TGXSES 0005-2023 水質(zhì) 6種醚類化合物的測定 吹掃捕集氣相色譜-質(zhì)譜法

ICS13.060.50CCSZ10GXSES廣西環(huán)境科學(xué)學(xué)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/GXSES0005—2023水質(zhì)6吹掃捕集Waterquality-Determinationof6ethercompounds-Purgeantrap/gaschromatography-massspectrometer2023-11-20發(fā)布 2023-12-01實(shí)施廣西環(huán)科學(xué)會 發(fā)布T/GXSES0005T/GXSES0005—2023目 次前言 II1用圍 12范引文件 13語定義 14法理 15劑材料 16器設(shè)備 2728析驟 29果算表示 510密和確度 511量證質(zhì)控制 6附錄A（范）目物的量子輔離、檢限測下限 8附錄B（料）方的精度正度 9I前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。（II水質(zhì)6種醚類化合物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法6本文件適用于地下水、地表水、海水、生活污水和工業(yè)廢水中乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚和乙基叔戊基醚的測定。當(dāng)樣品量為5mL時(shí)，用選擇離子方式測定，醚類化合物的方法檢出限為1.1μg/L～1.6μg/L，4.4μg/L～6.4μg/LA（GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分樣品采集、貯存與運(yùn)輸HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ586水質(zhì)游離氯和總氯的測定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純化學(xué)試劑。使用前需經(jīng)過空白檢驗(yàn)，確認(rèn)在目標(biāo)化合物的保留時(shí)間區(qū)間內(nèi)無干擾峰出現(xiàn)或目標(biāo)化合物濃度低于方法檢出限。甲醇（CH3OH）1+1（C6H8O6）。ρ=200～2000μg/mL。ρ=25μg/mL用甲醇（見5.2）稀釋醚類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（見5.5），保存時(shí)間為一個(gè)月。1ρ=50μg/mL選用氟苯作為內(nèi)標(biāo)，可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。ρ=25μg/mL選用二溴氟甲烷作為替代物，可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4（BFB）ρ=25μg/mL可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.10 99.999（見4恢復(fù)至室溫、混勻。70eV（EI）67～104-15mL1/3Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑或其他等效吸附劑，但必須滿足相關(guān)的質(zhì)量控制要求。30m×0.25mm，1.4μm（6/94）其他等效毛細(xì)管柱。5mL5μL、10μL、25μL、50μL、250μL500μL40mL2mLA50mL樣品GB17378.3、HJ/T164、HJ91.2和HJ91.1的相注：樣品瓶應(yīng)在采樣前用甲醇（見5.2）清洗，采樣時(shí)不需用樣品進(jìn)行蕩洗。 40mL 5mg/L，HJ586A入量。在40mL樣品瓶中，總余氯每超過5mg/L，需多加25mg的抗壞血酸（見5.4）。采樣時(shí)，水樣 液（5.3）pH≤224h47d分析完畢。樣品存放區(qū)域應(yīng)無有機(jī)物干擾。2吹掃溫度：室溫或恒溫；吹掃流速：40mL/min；吹掃時(shí)間：11min；干吹掃時(shí)間：2min；預(yù)脫附溫度：245：2502min；280：5min20030:1）：1.2mL/min；40℃（3min）→10℃/min→100EI：230：70eV（SIM），掃2.5280數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。BFBGC進(jìn)樣方式：手動(dòng)或自動(dòng)；進(jìn)樣量：1μL；程序升溫：100℃（0.1min）→12℃/min→160℃；（SCAN），m/z35amu～270amu8.1.2～8.1.3掃描方式：全掃描（SCAN），掃描范圍：m/z35amu～270amu；其余條件參見8.1.1～8.1.3。校準(zhǔn)24h1μL的BFB見5.9G5mL（見.C/S進(jìn)行分析。GC/MS系統(tǒng)得到的BFB關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表1表1 4-溴苯子度準(zhǔn)質(zhì)荷比離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)荷比離子豐度標(biāo)準(zhǔn)95基峰，100%相對豐度175質(zhì)荷比174的5%～9%96質(zhì)荷比95的5%～9%176質(zhì)荷比174的93%～101%173小于質(zhì)荷比174的2%177質(zhì)荷比176的5%～9%174大于質(zhì)荷比95的50%--見（（見見5.0μg/L、10.0μg/L、25.0μg/L、50.0g/L和100μg/L標(biāo)準(zhǔn)系列，也可根據(jù)實(shí)5（5mL5.05.0μL見注1：若使用帶自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集儀，則上述過程可按儀器說明進(jìn)行操作。注2：用實(shí)驗(yàn)室用水配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，因此需現(xiàn)用現(xiàn)配。注3：吹掃裝置在每次開機(jī)后和關(guān)機(jī)前應(yīng)進(jìn)行烘烤，確保系統(tǒng)無污染。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜條件下，目標(biāo)化合物的總離子流色譜圖見圖1。3a1（替代物7—氟苯（內(nèi)標(biāo)）；8圖1 目標(biāo)的離流譜圖標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子（RRFi），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。 ??????=????×????????·······································································(1)式中：

??

????RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)與目標(biāo)物（或替代物）相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；ρISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/L；ρi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的質(zhì)量濃度，μg/L?！疲?（）∑????????????=

????=1

········································································(2)??式中：RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子；RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。RRF的標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算:∑??

????2 SD=

??=1

???1

··································································(3)RRF的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算： RSD=????????????????

×100%·····································································(4)標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物（或替代物）相對響應(yīng)因子（RRF）的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于等于20%。4以目標(biāo)化合物和相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)值比為縱坐標(biāo)，濃度比為橫坐標(biāo)，用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線。 若建立的線性校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)小于0.9950.9956個(gè)濃度系列（ 測定將樣品瓶恢復(fù)至室溫后，用氣密性注射器吸取5.0mL樣品，向樣品中分別加入5.0μL的內(nèi)標(biāo)標(biāo)見（見使用8.2.2注1：若樣品中的待測物濃度超過曲線最高點(diǎn)時(shí)，則需取適量樣品在容量瓶中稀釋后立即測定。注2：當(dāng)分析一個(gè)高濃度樣品后，應(yīng)分析一個(gè)或多個(gè)空白樣品檢查交叉污染。用氣密性注射器吸取5.0mL實(shí)驗(yàn)室用水，向?qū)嶒?yàn)室用水中分別加入5.0μL的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（見5.7）和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（見5.8），將實(shí)驗(yàn)室用水快速注入吹掃管中，按照儀器參考條件（見8.1）進(jìn)行測定。有自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集儀可參照儀器說明進(jìn)行操作。3使用SIM20目標(biāo)化合物經(jīng)定性鑒別后，根據(jù)定量離子的峰面積，用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算。當(dāng)樣品中目標(biāo)化合物的定量離子有干擾時(shí)，允許使用輔助離子定量。掃描離子參照附錄A。（ρex（5）

=????×??????×??·········································································(5)???????式中：ρex——試料中目標(biāo)物（或替代物）的質(zhì)量濃度，μg/L；Ax——目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；AIS——目標(biāo)物（或替代物）相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；ρIS——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子；f——樣品稀釋倍數(shù)。當(dāng)目標(biāo)物采用線性或非線性校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，試料中目標(biāo)物質(zhì)量濃度ρex通過相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線計(jì)算。35精密度5.025.0μg/L100μg/L1.6～15%、0.79%～8.4%～188.3%～197.94.5%～8.1、正確度收率范圍分別為77.4%～124%、80.8%～120%和87.6%～111%；加標(biāo)回收率最終值為98.3%±16.4%～107%±24.498.3%±20.4%～102%±30.095.1%±9.05.0μg/L的地下水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率范圍為71.493.65.0μg/L的地表水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率范圍為71.989.4%±32.625.0μg/L的海水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率范圍為74.092.3%±18.8%～109%±27.682.894.1%±16.4六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為μg/L的工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了88.9%～11798.0B24hBFB1校準(zhǔn)曲線所要定量的目標(biāo)物相對響應(yīng)因子(RRF)的RSD應(yīng)小于等于200.995每24h分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對偏差應(yīng)小于等于20內(nèi)標(biāo)連續(xù)校準(zhǔn)時(shí)，內(nèi)標(biāo)與校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間變化不超過10s，定量離子峰面積變化在50%～200%70%～130以可采用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品對分析結(jié)果準(zhǔn)確性進(jìn)行質(zhì)量控制。6樣品5若空白試驗(yàn)未滿足以上要求，則應(yīng)采取措施排除污染并重新分析同批樣品。每批樣品應(yīng)進(jìn)行一次試劑空白和試劑空白加標(biāo)分析，樣品數(shù)量多于20個(gè)時(shí)，每2070.0%～130之間。每批樣品應(yīng)進(jìn)行一次平行樣分析和基體加標(biāo)分析，樣品數(shù)量多于20個(gè)時(shí)，每20個(gè)樣品應(yīng)進(jìn)2560.0%～130%7附錄A（規(guī)范性）目標(biāo)物的定量離子、輔助離子、檢出限和測定下限表A.1中給出了目標(biāo)物、內(nèi)標(biāo)物和替代物的定量離子、輔助離子、檢出限和測定下限。表A.1目標(biāo)物、內(nèi)標(biāo)物和替代物的定量離子、輔助離子、檢出限和測定下限序號名稱CAS號類型定量離子輔助離子檢出限（μg/L）測定下限（μg/L）1乙醚60-29-7目標(biāo)物5974,451.45.62甲基叔丁基醚1634-04-4目標(biāo)物7357,431.66.43二異丙基醚108-20-3目標(biāo)物4543,871.14.44乙基叔丁基醚637-92-3目標(biāo)物5987,571.24.85二溴氟甲烷1868-53-7替代物111113,192——6甲基叔戊基醚994-05-8目標(biāo)物7387,431.35.27氟苯462-06-6內(nèi)標(biāo)9670——8乙基叔戊基醚919-94-8目標(biāo)物5987,73,431.56.08附錄B（資料性）方法的精密度和正確度表B.1中給出了空白水樣加標(biāo)測定時(shí)，方法的精密度指標(biāo)和正確度指標(biāo)。表B.1空白加標(biāo)的精密度和正確度序號化合物名稱濃度水平(μg/L)總平均值(μg/L)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）偏差重復(fù)性限r(nóng)(μg/L)再現(xiàn)性限R(μg/L)回收率范圍(%)P±2SP(%)1乙醚5.05.072.6～15191.22.979.6～121101±37.825.025.61.5～8.4143.91180.8～120102±30.010097.80.32～6.68.1122587.7～11197.8±15.82甲基叔丁基醚5.04.921.6～138.31.31.788.4～11298.3±16.425.025.41.9～7.37.93.46.492.4～111102±16.010097.80.61～7.54.5131792.8～10397.8±8.83二異丙基醚5.04.944.7～11121.12.080.4～11598.8±24.225.025.41.0～6.7123.29.289.6～117101±24.810098.50.46～5.55.3101792.8～10798.5±10.44乙基叔丁基醚5.05.332.6～149.21.31.886.4～112102±18.825.024.61.5～8.4113.57.987.2～11498.3±20.410099.10.43～8.75.7142094.4～11099.1±11.25甲基叔戊基醚5.05.325.8～12101.32.087.0～116106±22.025.025.01.6～6.4112.77.990.8～120100±21.410095.10.52～164.7182187.6～99.895.1±9.06乙基叔戊基醚5.05.352.9～14111.22.092.4～124107±24.425.025.00.79～6.28.42.86.589.2～110100±17.210097.70.49～187.6212891.0～11197.7±14.89表B.2中給出了方法的正確度指標(biāo)。表B.2方法的正確度序號化合物名稱樣品類型加標(biāo)濃度（μg/L)回收率范圍（%）P±2SP(%)1乙醚地下水5.073.0～11497.8±29.2地表水5.073.3～12198.3±31.6海水25.090.8～121109±27.6生活污水10086.4～11798.4±23.2工業(yè)廢水10088.9～117101±23.82甲基叔丁基醚地下水5.085.2～11896.1±24.0地表水5.0