專(zhuān)題13有機(jī)合成與推斷

專(zhuān)題13有機(jī)合成與推斷【核心考點(diǎn)梳理】一、限制條件的同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)【解題指引】（1）首先寫(xiě)出主體，一般含有苯環(huán)；（2）明確除主體之外的C、O、N等原子個(gè)數(shù)及不飽和度，注意結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的拐點(diǎn)、端點(diǎn)代表碳原子，切勿漏數(shù)。（3）解讀題干中的限制條件信息，a.指向性的信息：如：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，則含有HCOOR(甲酸某酯)；水解產(chǎn)物能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，則生成酚羥基；α氨基酸，則含NH2和COOH且接在同一C上；與Na2CO3、NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生氣體則含有COOH等信息為書(shū)寫(xiě)提供了線索，指明了方向。b.驗(yàn)證性的信息：如：不同化學(xué)環(huán)境H(特征峰)的個(gè)數(shù)與比值，氫環(huán)境越少意味著結(jié)構(gòu)越對(duì)稱(chēng)；手性碳的個(gè)數(shù)、除主體之外的C、O、N等原子的個(gè)數(shù)和不飽和度等信息都可以驗(yàn)證書(shū)寫(xiě)的同分異構(gòu)體是否正確。例1.（1）寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的E（）一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)Ⅱ．分子中含有1個(gè)苯環(huán)且有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫(2)寫(xiě)出同時(shí)符合下列條件的D()的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________(任寫(xiě)一種即可)。①分子中含有一個(gè)萘環(huán)；②與FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)；③該分子核磁共振氫譜有2種不同的峰，峰值比為1∶3。【解析】（1）首先確定寫(xiě)出主體苯環(huán)，然后數(shù)出除苯環(huán)外還含有6個(gè)C、3個(gè)O、不飽和度為3（C=C、C=O還有1個(gè)環(huán)），能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則含有3個(gè)﹣CH2CHO，且處于結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱(chēng)的間位，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（2）首先確定寫(xiě)出主體萘環(huán)，然后數(shù)出除萘環(huán)外還含有4個(gè)C、4個(gè)O、不飽和度為0與FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)則含有酚羥基，有2種不同的峰則含有2種環(huán)境的H，峰值比為1∶3，則H原子個(gè)數(shù)比1∶3，因此可寫(xiě)出二、有機(jī)副產(chǎn)物的判斷與書(shū)寫(xiě)【解題指引】常見(jiàn)的有機(jī)副產(chǎn)物注意以下幾種情況（1）取代基的定位效應(yīng)（苯環(huán)上的酚羥基、甲基活化苯環(huán)上鄰位和對(duì)位）；（2）不對(duì)稱(chēng)烯烴、1,3丁二烯（共軛二烯）的加成；（3）有多個(gè)βH的鹵代烴或醇的消去；（4）多官能團(tuán)的連續(xù)反應(yīng)：當(dāng)反應(yīng)物中含有的多種官能團(tuán)如分子中同時(shí)含有COOH和OH，可以形成鏈酯、環(huán)酯和高聚酯，當(dāng)官能團(tuán)數(shù)目較多時(shí)，要考慮這些官能團(tuán)都可能發(fā)生反應(yīng)；（5）若有機(jī)反應(yīng)物不純，雜質(zhì)可能參與發(fā)生副反應(yīng)，解題時(shí)通過(guò)題干信息來(lái)挖掘解題的線索。例2.(1)有A到B的反應(yīng)通常在低溫時(shí)進(jìn)行。溫度升高時(shí)，多硝基取代副產(chǎn)物會(huì)增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是。（2）下列E→F的反應(yīng)中還可能生成一種有機(jī)副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。【答案】（1）；（2）【解析】（1）、酚羥基、甲基能活化苯環(huán)上鄰位和對(duì)位上的H，使之易發(fā)生取代反應(yīng)，由于A中酚羥基的對(duì)位和一個(gè)鄰位已被占據(jù)，故硝基只能取代另一鄰位上的H。（2）HNNH含有2個(gè)基團(tuán)，故可以和2個(gè)E發(fā)生連續(xù)反應(yīng)，從而生成有機(jī)副產(chǎn)物。HNNH三、陌生有機(jī)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)【解題指引】對(duì)于陌生的有機(jī)物所發(fā)生的反應(yīng)，首先要對(duì)比反應(yīng)前（反應(yīng)物）與反應(yīng)后（生成物）結(jié)構(gòu)上的變化，觀察出斷裂了哪些鍵、形成了哪些鍵、又引人哪些原子或基團(tuán)，從而判斷所發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型，同時(shí)借鑒常見(jiàn)熟悉物質(zhì)的取代、加成、消去、氧化、還原、酯化等反應(yīng)的書(shū)寫(xiě)，注意切勿漏寫(xiě)生成的小分子如H2O、HX等，同時(shí)標(biāo)出從題干中提供的反應(yīng)條件。例3.（1）寫(xiě)出B→C的反應(yīng)方程式。CHOClNaOHHCHOClNaOHH2O、△△CHCl2ClBC寫(xiě)出B→C反應(yīng)的化學(xué)方程式：?！窘馕觥浚?）根據(jù)流程圖，B→C是B中的?；扰c苯環(huán)發(fā)生的取代反應(yīng)，方程式為：（2）根據(jù)流程圖B→C是C中的CHCl2與NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)，由于同一C上接2個(gè)OH不穩(wěn)定然后脫H20成醛，故方程式為：CHClCHCl2Cl＋2NaOHH2O△CHOCl＋2NaCl＋H2O四、常見(jiàn)官能團(tuán)的保護(hù)【解題指引】某些官能團(tuán)易發(fā)生氧化、還原、取代等情況，所以在合成過(guò)程中要先將其轉(zhuǎn)換予以保護(hù)，然后待相關(guān)反應(yīng)結(jié)束后，再將其還原（恢復(fù)），常見(jiàn)官能保護(hù)如下：官能團(tuán)保護(hù)措施恢復(fù)方法碳碳雙鍵(C=C)與HX(鹵化氫)加成在強(qiáng)堿溶液中消去酚羥基(OH)與Na、NaOH、Na2CO3等反應(yīng)通入CO2或滴加HCl羧基(COOH)醇羥基(OH)與醇酯化反應(yīng)與酸酯化反應(yīng)在酸性條件水解NH2氨基與酸脫水成肽在酸性條件水解例4.藥物E具有抗癌抑菌功效，其合成路線如下：合成路線中設(shè)計(jì)反應(yīng)①和③的目的是。

【答案】保護(hù)醛基不被還原【解析】由合成路線比較反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)上的變化可得：反應(yīng)②是加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）在碳氮三鍵上加氫，而醛基也可斷裂碳氧雙鍵與氫發(fā)生加成反應(yīng)，因此反應(yīng)①是將醛基保護(hù)起來(lái)，③是將其重新復(fù)原。五、調(diào)用信息和條件書(shū)寫(xiě)有機(jī)合成路線圖【解題指引】對(duì)于有機(jī)合成路線圖的選擇要注意以下幾點(diǎn)（1）調(diào)用已有的知識(shí)儲(chǔ)備，如例題中的步驟1（烯烴與HX的加成）、步驟2（鹵代烴的水解）、步驟3（醇的催化氧化）、步驟5（酯酸性條件下的水解），因此要熟練掌握常見(jiàn)有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化，特別是不飽和烯烴、鹵代烴、醇、醛、酯的相互轉(zhuǎn)化；（2）學(xué)會(huì)遷移運(yùn)用題干中的信息如例題中的步驟4就是利用合成中C→D反應(yīng)，對(duì)于題目中補(bǔ)充的已知信息，要特別注意，是肯定要應(yīng)用的；（3）運(yùn)用一定的推斷技巧，如逆推、正推、正逆結(jié)合的推斷方法，一般合成步驟4至6步，太多或太少都要質(zhì)疑合成路線選擇的正確性，同時(shí)要注意正確標(biāo)注知識(shí)儲(chǔ)備中或合成路線中提供的反應(yīng)條件，特別是鹵代烴的消去反應(yīng)的條件為：強(qiáng)堿的醇溶液加熱，水解的條件為強(qiáng)堿的水溶液，醇的消去反應(yīng)條件為濃硫酸、P2O5加熱。例5.F（4﹣苯并呋喃乙酸）是合成神經(jīng)保護(hù)劑依那朵林的中間體，某種合成路線如下：請(qǐng)寫(xiě)出以和BrCH2COOC2H5為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑可任選）【解析】與HBr發(fā)生加成反應(yīng)得到，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解生成，發(fā)生催化氧化生成，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系中C→D反應(yīng)，與BrCH2COOC2H5/Zn作用得到，最后在酸性條件下水解得到，合成路線流程圖為：【點(diǎn)對(duì)點(diǎn)真題回顧】1.（2023·北京卷）化合物是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。已知：RBr（1）A中含有羧基，A→B的化學(xué)方程式是____________________。（2）D中含有的官能團(tuán)是__________。（3）關(guān)于D→E的反應(yīng)：①的羰基相鄰碳原子上的CH鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是____________________。②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________。（4）下列說(shuō)法正確的是__________(填序號(hào))。a．F存在順?lè)串悩?gòu)體b．J和K互為同系物c．在加熱和催化條件下，不能被氧化（5）L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________。（6）已知：，依據(jù)的原理，和反應(yīng)得到了。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________?！敬鸢浮浚?）（2）醛基（3）①.羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的鍵極性增強(qiáng)②.（4）ac（5）（6）【解析】【分析】A中含有羧基，結(jié)合A的分子式可知A為；A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；D與2戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個(gè)水分子生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D→F的整個(gè)過(guò)程為羥醛縮合反應(yīng)，結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮羰基，說(shuō)明F中的碳碳雙鍵與發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；B與G發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成J，J為；K在溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成，酸化得到；結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)，由L的分子式可知中羧基與羥基酸化時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；由題意可知L和M可以發(fā)生類(lèi)似D→E的加成反應(yīng)得到，發(fā)生酮式與烯醇式互變得到，發(fā)生消去反應(yīng)得到P，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?！拘?wèn)1詳解】A→B的化學(xué)方程式為。答案為；【小問(wèn)2詳解】D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的官能團(tuán)為醛基。答案為醛基；【小問(wèn)3詳解】①羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向碳基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的鍵極性增強(qiáng)，易斷裂。②2戊酮酮羰基相鄰的兩個(gè)碳原子上均有鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，如圖所示，1號(hào)碳原子上的鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E，3號(hào)碳原子上的鍵也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物。答案為羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C?H鍵極性增強(qiáng)；；【小問(wèn)4詳解】a．F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，存在順?lè)串悩?gòu)體，a項(xiàng)正確；b．K中含有酮羰基，J中不含有酮羰基，二者不互為同系物，b項(xiàng)錯(cuò)誤；c．J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，與羥基直接相連的碳原子上無(wú)H原子，在加熱和作催化劑條件下，J不能被氧化，c項(xiàng)正確；故選ac；【小問(wèn)5詳解】由上分析L為。答案為；【小問(wèn)6詳解】由上分析M為。答案為。2.（2022·北京卷）碘番酸是一種口服造影劑，用于膽部X—射線檢查。其合成路線如下：已知：R1COOH+R2COOH+H2O（1）A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A分子含有的官能團(tuán)是___________。（2）B無(wú)支鏈，B的名稱(chēng)是___________。B的一種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜只有一組峰，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。（3）E為芳香族化合物，E→F的化學(xué)方程式是___________。（4）G中含有乙基，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。（5）碘番酸分子中的碘位于苯環(huán)上不相鄰的碳原子上。碘番酸的相對(duì)分子質(zhì)量為571，J的相對(duì)分子質(zhì)量為193，碘番酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。（6）口服造影劑中碘番酸含量可用滴定分析法測(cè)定，步驟如下。步驟一：稱(chēng)取amg口服造影劑，加入Zn粉、NaOH溶液，加熱回流，將碘番酸中的碘完全轉(zhuǎn)化為I，冷卻、洗滌、過(guò)濾，收集濾液。步驟二：調(diào)節(jié)濾液pH，用bmol?L1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液的體積為cmL。已知口服造影劑中不含其它含碘物質(zhì)。計(jì)算口服造影劑中碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)___________?！敬鸢浮浚?）醛基（2）①.正丁酸②.（3）（4）（5）（6）【解析】【分析】本流程的目的，以A為原料制取碘番酸。由A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可確定A為醛，由B無(wú)支鏈，可確定B為CH3CH2CH2COOH，則A為CH3CH2CHO；依據(jù)題干信息，可確定D為；E為芳香族化合物，則E為；由J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可確定F為。由題給信息，要確定G為?！拘?wèn)1詳解】由A的分子式C4H8O及可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可確定A分子含有的官能團(tuán)是醛基。答案為：醛基；【小問(wèn)2詳解】B的分子式為C4H8O2、無(wú)支鏈，由醛氧化生成，則B為CH3CH2CH2COOH，名稱(chēng)是正丁酸。B的一種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜只有一組峰，則表明分子中8個(gè)H原子全部構(gòu)成CH2，B的不飽和度為1，則其同分異構(gòu)體應(yīng)具有對(duì)稱(chēng)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，從而得出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案為：正丁酸；；【小問(wèn)3詳解】由分析知，E為，F(xiàn)為，則E→F的化學(xué)方程式是。答案為：；【小問(wèn)4詳解】由分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案為：；【小問(wèn)5詳解】碘番酸的相對(duì)分子質(zhì)量為571，J的相對(duì)分子質(zhì)量為193，由相對(duì)分子質(zhì)量差可確定，J生成碘番酸時(shí)，分子中引入3個(gè)I原子，而碘番酸分子中的碘位于苯環(huán)上不相鄰的碳原子上，則碘番酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案為：；【小問(wèn)6詳解】——3AgNO3，n(AgNO3)=bmol?L1×c×103L=bc×103mol，則口服造影劑中碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=。答案為：?！军c(diǎn)睛】推斷有機(jī)物時(shí)，官能團(tuán)可由反應(yīng)條件確定，結(jié)構(gòu)可依據(jù)轉(zhuǎn)化前后對(duì)應(yīng)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定。3.（2021·北京卷）治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。

已知：

i.R1CHO+CH2(COOH)2R1CH=CHCOOHii.R2OHR2OR3（1）A分子含有官能團(tuán)是_______。（2）已知：B為反式結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)B的說(shuō)法正確的是(填序號(hào))_______。a．核磁共振氫譜有5組峰b．能使酸性KMnO4溶液褪色c．存在2個(gè)六元環(huán)的酯類(lèi)同分異構(gòu)體d．存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的羧酸類(lèi)同分異構(gòu)體（3）E→G的化學(xué)方程式是_______。（4）J分子中有3個(gè)官能團(tuán)，包括1個(gè)酯基。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。（5）L的分子式為C7H6O3。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。（6）從黃樟素經(jīng)過(guò)其同分異構(gòu)體N可制備L。已知：i.R1CH=CHR2R1CHO+R2CHOii.寫(xiě)出制備L時(shí)中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______、_______、_______。N→P→QL【答案】（1）氟原子(或碳氟鍵)、醛基（2）abc（3）NCCH2COOH+HOCH2CH3NCCH2COOCH2CH3+H2O（4）（5）（6）①.②.③.【解析】【分析】由題干合成流程圖中，結(jié)合A的分子式和信息i不難推出A為，B為反式結(jié)構(gòu)，進(jìn)而可以推出B的結(jié)構(gòu)為，B與乙醇在濃硫酸共熱時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，故D為，與D的分子式相符；ClCH2COONa與NaCN先發(fā)生取代反應(yīng)生成NCCH2COONa，然后再酸化得到E，E為NCCH2COOH，E再與乙醇、濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，G為NCCH2COOCH2CH3，D和G發(fā)生加成反應(yīng)生成；結(jié)合J的分子式，J分子中有3個(gè)官能團(tuán)，包括1個(gè)酯基，與H2發(fā)生反應(yīng)生成J，可以推出J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，同時(shí)生成乙醇；由物質(zhì)結(jié)合M的分子式和信息ii，并由(5)L的分子式為C7H6O3可以推出L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答?！拘?wèn)1詳解】由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故A分子含有的官能團(tuán)是氟原子、醛基，故答案為：氟原子(或碳氟鍵)、醛基；【小問(wèn)2詳解】B為。a．根據(jù)等效氫原理可知B的核磁共振氫譜共有5種峰，如圖所示，故a正確；b．由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中含有碳碳雙鍵，可以使KMnO4酸性溶液褪色，故b正確；c．B具有含2個(gè)六元環(huán)的酯類(lèi)同分異構(gòu)體，如等，故c正確；d．B分子的不飽和度為6，含苯環(huán)、碳碳三鍵的羧酸類(lèi)同分異構(gòu)體的不飽和度為7，因此B不存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的羧酸類(lèi)同分異構(gòu)體，故d錯(cuò)誤；故答案為：abc；【小問(wèn)3詳解】E為NCCH2COOH，G為NCCH2COOCH2CH3，E與乙醇、濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，反應(yīng)的化學(xué)方程式為NCCH2COOH+HOCH2CH3NCCH2COOCH2CH3+H2O，故答案為：NCCH2COOH+HOCH2CH3NCCH2COOCH2CH3+H2O；【小問(wèn)4詳解】根據(jù)上述分析，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；【小問(wèn)5詳解】由分析可知，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；【小問(wèn)6詳解】根據(jù)Q到L的轉(zhuǎn)化條件可知Q為酯類(lèi)，結(jié)合L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推知Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合信息i和信息ii可推知P到Q的轉(zhuǎn)化條件為H2O2/HAc，P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由N到P的反應(yīng)條件為O3/Zn，H2O且N為黃樟素的同分異構(gòu)體，可推知N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；；?！军c(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)是題干信息的解讀和應(yīng)用，J的推斷較難，要注意與H2不是發(fā)生加成反應(yīng)生成J；另一個(gè)難點(diǎn)是(6)，要注意逆推法的應(yīng)用?！军c(diǎn)對(duì)點(diǎn)模擬仿真】1．（2023·北京順義·北京市順義區(qū)第一中學(xué)?？寄M預(yù)測(cè)）氧氮雜環(huán)是新藥研制過(guò)程中發(fā)現(xiàn)的一類(lèi)重要活性物質(zhì)，有抗腫瘤功效。下面是某研究團(tuán)隊(duì)提出的一種氧氮雜環(huán)類(lèi)化合物F的合成路線：已知：

回答下列問(wèn)題：(1)B中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是。(2)寫(xiě)出→A的化學(xué)方程式。(3)C與M一定條件下反應(yīng)生成D，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)D→E的反應(yīng)類(lèi)型是。(5)B有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出滿足以下條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。①不含②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，只含兩種官能團(tuán)③苯環(huán)上僅有2個(gè)取代基④核磁共振氡譜有三組吸收峰，峰面積之比為3：2：2(6)參照上述合成路線和信息，寫(xiě)出由和為原料合成

的路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件，無(wú)機(jī)試劑任選)【答案】(1)酮羰基、羧基(2)

；(3)

(4)加成反應(yīng)(5)

(6)

【分析】根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及A的分子式知，可知A與發(fā)生開(kāi)環(huán)加成生成B，故A為，B中羧基和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C；對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)，結(jié)合信息中的加成反應(yīng)，推知M為，D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E中醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成F；(6)模仿D→E→F的轉(zhuǎn)化，與反應(yīng)生成

，然后在催化劑條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成，最后與氫氣加成生成，據(jù)此分析解題?！窘馕觥浚?）由題干流程圖中B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是酮羰基、羧基；（2）苯和液溴在催化劑的條件下發(fā)生反應(yīng)生成溴苯和溴化氫，化學(xué)方程式是；（3）通過(guò)以上分析知，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（4）由題干合成流程圖信息可知，D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，故答案為：加成反應(yīng)；（5）B的同分異構(gòu)體滿足以下條件：①不含CH3；②含2種官能團(tuán)；③含苯環(huán)，無(wú)其他環(huán)，且苯環(huán)上僅有2個(gè)取代基，根據(jù)O原子個(gè)數(shù)及其不飽和度，2種官能團(tuán)為溴原子、醛基，2個(gè)取代基為Br、C（CHO）3或CHO、CBr（CHO）2；④核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為3：2：2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（6）模仿D→E→F的轉(zhuǎn)化，

與反應(yīng)生成，然后在催化劑條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成

，最后與氫氣加成生成，確定合成路線為：。2．（2023·北京海淀·北京市十一學(xué)校?？既＃┣G芥內(nèi)酯為中藥荊芥的活性成分，它可用作安眠藥、抗痙攣藥與驅(qū)蟲(chóng)劑，其合成路徑如下：已知：i.ii.iii.

為烴基或氫(1)A分子含有的官能團(tuán)是。(2)B→C的過(guò)程中產(chǎn)生一種氣體，該轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式是。(3)下列有關(guān)E、F的說(shuō)法正確的是_______(填序號(hào))。A．核磁共振氫譜或紅外光譜均能區(qū)分E和FB．E和F都能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和還原反應(yīng)C．E存在含2個(gè)六元環(huán)的醛類(lèi)同分異構(gòu)體D．F存在遇顯紫色的同分異構(gòu)體(4)F→G的②及H→I的①的目的是。(5)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)以香茅醛為原料合成荊芥內(nèi)酯的部分轉(zhuǎn)化過(guò)程如下，寫(xiě)出中間產(chǎn)物L(fēng)、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式?！敬鸢浮?1)酮羰基、酯基(2)+2H2O+CO2↑+C2H5OH(3)ABD(4)保護(hù)醇羥基，防止氧化(5)(6)、【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，與發(fā)生取代反應(yīng)生成，則A為；催化劑作用下在酸性溶液中與水反應(yīng)生成，則C為；在堿性溶液中發(fā)生信息i反應(yīng)生成，催化劑作用下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，則E為；堿性條件下與甲醛發(fā)生信息i反應(yīng)生成，則F為；與硼氫化鈉先發(fā)生還原反應(yīng)生成，與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成，則G為；發(fā)生信息ii反應(yīng)生成，則H為；在氫氧化鈉溶液中先發(fā)生水解反應(yīng)生成，與高碘酸發(fā)生iii反應(yīng)生成，則I為；在氯化鈣作用下先發(fā)生加成反應(yīng)、后發(fā)生消去反應(yīng)生成。【解析】（1）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，官能團(tuán)為酮羰基、酯基，故答案為：酮羰基、酯基；（2）由分析可知，B→C的過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)為催化劑作用下在酸性溶液中與水共熱反應(yīng)生成、乙醇和二氧化碳，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2H2O+CO2↑+C2H5OH，故答案為：+2H2O+CO2↑+C2H5OH；（3）A．由分析可知，E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、，兩者的氫原子類(lèi)型和官能團(tuán)不完全相同，則用核磁共振氫譜或紅外光譜均能區(qū)分E和F，故正確；B．由分析可知，E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、，兩者一定條件下都能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和還原反應(yīng)，故正確；C．由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，碳原子個(gè)數(shù)為12，則E的含有2個(gè)六元環(huán)同分異構(gòu)體不可能含有醛基，故錯(cuò)誤；D．由分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，不飽和度為4，則F存在遇氯化鐵溶液顯紫色的酚類(lèi)同分異構(gòu)體，故正確；故選ABD；（4）由分析可知，F(xiàn)→G的反應(yīng)為與硼氫化鈉先發(fā)生還原反應(yīng)生成，與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成，H→I的反應(yīng)為在氫氧化鈉溶液中先發(fā)生水解反應(yīng)生成，與高碘酸發(fā)生iii反應(yīng)生成，則F→G的②及H→I的①的目的是保護(hù)醇羥基，防止氧化，故答案為：保護(hù)醇羥基，防止氧化；（5）由分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；（6）由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)生成M，M發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生氧化反應(yīng)生成，故答案為：；。3．（2023·北京海淀·人大附中?？既＃┎粚?duì)稱(chēng)分子梳M是一種性能優(yōu)良的表面防污涂層材料，其合成路線如下圖所示。ⅰ.

ⅱ.

(1)A中不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，A分子中含有的官能團(tuán)有。(2)E→F的反應(yīng)類(lèi)型是。(3)下列說(shuō)法中正確的是(填字母)。a．化合物D的同分異構(gòu)體共有5種b．化合物A、B、E均能使酸性褪色c．化合物E的沸點(diǎn)低于化合物Fd．化合物G、I中均含手性碳原子(4)F＋G→I的化學(xué)方程式是。(5)化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)聚合物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)分子梳M的抗污性能與梳齒中的基團(tuán)有關(guān)，為了測(cè)定分子梳中梳齒的“密度”(分子梳主鏈上接入的梳齒數(shù)與主鏈鏈節(jié)數(shù)之比)，測(cè)得某M樣品的核磁共振氫譜中，主鏈上所有a處H原子與梳齒中b處H原子的兩組信號(hào)峰面積比，則梳齒2的密度為?！敬鸢浮?1)碳碳雙鍵、醛基(2)加成反應(yīng)(3)bcd(4)

(5)

(6)

(7)0.92【分析】A中不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，A分子式為C3H4O，其不飽和度為2，而生成的B為C3H4O2，說(shuō)明A生成B為氧化反應(yīng)，因此A物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCHO，B物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCOOH，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知，B與D的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，因此物質(zhì)D為

，F(xiàn)與G反應(yīng)生成I，其反應(yīng)為

，因此G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH(CH3)COOH，J的分子式為C7H9BrO4，不飽和度為3，與I相比沒(méi)有變，但I(xiàn)中有11個(gè)C原子，因此J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，K的分子式為C10H11BrO4，不飽和度為5，與J相對(duì)多了2個(gè)不飽和度且多了3個(gè)碳原子，說(shuō)明丙炔基接在了J上，結(jié)合M可得知K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，聚合物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，據(jù)此作答?！窘馕觥浚?）根據(jù)以上可知A物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCHO，含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和醛基，故答案為：碳碳雙鍵、醛基；（2）觀察E→F的反應(yīng)，是E加成到F即甲醛的碳氧雙鍵上，因此反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；（3）a．化合物D為

，其同分異構(gòu)體屬于醇的有CH3CH2CH2CH2OH、CH3CHOHCH2CH3、(CH3)2CHCH2OH，屬于醚的有CH3OCH2CH2CH3、CH3CH2OCH2CH3、(CH3)2CHOCH3共有6種，故a錯(cuò)誤；b．A中含有碳碳雙鍵和醛基能使酸性褪色，B中含有碳碳雙鍵能使酸性褪色，E中含有碳碳雙鍵能使酸性褪色，化合物A、B、E均能使酸性褪色，故b正確；c．化合物F中含有羥基，能形成氫鍵，因此其的沸點(diǎn)高于化合物E，故c正確；d．手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子，可知化合物G為

、I為

中均含手性碳原子，故d正確；故答案選bcd；（4）F＋G→I的化學(xué)方程式是

；故答案為：

；（5）根據(jù)分析可知化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；故答案為：

；（6）根據(jù)分析可知聚合物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，故答案為：

；（7）分子梳中梳齒的“密度”為分子梳主鏈上接入的梳齒數(shù)與主鏈鏈節(jié)數(shù)之比，主鏈上所有a處H原子，可看單體為2個(gè)H原子，與梳齒中b處，為1個(gè)H原子，即分子梳主鏈上接入的梳齒數(shù)，兩者H原子的兩組信號(hào)峰面積比1∶0.46，根據(jù)“密度”的概念可知，則梳齒2的密度為0.92，故答案為：0.92。4．（2023·北京豐臺(tái)·統(tǒng)考二模）左氧氟沙星是一種具有廣譜抗菌作用的藥物，其前體的合成路線如下：已知：ⅰ、(其中、是有機(jī)試劑縮寫(xiě))ⅱ、ⅲ、＋＋(1)A中含CH3，A→B的化學(xué)方程式是。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(3)已知試劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。的反應(yīng)類(lèi)型為。(4)G分子中官能團(tuán)名稱(chēng)為氟原子、醚鍵、、。(5)已知試劑為，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(6)I中含有兩個(gè)酯基，的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(7)K的另一種制備途徑如下：寫(xiě)出M、N、P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、、?！敬鸢浮?1)+C2H5OH+H2O(2)(3)取代反應(yīng)(4)羥基氨基(5)(6)(7)【分析】A中含CH3，參照E的結(jié)構(gòu)，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B為，C為，D為；a為，E為；依據(jù)信息，可確定F為，G為；試劑為，則H為；H的分子式為C17H21NO6F2，I的分子式為C17H19NO5F2，則H脫掉1個(gè)H2O生成I，I為，I發(fā)生取代反應(yīng)生成J和乙醇，則J為，K為。【解析】（1）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B為，則A→B的化學(xué)方程式是+C2H5OH+H2O。答案為：+C2H5OH+H2O；（2）由分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案為：；（3）已知試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則++HF，反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)。答案為：取代反應(yīng)；（4）G為，分子中官能團(tuán)名稱(chēng)為氟原子、醚鍵、羥基、氨基。答案為：羥基；氨基；（5）已知試劑為，由分析可得出，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案為：；（6）I中含有兩個(gè)酯基，由分析可得出，的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案為：；（7）由K制備，采用逆推法，可確定P為，參照信息ⅲ，可確定M為，N為，從而得出M、N、P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、、。答案為：；；?！军c(diǎn)睛】合成有機(jī)物時(shí)，可采用逆推法。5．（2023·北京朝陽(yáng)·北京八十中?？级＃包c(diǎn)擊化學(xué)”是指快速、高效連接分子的一類(lèi)反應(yīng)，如銅催化的Huisgen環(huán)加成反應(yīng)如下所示：我國(guó)科研人員利用該反應(yīng)設(shè)計(jì)、合成了具有特殊結(jié)構(gòu)的聚合物F并研究其水解反應(yīng)。合成線路如下圖所示：已知：(1)化合物A的官能團(tuán)是。(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型是。(3)關(guān)于B和C，下列說(shuō)法正確的是(填字母序號(hào))。a．利用質(zhì)譜法可以鑒別B和Cb．B可以發(fā)生氧化、取代、消去反應(yīng)c．可用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)C中含有碳碳三鍵(4)B生成C的過(guò)程中還有另一種生成物X，分子式為，核磁共振氫譜顯示只有一組峰，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為。(6)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)為了探究連接基團(tuán)對(duì)聚合反應(yīng)的影響，設(shè)計(jì)了單體K，其合成路線如下，寫(xiě)出H、I、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：H；I；J(8)聚合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?！敬鸢浮?1)醛基和碳溴鍵(2)取代反應(yīng)(3)ab(4)(5)++H2O(6)(7)(8)或或【分析】由合成路線圖可知，A生成B的反應(yīng)為取代反應(yīng)，B生成C的反應(yīng)為取代反應(yīng)，根據(jù)信息提示可知C生成D的反應(yīng)為取代反應(yīng)，D為，D與NaN3發(fā)生取代反應(yīng)生成E，結(jié)合題中E的分子式可推知E為；由E經(jīng)F生成G正推，再由G經(jīng)F到E逆推，可推知F為或或，E生成F的反應(yīng)為取代和加聚反應(yīng)，F(xiàn)生成G的反應(yīng)為水解反應(yīng)，以此解答?！窘馕觥浚?）由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，化合物A的官能團(tuán)是：醛基和碳溴鍵。（2）由分析可知，A和發(fā)生取代反應(yīng)生成B。（3）a．B和C相對(duì)分子質(zhì)量不同，則可利用質(zhì)譜法鑒別B和C，故a正確；b．B中含有醛基、碳碳三鍵、羥基3種官能團(tuán)，則B能發(fā)生加成、還原、氧化、取代、消去等反應(yīng)，故b正確；c．C中含有醛基和碳碳三鍵，均能與酸性高錳酸鉀，使之褪色，故不能用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)C中含有碳碳三鍵，故c錯(cuò)誤；答案選ab。（4）B生成C的過(guò)程中還有另一種生成物X，分子式為C3H6O，核磁共振氫譜顯示只有一組峰，則X只有一種有效氫，為對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）根據(jù)已知信息提示可知，C生成D的反應(yīng)方程式為：++H2O。（6）由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。（7）根據(jù)合成路線，可采取逆推法，由K逆推J，J為；由J逆推I，I為，由I逆推H，H為。（8）由分析可知，聚合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：或或。6．（2023·北京房山·統(tǒng)考二模）光伏組件封裝膠膜是太陽(yáng)能電池的重要材料，經(jīng)由如圖反應(yīng)路線可分別制備封裝膠膜基礎(chǔ)樹(shù)脂Ⅰ和Ⅱ(部分試劑及反應(yīng)條件略)。反應(yīng)路線Ⅰ：反應(yīng)路線Ⅱ：已知以下信息：①②(R、、為H或烴基)(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為。(2)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為。(3)基礎(chǔ)樹(shù)脂Ⅰ中官能團(tuán)為。(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)J→K的化學(xué)方程式為。(6)若基礎(chǔ)樹(shù)脂Ⅱ?yàn)榫€型高分子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)實(shí)際生產(chǎn)中可控制反應(yīng)條件使D的支鏈不完全水解，生成的產(chǎn)物再與少量F聚合、得到含三種鏈節(jié)的基礎(chǔ)樹(shù)脂Ⅱ，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為。(8)K→F的轉(zhuǎn)化過(guò)程中，會(huì)發(fā)生多個(gè)副反應(yīng)。其中一個(gè)副反應(yīng)產(chǎn)物分子式為，寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。【答案】(1)乙炔(2)加成反應(yīng)(3)酯基(4)(5)2CH3CHO(6)(7)(8)【分析】A為HC≡CH，HC≡CH與C2H4O2發(fā)生加成反應(yīng)生成B為CH3COOCH=CH2，則C2H4O2為CH3COOH；HC≡CH與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2=CH2，CH2=CH2與CH3COOCH=CH2發(fā)生加聚反應(yīng)生成；CH3COOCH=CH2發(fā)生加聚反應(yīng)生成D為，酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成；HC≡CH與水發(fā)生加成反應(yīng)I為CH2=CHOH，CH2=CHOH發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化生成J為CH3CHO，CH3CHO堿性條件下反應(yīng)生成K為，經(jīng)發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)得到F為CH3CH2CH2CHO，CH3CH2CH2CHO與發(fā)生信息反應(yīng)生成線型高分子基礎(chǔ)樹(shù)脂Ⅱ?yàn)?，?jù)此解答。【解析】（1）A的化學(xué)名稱(chēng)為乙炔。（2）根據(jù)以上分析可知A→B的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)。（3）根據(jù)基礎(chǔ)樹(shù)脂Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其中官能團(tuán)為酯基。（4）根據(jù)以上分析可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）根據(jù)以上分析可知J→K是2分子乙醛發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CH3CHO。（6）基礎(chǔ)樹(shù)脂Ⅱ?yàn)榫€型高分子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（7）由實(shí)際生產(chǎn)中可控制反應(yīng)條件使D的支鏈不完全水解，生成的產(chǎn)物再與少量F聚合，得到含三種鏈節(jié)的基礎(chǔ)樹(shù)脂Ⅱ，Ⅱ結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為；（8）K→F的轉(zhuǎn)化過(guò)程中，會(huì)發(fā)生多個(gè)副反應(yīng)。其中一個(gè)副反應(yīng)產(chǎn)物分子式為，這說(shuō)明F分子中的醛基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。7．（2023·北京西城·統(tǒng)考二模）瑞馬唑侖是我國(guó)自主研發(fā)的小分子鎮(zhèn)靜藥物，用于常規(guī)胃鏡檢查，其合成路線如下(部分試劑和反應(yīng)條件略去)。已扣：i．ii．(1)A能使的溶液褪色，A分子含有的官能團(tuán)是。(2)B中含有醛基，A→B的反應(yīng)類(lèi)型是。(3)D→E的化學(xué)方程式是。(4)E的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)的順式同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)F分子中苯環(huán)上有2種氫原子，生成G的化學(xué)方程式是。(6)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(7)從K到M的合成路線如下。R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是?！敬鸢浮?1)碳碳雙鍵(2)氧化反應(yīng)(3)CH2=CHCOOH+CH3OHCH2=CHCOOCH3+H2O(4)(5)(6)(7)【分析】E與M發(fā)生加成反應(yīng)生成瑞馬唑侖，結(jié)合E的分子式可知，E為，D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，則D為CH2=CHCOOH，B為CH2=CHC