中國(guó)科學(xué)院大學(xué)2020年化學(xué)專(zhuān)業(yè)綜合考研真題

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中國(guó)科學(xué)院大學(xué)

2020年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題

科目名稱：化學(xué)專(zhuān)業(yè)綜合

考生須知：

1．本科目滿分150分。本命題科目試題總分值為360分，其中無(wú)機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)、

有機(jī)化學(xué)和物理化學(xué)的試題小計(jì)分值各為90分?？忌稍谒性囶}中任意選做分值和

為150分的試題并明確標(biāo)示。如果選做的試題分值和超過(guò)150分，判卷將按照所選做試

題的題號(hào)順序依次判卷直到所做題目分值和超過(guò)150分的題目的前一題。后面所做試題

視作無(wú)效考試內(nèi)容。全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。

2．所有答案必須寫(xiě)在答題紙上，寫(xiě)在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。

3.可以使用無(wú)字典存儲(chǔ)和編程功能的電子計(jì)算器。

第一部分無(wú)機(jī)化學(xué)

一、填空題（每空1分，共15分）

1．正高碘酸的酸根離子的空間構(gòu)型為（1），其中碘原子的雜化方式為（2），高碘酸具

有強(qiáng)（3）性。

2.馬氏試砷法中，把含砷的樣品與鋅和鹽酸作用，產(chǎn)生分子式為（4）的氣體，氣體受

熱，在玻璃管中出現(xiàn)（5）。

3.116號(hào)元素可能的電子結(jié)構(gòu)是（6），在周期表中的位置為（7）。

??1?+?1??

4.已知????(????)=?96.9??.???,????(??)=77.1??.???,????(??)=

?1+-??

?104??.???,則AgBr(s)Ag+Br的????為（8），AgBr的K??為（9）。

-7-14-1

5.H2S的K?1=10,K?2=10,在H2S飽和溶液（0.1mol·L）中加入鹽酸，使溶液中鹽酸

的濃度為0.01mol·L-1，則此時(shí)溶液中的[S2-]=（10）mol·L-1。

6.寫(xiě)出下列物質(zhì)的化學(xué)式和顏色：

鉛丹（11），其顏色為：（12）；密陀僧（13）其顏色為：（14）。

7.氮化物（15）即可以有石墨結(jié)構(gòu)，也可以有金剛石結(jié)構(gòu)。

二、選擇題（每題2分，共30分）

1.下列物質(zhì)堿性遞減順序正確的是（）

（A）NH3,NH2OH,N2H4,NF3（B）NH3,N2H4,NH2OH,NF3

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（C）NH3,NF3,NH2OH,N2H4（D）NH3,NF3,N2H4,NH2OH

2.下列路易斯酸中,酸性最強(qiáng)的是（）

（A）BF3（B）BCl3（C）BBr3（D）BI3

3.下列含氧酸的氧化性遞變不正確的是（）

（A）HClO4>H2SO4>H3PO4（B）H3AsO4>H3PO4>H4SiO4

（C）HClO>HClO3>HClO4（D）HClO3>HBrO3>HIO3

4.苯酚的水溶液中存在的分子間作用力類(lèi)型有（）

（A）取向力，色散力，誘導(dǎo)力，氫鍵（B）誘導(dǎo)力，色散力，氫鍵

（C）取向力，誘導(dǎo)力，氫鍵（D）取向力，色散力，誘導(dǎo)力

5.電池：Au(s)/Au3+(aq,0.025mol/L)//Au3+(aq,0.5mol/L)/Au(s)25C的電勢(shì)為：

（A）0.0770V（B）0.0257V（C）-0.0257V（D）-0.0770V

6.下列敘述正確的是()

（A）非極性分子中的化學(xué)鍵都是非極性鍵

（B）相同原子間的三鍵的鍵能等于其單鍵鍵能的三倍

（C）原子形成共價(jià)鍵的最大數(shù)目，等于該原子的未成對(duì)電子數(shù)

（D）雙原子分子中鍵矩等于分子的偶極矩

7.已知巰基(-SH)與某些重金屬離子形成強(qiáng)配位鍵，下列分子中預(yù)計(jì)是重金屬離子的最

好的螯合劑的是()

（A）CH3-SH（B）HS-CH2-SH（C）CH3-S-S-CH3（D）HS-CH2-CH2-CH2-SH

8.下列說(shuō)法中不正確的是()

（A）軌道雜化是在形成共價(jià)鍵時(shí)發(fā)生的

（B）分子軌道是由同一原子中能量近似、對(duì)稱性匹配的原子軌道線性組合而成

（C）O2的順磁性來(lái)源于其分子軌道上的未成對(duì)電子

（D）C2H4中兩個(gè)碳原子間形成的鍵與C2H6中的強(qiáng)度相似，但其中還存在鍵，導(dǎo)致碳

原子間的距離更短

9.下列路易斯酸中,酸性最強(qiáng)的是（）

（A）BF3（B）BCl3（C）BBr3（D）BI3

10.下列氫化物中不是離子型化合物的是：（)

（A）Ba2H（B）NaH（C）AsH3（D）Ca2H

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11.制備N(xiāo)O2時(shí)最好采用熱分解的物質(zhì)是（）

（A）Pb(NO3)2（B）NaNO3（C）KNO3（D）NH4NO3

12.在熱堿溶液中，Cl2的歧B、化產(chǎn)物為（）

（A）Cl和ClO（B）Cl和ClO2

（C）Cl和ClO3（D）Cl和ClO4

13.根據(jù)下面錳元素酸性環(huán)境電勢(shì)圖，KMnO4在強(qiáng)酸性溶液中的最穩(wěn)定還原產(chǎn)物為

（)

3+2+

（A）MnO2（B）Mn（C）Mn（D）K2MnO4

14.下列反應(yīng)CuSO4·5H2O(s)＝CuSO4·3H2O(s)+2H2O(g)在298K的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)

-4

K=1.08×10，則當(dāng)CuSO4·5H2O風(fēng)化為CuSO4·3H2O時(shí)，空氣中的水蒸氣壓為（）：

（A）小于1055Pa（B）大于2896Pa

（C）等于1.112×106Pa（D）大于2110Pa

15.在地球電離層中，存在著多種陽(yáng)離子，如果下列四種離子均存在的話，最穩(wěn)定的是

（）：

++++

（A）N2（B）Be2（C）O2（D）NO

三、簡(jiǎn)答題（共16分）

1.（6分）解釋以下實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象或?qū)嶒?yàn)數(shù)據(jù)：

（1）鹵素分子F2、Cl2、Br2和I2的離解能分別為155kJ/mol、240kJ/mol、190kJ/mol

和149kJ/mol，簡(jiǎn)要說(shuō)明為什么F2的離解能小于Cl2、Br2，而和I2接近。

（2）金剛石不導(dǎo)電，而石墨導(dǎo)電。

（3）可溶性硅酸鹽加入酸生成硅酸，但是當(dāng)時(shí)未能觀察到沉淀，為什么？

2.（4分）請(qǐng)根據(jù)B8H12中的價(jià)軌道數(shù)和價(jià)電子數(shù)，寫(xiě)出其有哪些類(lèi)型的鍵，每種類(lèi)型

各有多少？

3.（6分）完成并配平下列反應(yīng)方程式：

(1)Pb3O4+HNO3→

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(2)I2O5+CO→

2+-

(3)VO+MnO4+H2O→

(4)As2S3+NaOH→

??+

2+2-

(5)Mn+S2O8+H2O→

2-

(6)Br2+CO3→

四、綜合題（共29分）

1.（10分）向Ag2CrO4飽和水溶液中加入足量的固體飽和AgNO3或Na2CrO4使它們

?3

的濃度為0.1mol?dm，分別計(jì)算Ag2CrO4在純水或在足量AgNO3或Na2CrO4試劑

存在時(shí)的溶解度。已知Ag2CrO4的濃度積Ksp=1.12×10-12。

2.（9分）已知下列信息：

θ

Mg(s)Mg(g)H1=146.4kJ/mol,

θ

F2(g)2F(g)H2=158.2kJ/mol，

2+θ

Mg(g)Mg(g)H3=2189kJ/mol,

--θ

F(g)+eF(g)H4=-328kJ/mol

θ

Mg(s)+F2(g)MgF2(s)H5=-1123.4kJ/mol

請(qǐng)通過(guò)BornHaber循環(huán)計(jì)算MgF2(s)的晶格能。

32–––2–

3.（10分）計(jì)算0.10mol/dmNa2S水溶液中的[S]、[HS]、[OH]以及S的電離度。

–8–13

已知H2S的離解常數(shù)Ka1=8.9×10，Ka2=1.2×10。

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第二部分分析化學(xué)

一、填空題：（每空1分，共30分）

1.若溶液pH=7.032，則[H+]的計(jì)算結(jié)果有效數(shù)字應(yīng)保留（1）位；3.45104μg為（2）

位有效數(shù)字。

2.分析檢測(cè)過(guò)程中的系統(tǒng)誤差是由某些確定原因引起，它具有（3）性、（4）性

和可測(cè)性，如方法誤差、儀器誤差、試劑誤差和操作誤差等；系統(tǒng)誤差可以通過(guò)（5）

的方法予以減少或者消除。分析檢測(cè)過(guò)程中的偶然誤差也叫隨機(jī)誤差，無(wú)法避免、

不可校正，服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，可由（6）予以壓制。

3.容量分析也稱（7）分析，其誤差的主要來(lái)源分別是（8）、量器誤差、

（9）和離子活度的影響等。

4.在氣相色譜分析中，色譜柱長(zhǎng)從1米增加到4米，其它條件不變，則分離度增加到

（10）倍。氣相色譜分析過(guò)程中按照一定的速度提高柱溫的方法稱為（11），

適合分離寬沸程的樣品。在高效液相色譜分析中為改善組分性質(zhì)差異較大樣品的分

離常采用（12）的方法。

5.分析儀器的（13）是指儀器對(duì)某組分的單位濃度或質(zhì)量的響應(yīng)幅度，（14）

是指儀器能檢測(cè)到的最低樣品質(zhì)量或濃度，（15）則是反映儀器對(duì)輸入的樣品

產(chǎn)生反應(yīng)的快慢程度；（16）是指儀器鑒別由兩相近組分產(chǎn)生信號(hào)的能力。

6.電分析化學(xué)是基于物質(zhì)在電化學(xué)池中的電化學(xué)性質(zhì)及其變化規(guī)律進(jìn)行分析的一種方

法，通常以（17）、（18）、（19）和電導(dǎo)等電化學(xué)參數(shù)與被測(cè)物

質(zhì)的量之間的關(guān)系作為計(jì)量基礎(chǔ)。

7.光譜分析方法中，單色光一般是讓白色光通過(guò)一些特殊的光學(xué)器件而獲得具有（20）

的連續(xù)光，常見(jiàn)的這類(lèi)光學(xué)器件有：（21）、（22）、濾光片等。

8.在毛細(xì)管電泳中，表觀淌度是離子的（23）和背景電解質(zhì)溶液的（24）的

矢量和。當(dāng)由毛細(xì)管的陽(yáng)極端進(jìn)樣，陰極端檢測(cè)時(shí)，組分的出峰次序是（先）___

（25）、中性分子、（26）（后）。

9.質(zhì)譜儀分別由進(jìn)樣系統(tǒng)、（27）、（28）、（29）、（30）及

控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。

二、概念題或名詞解釋?zhuān)款}3分，共30分）

1.重量分析法

2.固相微萃?。⊿PME）

3.斯托克斯位移（Stokesshift）

4.化學(xué)發(fā)光分析法

5.熒光量子產(chǎn)率

6.紅外活性振動(dòng)

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7.冷凍電鏡技術(shù)

8.核磁共振波譜法

9.離子交換色譜

10.（色譜）分離度（可直接寫(xiě)出公式）

三、簡(jiǎn)答與計(jì)算題（每題6分，共30分）

1.說(shuō)明在測(cè)量中準(zhǔn)確度和精密度的區(qū)別和聯(lián)系，分別用什么來(lái)表示？

2.請(qǐng)列舉至少三種基于吸收光譜的分析方法，并簡(jiǎn)述這些方法分別基于什么能級(jí)的躍

遷。簡(jiǎn)述吸收光譜法的定量分析的依據(jù)是什么？

3.離子選擇性電極的工作原理是什么？畫(huà)出其基本結(jié)構(gòu)示意圖并指出各部分名稱。

4.什么是LC-MS？其有哪些優(yōu)勢(shì)？現(xiàn)代LC-MS儀器能給出哪些譜圖？

2

5.人體血液的pH約為7.40，請(qǐng)計(jì)算血液中H2CO3，HCO3和CO3的分布系數(shù)，說(shuō)明

711

哪種離子為主要存在形式？(Ka1=4.210，Ka2=5.610)。

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第三部分有機(jī)化學(xué)

一、選擇題（每題1分，共15分）

1.下列化合物的分子量相近，指出它們中哪一個(gè)沸點(diǎn)最低（）

（A）丁醛（B）正丁醇（C）正戊烷（D）丙酸

2.下列化合物中有順?lè)串悩?gòu)體的是（）

（A）1,4-戊二烯（B）2,3-戊二烯（C）烯丙基乙炔（D）丙烯基乙炔

3.下列醇與盧卡斯試劑反應(yīng)時(shí)活性最高的是（）

（A）（B）

（C）（D）

4.實(shí)驗(yàn)室可以使用溴化鈉、濃硫酸和乙醇來(lái)制備溴乙烷，在這一過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一些副產(chǎn)

物。指出下面化合物中哪一個(gè)不是這一合成方法的副產(chǎn)物（）

（A）乙烯（B）乙炔（C）乙醚（D）二氧化硫

5.由對(duì)氯甲苯合成對(duì)氯間氨基苯甲酸的正確合成路線是（）

（A）先氧化，再硝化，最后還原（B）先硝化，再還原，最后氧化

（C）先硝化，再氧化，最后還原（D）不能合成

6.1-甲基環(huán)己烯與ICl反應(yīng)的主產(chǎn)物是（）

（A）（B）（C）（D）

7.在1H-NMR譜圖中，共振信號(hào)會(huì)分裂為雙重峰的是（）

（A）（B）（C）（D）

8.下列化合物中，不能發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)的是（）

（A）（B）（C）（D）

9.下列反應(yīng)均涉及到一個(gè)碳正離子的重排，如遷移碳是手性碳，則在遷移過(guò)程中手性碳

的構(gòu)型發(fā)生翻轉(zhuǎn)的是（）

（A）Beckmann重排（B）Baeyer-Villiger氧化

（C）Pinacol重排（D）加熱條件下，C(1,3)σ同面遷移

10.按照Woodward-Hofmann規(guī)則，含4n+2個(gè)價(jià)電子的共軛烯烴在電環(huán)化反應(yīng)時(shí)（）

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（A）熱反應(yīng)按順旋方式進(jìn)行，光反應(yīng)按對(duì)旋方式進(jìn)行

（B）熱反應(yīng)按對(duì)旋方式進(jìn)行，光反應(yīng)按順旋方式進(jìn)行

（C）熱反應(yīng)和光反應(yīng)都按順旋方式進(jìn)行

（D）熱反應(yīng)和光反應(yīng)都按對(duì)旋方式進(jìn)行

11.下列化合物不能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)的是（）

（A）（B）（C）（D）

12.苯酚用稀硝酸硝化可生成鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚，分離這兩個(gè)產(chǎn)物的方法是

（）

（A）過(guò)濾（B）分餾（C）水蒸氣蒸餾（D）萃取分離

13.下列化合物具有芳香性的是（）

（A）環(huán)丙烯酮（B）環(huán)戊二烯（C）環(huán)辛四烯（D）10-輪烯

14.下列化合物不發(fā)生鹵仿反應(yīng)的是（）

（A）CH3CH(OH)CH2CH2CH3（B）C6H5COCH3

（C）CH3CH2CH2OH（D）CH3CHO

15.實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)化應(yīng)選擇（）

+2-+

（A）KMnO4+H（B）HIO4（C）CrO4+H（D）新制備的MnO2

二、填空題，如有立體化學(xué)問(wèn)題，請(qǐng)注明（每空1分，共15分）

1.

2.

3.

4.

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5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

三、簡(jiǎn)答題（共38分）

1.寫(xiě)出下列化合物的中文命名。（4分）

（1）（2）

（3）（4）

2.比較下列化合物酸性大小。（2分）

a.CH3COOHb.HC≡CHc.C2H5OHd.C6H5SO3He.C6H5OH

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3.下面反應(yīng)中，哪種產(chǎn)物為主？為什么？（2分）

4.指出下列化合物堿性順序（由大到?。＃?分）

5.以丁二烯及不超過(guò)4個(gè)碳的有機(jī)化合物為原料合成。（5分）

6.選用合適的原料，完成目標(biāo)化合物的合成。（5分）

7.用不多于3個(gè)碳原子的有機(jī)化合物作為輔助原料，完成從環(huán)己烯到目標(biāo)化合物的合成。

（7分）

8.請(qǐng)寫(xiě)出以下反應(yīng)機(jī)理。（5分）

9.請(qǐng)寫(xiě)出以下反應(yīng)機(jī)理。（6分）

四、綜合題（共22分）

1.一個(gè)中性化合物，分子式為C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其紅外光譜在

-1-1-1

2850~2950cm有吸收，但3000cm以上沒(méi)有吸收峰，另一強(qiáng)吸收峰為1740cm。δH

(ppm)：1.0(t,3H)，1.3(d,6H)，2.1(m,2H)，4.2(t,1H)，4.6(m,1H)。推斷該化合物的

結(jié)構(gòu)式，并指定譜圖各峰的歸屬。（11分）

2.某化合物A(C10H12O)加熱至200°C時(shí)異構(gòu)化得到化合物B。用臭氧作用時(shí)，A產(chǎn)生

甲醛，沒(méi)有乙醛；而B(niǎo)產(chǎn)生乙醛，無(wú)甲醛。B可溶于稀NaOH中，并可被二氧化碳再沉

淀。此溶液用苯甲酰氯處理時(shí)得到C(C17H16O2)。KMnO4氧化B得到水楊酸(o-羥基苯甲

酸)。試確定化合物A-C的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步的變化過(guò)程。（11分）

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第四部分物理化學(xué)

一、填空題（每空1分，20分）

1.將系統(tǒng)和環(huán)境作為一個(gè)整體，稱為——（1）系統(tǒng)，判定其自發(fā)變化的判據(jù)是（2）。

2.非理想氣體與理想氣體的偏差可用（3）因子表示，其表達(dá)式為：（4）。

3.二元合金處于低共熔溫度時(shí)，系統(tǒng)的自由度f(wàn)為（5）；298K，葡萄糖水溶液與

純水達(dá)到滲透平衡時(shí)，整個(gè)體系的自由度為（6）.

4.熱力學(xué)第一定律描述了體系（7）與環(huán)境交換的（8）之間的關(guān)系，是能量守

恒與轉(zhuǎn)化原理在熱力學(xué)體系上的具體形式。

5.多組分多相體系達(dá)到平衡的條件：（9）、（10）、（11）。

6.1mol單原子理想氣體從p1、T1、V1等容冷卻到p2、T2、V1，則過(guò)程的U（12）0,

S（13）0，W（14）0。（填<、>或=）

7.可逆電池是一種理想的電池，在相同條件下，可逆電池的（15）最大，可以做出

最大的（16）。

8.一個(gè)化學(xué)反應(yīng)經(jīng)一次碰撞后，在一次化學(xué)行為中就能完成從反應(yīng)物到生成物的轉(zhuǎn)變，

這種反應(yīng)稱為（17），其反應(yīng)速率與（18）乘積成正比。

9.動(dòng)力學(xué)基本理論包括（19）、（20）等。

二、單項(xiàng)選擇題（每題2分，30分）

1.1atm下，C（石墨）+O2=CO2(g)的反應(yīng)熱為rHm，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

（A）rHm就是CO2（g）的生成焓fHm

（B）rHm是C（石墨）的燃燒焓

（C）rHm=rUm

（D）rHm>rUm

2.有四杯含不同溶質(zhì)、相同質(zhì)量摩爾濃度（m=1molkg-1）的水溶液，分別測(cè)定其沸點(diǎn)，

沸點(diǎn)升高最多的是（）

（A）Al(NO3)3（B）Mg(NO3)2（C）KNO3（D）C6H5NO2

3.在等溫等壓下，溶劑A和溶質(zhì)B形成的一定濃度的稀溶液，若采用不同濃度表示，

則關(guān)于溶液中A和B描述，說(shuō)法正確的是（）

（A）活度不變（B）標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)不變（C）活度因子不變（D）化學(xué)勢(shì)不變

4.某實(shí)際氣體反應(yīng)的平衡常數(shù)用逸度系數(shù)表示為Kf，則Kf與下述物理量中有關(guān)的是（）

（A）系統(tǒng)總壓（B）催化劑（C）溫度（D）惰性氣體的數(shù)量

科目名稱：化學(xué)專(zhuān)業(yè)綜合第11頁(yè)共13頁(yè)

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5.對(duì)于恒沸混合物，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

（A）不具有確定的組成

（B）平衡時(shí)氣相和液相組成相等

（C）其沸點(diǎn)隨外壓的改變而改變

（D）與化合物一樣具有確定的組成

6.下列各系統(tǒng)中屬于獨(dú)立子系統(tǒng)的是（）

（A）絕對(duì)零度的晶體（B）理想液態(tài)混合物（C）純氣體（D）理想氣體混合物

7.在298K時(shí),在含下列離子的無(wú)限稀釋的溶液中，離子摩爾電導(dǎo)率最大的是（）

（A）Al3+（B）Mg2+（C）H+（D）K+

3+2-

8.Al2(SO4)3的化學(xué)勢(shì)與Al、SO4的化學(xué)勢(shì)+、-之間的關(guān)系為（）

（A）=++-（B）=2++3-（C）=3++2-（D）=+-

9.298K時(shí)，要使下列電池成為自發(fā)電池，

+

Na（Hg）（a1）Na（aq）Na（Hg）（a2）

則必須使兩個(gè)活度的關(guān)系滿足（）

（A）a1<a2（B）a1=a2（C）a1>a2（D）a1和a2可以取任意值

10.如果規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)為1V，則可逆電極的電極電勢(shì)值和電池的電動(dòng)

勢(shì)E值將發(fā)生的變化為（）

（A）和E各增加1V（B）和E各減小1V

（C）E不變，增加1V（D）和E不變，減小1V

11.在等溫等壓下，原電池可逆放電，電池反應(yīng)的焓變r(jià)Hm與等壓可逆熱效應(yīng)QP的關(guān)

系為（）

（A）rHm>QP（B）rHm<QP（C）rHm=QP（D）不能確定

12.電解時(shí)，在電極上首先發(fā)生氧化反應(yīng)的是（）

（A）標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)最大者

（B）標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)最小者

（C）考慮極化后實(shí)際析出電極電勢(shì)最大者

（D）考慮極化后實(shí)際析出電極電勢(shì)最小者

13.某一反應(yīng)在一定條件下的