲力。此類物質的蒸汽壓一般較低，不易于揮發(fā)。2.磷酸酯類殺蟲劑的作用方式

磷酸酯類殺蟲劑兼具觸殺、胃毒、熏蒸三種作用方式，并且對植物組織多少有些局部浸透作用，還有若干品種具內吸殺蟲作用，因此比其它類型藥劑使用方便。藥劑侵入昆蟲體內引起中毒的過程大致為：經口腔侵入時，最初集中在昆蟲的前腸，而后分散入血液中，遍布到全身。經皮膚及氣孔侵入時，最后亦分散到血液中。該殺蟲劑的生物活性作用機理主要是對動物體內的膽堿酯酶的強烈抑制。中毒是以神經細胞為起點，癥狀為神經異常興奮，發(fā)生異?；顒?，繼之過度緊張，筋絡失調，最后強烈痙攣，以致死亡。3.磷酸酯類殺蟲劑的主要品種

（1）酸酯類

（2）硫代磷酸酯類

（3）二硫代磷酸酯類（4）氨基磷酸酯類

甲胺磷乙酰甲胺磷4、磷酸酯類殺蟲劑的結構與生物生物活性的關系1）R基的變化磷酰化的順序：-CH3＞–CH2CH3＞-C(CH3)3磷酰酶的穩(wěn)定性順序：-CH3＜–CH2CH3＜-C(CH3)3–CH2CH3最適合，故大多數選擇-CH3、–CH2CH32）X基的變化X吸電子能力越強膽堿酯酶能力越強。3）P=S和P=O結構的影響氧的電負性大于S，因此P=O抗膽堿酯酶的活性比P=S強。三、氨基甲酸酯類殺蟲劑

從產自西非的毒扁豆堿提取的毒性成分是一種氨基甲酸酯，稱為毒扁豆堿。1930年英格哈特發(fā)現毒扁豆堿及其類似物具有抑制膽堿酯酶的作用。從50年代后期開始，人們陸續(xù)開發(fā)了一系列具有N-甲基的氨基甲酸酯類殺蟲劑。

氨基甲酸酯類殺蟲劑特點（1）選擇性強

這類殺蟲劑對咀嚼式害蟲，例如棉紅鈴蟲等具有特效。（2）殺蟲譜廣

如甲萘威和克百威均能防治上百種害蟲，又如速來威、滅多威和丁硫克百威等還有一定的內吸性，且不傷害天敵。（3）增效劑可提高藥效

用于擬除蟲菊酯的增效劑亦可用于氨基甲酸酯類殺蟲劑的增效。氯化胡椒丁醚使甲萘威對家蠅的毒力可提高15倍。最近國外發(fā)現增效劑UC-76220，能使甲萘威對灰翅夜蛾類的藥效提高27倍。

（4）對人畜和魚類低毒

由于氨基甲酸酯類殺蟲劑的母體化合物毒性較高，它們在溫血動物與昆蟲體內的代謝途徑不同，在前者體內易水解，而在后者仍保持母體化合物的毒性。（5）化合物結構簡單，易于合成

一種中間體或一套設備能生產多種產品。如甲基異氰酸酯可至少作為30種氨基甲酯類農藥的中間體。生產設備亦具有通用性。（6）新的品種不斷上市，應用范圍不斷拓寬

已發(fā)現具有卓著除草和殺菌活性的化合物。此外，還出現了具有非殺滅性的昆蟲激素型氨基甲酸酯類結構（如雙氧威）。2.主要品種

（1）氨基甲酸芳酯殺蟲劑（2）氨基甲酸肟酯殺蟲劑

涕滅威

砜殺威

（3）氨基甲酸雜環(huán)酯類殺蟲劑四、擬除蟲菊酯類殺蟲劑

除蟲菊酯I：R＝CH3

除蟲菊酯II：R=COOCH3）

擬除蟲菊酯類殺蟲劑的藥效，一般比前面所述的普通殺蟲劑高一個數量級。擬除蟲菊酯對人畜的毒性一般很低，由于施藥量小，故對人畜基本無害。它較易降解，沒有殘留的問題，對環(huán)境污染很輕，所以有人認為它是繼無機農藥、有機農藥之后的第三代農藥。但是，在這類殺蟲劑中，多數品種只有觸殺作用而無內吸作用，魚毒較高，特效期過短，價格也較高。近年新開發(fā)的品種逐漸克服老品種存在的問題，有較強的殺螨功效，有的魚毒很低，有的有較強的熏蒸作用，耐光氧化的品種也越來越多。

作用方式抑制昆蟲神經的傳導首先引起運動神經麻痹，使之擊倒，最后死亡。但在濃度較低時，被擊倒的昆蟲過一段時間又能恢復活力。人們發(fā)現有些物質能抑制昆蟲體內微粒氧化酶的解毒作用，這些物質本身無毒，但能提高殺蟲劑的藥效，稱為增效劑。1.菊酸酯類擬除蟲菊酯除蟲菊酯Ⅰ水解所得羧酸，即2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷甲酸，稱為菊酸。由菊酸與各種醇制得的擬除蟲菊酯，在空氣中受光的作用分解很快，因此一般用作家居、畜舍、倉貯等除蟲用。

2.含鹵素基團的環(huán)丙烷羧酸酯類

這類擬除蟲菊酯的耐光性較好，主要用于防治農作物害蟲。

氯菊酯

氯氰菊酯3.非經典結構的擬除蟲菊酯

以上所述的擬除蟲菊酯屬于烯基環(huán)丙烷羧酸的衍生物，結構上和天然除蟲菊酯較類似。人們在研究上述品種的工作基礎上，進一步改變結構，合成各種結構上與上述品種差異較大的新產品，同樣具有優(yōu)良的殺蟲功效和低毒的性質，這些產品也稱為擬除蟲菊酯

氰戊菊酯

氟氰菊酯

氟胺氰菊酯甲氰菊酯烴菊酯MTI-800醚菊酯MTI-500第二節(jié)殺

菌

劑

農用殺菌劑是指對病原菌起抑菌或殺菌作用，能防治農作物病害的藥劑。菌是一種微生物，它包括真菌、細菌和病菌。近年來在調查中發(fā)現，當前農業(yè)生產中菌害比蟲害要嚴重的多，經濟作物的病害比糧食作物更為嚴重。由此殺菌劑的研究和生產是十分迫切的任務。殺菌劑按其作用效果，可分為保護性殺菌劑、治療性殺菌劑和鏟除性殺菌劑。殺菌劑又可按它滲入植物體內和傳導到其它部位的性能，分為內吸性和非內吸性殺菌劑。

分類一、二硫代氨基甲酸鹽（酯）類殺菌劑代森鈉M=Zn或Mn代森鋅（錳）

二、有機氯殺菌劑三、酰胺類殺菌劑四、酰亞胺類殺菌劑滅菌丹

五、苯并咪唑類殺菌劑多菌靈

六、硫脲甲酸酯類殺菌劑（甲基托布津）

七、1,3-二硫-2-亞戊環(huán)基丙二酸二異丙酯類殺菌劑（

稻瘟靈）第三節(jié)除

草

劑

按作用范圍可分為：非選擇性除草劑和選擇性除草劑。按作用方式分：觸殺型和內吸型按化學結構分：苯氧脂肪類、酰胺類和均三氮苯類、取代脲類、酚及醚類、氨基甲酸酯及硫代氨基甲酸酯類、其它類。稻田最主要的雜草是稗草、鴨舌草、異型莎草、眼子菜、局手干蕉草等。常用除草劑有敵百草、果爾、撲草凈、