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第四章習題講解11.苯乙烯〔M1〕和甲基丙烯酸甲酯〔M2〕在60℃下進行自由基乳液共聚時,其r1=0.52,r2=0.46,求:
〔1〕由r1、r2數(shù)值討論該聚合反響屬何種共聚?所得何種聚合物?畫出共聚物組成曲線示意圖。解:r1<1,r2<1,r1·r2<1,為有恒比點的非理想共聚。兩單體在大分子鏈上無規(guī)連接,所得為無規(guī)共聚物。f恒0.53曲線對于恒比對角線為反S型曲線標出恒比點〔2〕假設(shè)f1=0.2,求低轉(zhuǎn)化率時聚合物中苯乙烯的摩爾分數(shù)。理想非恒比共聚時〔3〕假設(shè)想得到共聚物組成F1=0.53的共聚物且保持不變,那么單體組成應如何控制?條件:所需組成恰好在恒比點處。方法:可按恒比點處組成投料,得到組成均勻的共聚物。〔4〕要制備組成F1=0.6的均一共聚物應采取何種方法?條件:有恒比點的非理想共聚;所需組成在恒比點附近方法:計算出相應的起始單體組成,按起始配料比投料,控制反響轉(zhuǎn)化率在F1-C曲線的平坦段盡頭,參加鏈終止劑使反響停止。14.甲基丙烯酸甲酯〔M1〕和丙烯腈〔M2〕進行自由基乳液共聚時,其r1=1.22,r2=0.15,甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的均聚鏈增長速率常數(shù)分別為706和1960L/(mol·s),求〔1〕計算共聚時的反響速率常數(shù)K12和K21;〔2〕比較哪種單體消耗快。對于M1·自由基,自聚能力>共聚能力,單體M1消耗較快對于M2·自由基,自聚能力<共聚能力,單體M1消耗較快單體M1消耗較快〔3〕用何種方法才能制得組成均勻的共聚物。非理想非恒比共聚條件:共聚物組成曲線與恒比對角線偏離較大的共聚反響;非理想非恒比共聚方法:連續(xù)或分段補加活潑性的單體,維持單體組成恒定,以控制共聚物的組成。控制轉(zhuǎn)化率的方法總結(jié)
條件所需組成恰好在恒比點處有恒比點的非理想共聚;所需組成在恒比點附近共聚物組成曲線與恒比對角線偏離較大的共聚反應;非理想非恒比共聚
方法可按恒比點處組成投料,得到組成均勻的共聚物。按起始配料比投料,控制反應轉(zhuǎn)化率在F1-C曲線的平坦段盡頭,加入鏈終止劑使反應停止。連續(xù)或分段補加活潑性的單體,維持單體組成恒定,以控制共聚物的組成。根本公式
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