Tu-項(xiàng)目匯報(bào)-屠迎鋒-2012-7-17

973課題匯報(bào)課題四子課題：彈性體聚醚酯嵌段聚合物的合成及其性能研究蘇州大學(xué)材化部屠迎鋒所制定的目標(biāo)：（1）得到聚酯環(huán)狀寡聚物的優(yōu)化合成路線。（已完成）（2）合成部分聚醚酯三嵌段彈性體聚合物。（進(jìn)行中。已完成PBT-PEO-PBT三嵌段聚合物，正在進(jìn)行PBT-PTHF-PBT和PTT-PEO-PTT嵌段聚合物的合成）（3）發(fā)表文章1-2篇。（已發(fā)表文章1篇：

Macromolecules

2011,44,6370-6381，另有2篇準(zhǔn)備中）聚酯環(huán)狀寡聚物合成路線的優(yōu)化n=3,4Solvent：CH2Cl2Cat.DABCO對(duì)于TTCO（n=3），產(chǎn)率：36%，共得到約40g單體對(duì)于BTCO（n=4），產(chǎn)率：39%，共得到約100g單體聚醚酯三嵌段聚合物彈性體的合成PTT-b-PEO-b-PTT:n=3；PEO分子量為10000g/mol。PBT-b-PEO-b-PBT:n=4；PEO分子量為10000g/mol。聚醚酯三嵌段聚合物彈性體的表征合成的PBT-PEO-PBT三嵌段聚合物的GPC圖。流動(dòng)相：氯仿+異丙醇合成的PTT-PEO-PTT三嵌段聚合物的GPC圖。流動(dòng)相：氯仿+異丙醇SampleMn

（theory）Mn（HNMR）Mn

（GPC）PDIStucture1150001700036001.94PBT3.5k-b-PEO10k-b-PBT3.5k2200002400041002.12PBT7k-b-PEO10k-b-PBT7k3300003400052002.12PBT12k-b-PEO10k-b-PBT12k41500013000--PTT1.5k-b-PEO10k-b-PTT1.5k52000016000--PTT3k-b-PEO10k-b-PTT3k63000018000--PTT4k-b-PEO10k-b-PTT4k聚醚酯三嵌段聚合物彈性體結(jié)構(gòu)總結(jié)PBT-PEO-PBT嵌段聚合物的DSC曲線說明嵌段聚合物中的PBT和PEO均可以結(jié)晶，推測聚合物中形成了微相分離。并且受另外一個(gè)嵌段的影響，導(dǎo)致晶區(qū)發(fā)育不完善，表現(xiàn)出有較低的熔點(diǎn)，在主熔融峰前有一個(gè)缺陷晶體的熔融再結(jié)晶過程，和較寬的熔程。其導(dǎo)致的原因是由于受限結(jié)晶所造成。PBT-PEO-PBT嵌段聚合物晶體的偏光顯微鏡照片195度結(jié)晶15分鐘放大圖其比較類似無序球晶結(jié)構(gòu)（disorderedspheruliticcrystal），晶體中缺陷很多，所以導(dǎo)致晶體不完善，這也是DSC表征中的晶體熔程寬的原因。樣品：17k-10k-17k樣品（7k-10k-7k）

結(jié)晶后形成類似的結(jié)構(gòu)。PTT-PEO-PTT三嵌段聚合物的DSC曲線說明嵌段聚合物中的PTT和PEO均可以結(jié)晶，推測聚合物中形成了微相分離。在升溫過程中沒有觀察到類似PBT嵌段聚合物中的再寬熔程過程，（即使在20度每分鐘的情況下），說明其晶體較為完善。PTT-PEO-PTT嵌段聚合物晶體的顯微鏡照片195度結(jié)晶20分鐘偏光下照片正常光學(xué)顯微鏡下照片可以看到其中的PTT晶體較大，晶體比較完善，因此DSC中表現(xiàn)為的晶體熔程較窄。結(jié)論：1）合成了一系列的PTT-PEO-PTT和PBT-PEO-PBT嵌段聚合物彈性體。2）在該類嵌段聚合物中，其中的每一個(gè)嵌段都可以結(jié)晶。3）內(nèi)部條件（分子量，兩段的比值）和外部條件（溫度、厚度等）對(duì)結(jié)晶和受限結(jié)晶的影響正在研究中。后期工作合成以聚四氫呋喃和聚硅氧烷等為柔性鏈段的三嵌段聚醚酯聚合物。表征三嵌段聚合物的多層次組裝結(jié)構(gòu)，研究結(jié)晶和相分離等的關(guān)系，研究其結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系。表征三嵌段聚合物的力學(xué)性能，研究這類聚合物在工業(yè)上的應(yīng)用。研究內(nèi)容的調(diào)整由于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）的環(huán)狀單體較易制備，將重點(diǎn)研究以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯為嵌段的聚醚酯彈性體材料。由于通?？梢缘玫降亩嘶p官能團(tuán)的聚醚分子量較小，得到的彈性體力學(xué)性能不是很好，研究通過擴(kuò)鏈劑制備較高分子量多嵌段聚醚酯彈性體的方法。研究聚醚酯