第三章單烯烴

烯烴的結(jié)構(gòu)、同分異構(gòu)和命名；烯烴的物理性質(zhì)和主要化學(xué)反應(yīng)；

烯烴親電加成反應(yīng)的歷程和馬氏規(guī)則；

乙烯氫和烯丙氫的含義和反應(yīng)特點(diǎn)；

烯烴的自由基加成反應(yīng)。

烯烴的系統(tǒng)命名法；Z/E構(gòu)型；

親電加成反應(yīng)和馬氏規(guī)則；烯烴的氧化反應(yīng)。分子中含有碳碳雙鍵的不飽和烴叫做烯烴。單烯烴分子中只有一個雙鍵，比碳原子數(shù)相同的烷烴少兩個氫原子，通式為CnH2n。碳碳雙鍵也稱為烯鍵，是烯烴的官能團(tuán)。最簡單的烯烴是乙烯：三個sp2雜化軌道同一平面上彼此成120o角，還剩下一個2p軌道垂直于sp2軌道所在的平面上。

1乙烯的結(jié)構(gòu)

乙烯分子中碳原子為sp2雜化。120o2p軌道sp2雜化軌道乙烯分子的形成：C—C鍵為sp2-sp2σ鍵，四個C－H鍵為sp2-1sσ鍵。五個σ鍵在同一個平面上，每個碳原子各剩一個有未成對電子的p軌道，從側(cè)面重疊形成π鍵。

π鍵不能單獨(dú)存在，必須與σ鍵共存。121.7°117°乙烯分子中所有原子在同一平面上。鍵長和鍵角數(shù)據(jù)為：

0.133nm0.108nm乙烯的分子模型：Kekulè

模型Stuart模型其它烯烴分子中的碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)，與乙烯相似；碳碳雙鍵以外的部分則與烷烴相同。分子軌道法：碳碳雙鍵中π鍵的形成。反鍵軌道π*成鍵軌道πE2py12py22烯鍵的特點(diǎn)①π鍵容易破裂，發(fā)生反應(yīng)。②π鍵容易極化，發(fā)生反應(yīng)。π鍵是兩個p軌道側(cè)面重疊形成的，重疊程度比σ鍵小，所以π鍵不如σ鍵穩(wěn)定，容易破裂。π鍵鍵能為：

610-345.6=264.4kJ?mol-1π鍵電子云分散在分子平面的上下兩邊，原子核對π電子的束縛力較小，所以具有較大的流動性。③雙鍵鍵長0.134nm，比碳碳單鍵鍵長0.154nm短。④碳碳雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)。

順-2-丁烯反-2-丁烯兩個碳原子之間增加了一個π鍵，增加了原子核對電子的引力，使原子靠得更近。1烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象

(1)

構(gòu)造異構(gòu)碳鏈異構(gòu)：1-丁烯2-甲基丙烯but-1-ene2-methylprop-1-ene

位置異構(gòu)：1-丁烯but-1-ene2-丁烯but-2-ene(2)

立體異構(gòu)順反異構(gòu)：雙鍵上的碳原子不能繞雙鍵自由旋轉(zhuǎn)，雙鍵碳上所連的兩個基團(tuán)不同時(shí)，就出現(xiàn)順反異構(gòu)現(xiàn)象。

順-2-丁烯反-2-丁烯cis-but-2-enetrans-but-2-ene這兩種排列方式在常溫下是不能互變的。烯烴存在順反異構(gòu)的條件：兩個雙鍵碳上所帶有的兩個基團(tuán)都不同。無順反異構(gòu)無順反異構(gòu)有順反異構(gòu)2烯烴的命名(1)

系統(tǒng)命名法：與烷烴相似，但有一些新的規(guī)則。選擇含雙鍵的最長碳鏈作為主鏈。英文名稱中，將烷烴的詞尾-ane改為烯烴的詞尾-ene。在編號時(shí)從靠近雙鍵的一端開始，使表示雙鍵位置的數(shù)字盡可能小。雙鍵的位置要標(biāo)明。2-乙基-1-戊烯2-ethylpent-1-ene

5-甲基-3-丙基-2-己烯

5-methyl-3-propylhex-2-ene

2,2-二甲基-4-乙基-3-己烯4-ethyl-2,2-dimethylhex-3-ene(4-ethylidene-2-methylheptane)(3-methylidenehexane)(2)

烯基的命名烯烴去掉一個氫原子，剩下的一價(jià)基團(tuán)叫烯基。烯丙基(2-丙烯基)allyl(prop-2-en-1-yl)

異丙烯基(1-甲基乙烯基)isopropenyl(prop-1-en-2-yl)

乙烯基vinyl(ethenyl)

丙烯基(1-丙烯基)propenyl

(prop-1-en-1-yl)

(3)

順反異構(gòu)體的命名順-2-丁烯cis-but-2-ene反-2-丁烯trans-but-2-ene順反異構(gòu)體的構(gòu)型，可以用順(cis-)和反(trans-)表示。如果兩個雙鍵碳上沒有相同的基團(tuán)時(shí)，這種方法失效。Z.E命名：Z和E來自于德文Zusammen和Entgegen。構(gòu)型的確定：(Z)-2,4-二甲基-3-己烯

(Z)-2,4-dimethylhex-3-ene

次序優(yōu)先的取代基在雙鍵的同側(cè)的構(gòu)型為Z。將雙鍵碳原子上的取代基按次序規(guī)則排列。次序優(yōu)先的取代基在雙鍵的兩側(cè)的構(gòu)型為E。(4)

次序規(guī)則

取代基游離價(jià)所在的原子，原子序數(shù)大的在前，小的在后，同位素則按原子量大小排列。游離價(jià)所在的原子相同時(shí)，則應(yīng)比較和這個原子相連的第二個原子的原子序數(shù)。若第二個原子還是相同，則繼續(xù)比較第三個。依此類推。(Z)-2-丁烯(Z)-but-2-ene(E)-2-丁烯(E)-but-2-ene2,3-二甲基-2-己烯2,3-dimethylhex-2-ene(Z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯(Z)-3-methyl-4-(propan-2-yl)hept-3-ene

(E)-2,5,6,6-四甲基-4-辛烯

(E)-2,5,6,6-tetramethyloct-4-ene

和烷烴相似，烯烴的沸點(diǎn)也隨分子量的增加而升高。碳原子數(shù)相同，直鏈烯烴的比帶支鏈的高。1物質(zhì)狀態(tài)

烯烴在室溫常壓下：1C~4C(g)，5C~16C(l)，17C~(s)2沸點(diǎn)bp.-6.3-6.9bp./℃碳鏈相同，雙鍵在中間的烯烴沸點(diǎn)略高于雙鍵在鏈端的烯烴。雙鍵位置相同，順式的烯烴沸點(diǎn)略高于反式烯烴。

-6.33.7bp./℃0.88原因：順-2-丁烯偶極矩0.33D，反-2-丁烯偶極矩為0。-138.9-105.6mp./℃3熔點(diǎn)mp.

也隨分子量的增加而升高。碳鏈相同，雙鍵向中間移動熔點(diǎn)也升高。同分異構(gòu)體中，對稱性大的烯烴熔點(diǎn)高。原因：對稱性高的分子在晶格中排列更緊密。5溶解度烯烴的相對密度都小于1，但比相應(yīng)的烷烴大。4相對密度在水里的溶解度很小，但也比烷烴大。在亞銅鹽或銀鹽的水溶液中，溶解度很大。原因：烯烴能以π電子與金屬離子絡(luò)合，生成水溶性較大的絡(luò)合物。烯烴分子中決定反應(yīng)性能的主要結(jié)構(gòu)單位，是由一個σ鍵和一個π鍵所組成的碳碳雙鍵。

烯烴的典型反應(yīng)是碳碳雙鍵上的加成反應(yīng)。烯烴的氧化、聚合也可看作是特殊的加成反應(yīng)。

α-H受雙鍵的影響，也具有一定的反應(yīng)活性。原因：π鍵的強(qiáng)度比σ鍵小，容易通過在雙鍵碳原子上加上兩個原子或原子團(tuán)，而轉(zhuǎn)變?yōu)棣益I。加成、氧化、聚合取代、氧化1催化加氫反應(yīng)操作：烯烴為氣體時(shí)，先和氫氣混合，再通過催化劑進(jìn)行加氫反應(yīng)；烯烴為液體或固體時(shí)，先溶解在惰性溶劑中，加入催化劑后通入氫氣，并一起搖動，進(jìn)行加氫反應(yīng)。催化劑：Pt、Pd、Rh、Ni等過渡金屬，制成細(xì)粉或多孔性顆粒。催化加氫的機(jī)理：還沒有完全搞清楚，通常認(rèn)為氫吸附在金屬表面，烯烴通過π軌道與金屬絡(luò)合，然后加氫。用途：既可用于合成，也可用于分析。烯烴催化加氫的立體化學(xué)特征：順式加成。多相催化反應(yīng)：催化反應(yīng)發(fā)生在兩相的界面上。

氫化熱：1mol

烯烴打開雙鍵生成烷烴所放出的熱量。126.8kJ·mol-1

119.7kJ·mol-1

115.5kJ·mol-1

氫化熱越小，烯烴就越穩(wěn)定。反式烯烴比順式烯烴穩(wěn)定。E反應(yīng)進(jìn)程119.2kJ·mol-1

112.5kJ·mol-1

111.3kJ·mol-1

由數(shù)據(jù)可知，雙鍵上取代基多的烯烴較穩(wěn)定。雙鍵上連有不同數(shù)量取代基時(shí)的氫化熱。2親電加成反應(yīng)

烯鍵的電子云分布在分子平面的兩邊，使烯烴容易給出電子，也就是容易被親電試劑進(jìn)攻。

親電試劑：為缺電子的物質(zhì)，如正離子等。在反應(yīng)中依靠從反應(yīng)物中接受一對電子形成新鍵，通常為路易斯酸或質(zhì)子酸。親電加成反應(yīng)：由親電試劑進(jìn)攻烯鍵引起的加成反應(yīng)。(1)與酸的加成

強(qiáng)酸即H+是最簡單的親電試劑，能與烯烴發(fā)生加成反應(yīng)。氯乙烷硫酸氫乙酯弱的有機(jī)酸、醇、水等，要在強(qiáng)酸催化下才能和烯烴發(fā)生加成反應(yīng)。乙醇乙酸乙酯加鹵化氫：鹵化氫與烯烴加成反應(yīng)，生成鹵代烷。

活性次序?yàn)椋篐I>HBr>HCl。主要產(chǎn)物鹵化氫與不對稱烯烴的加成：

極性催化劑存在時(shí)，能使反應(yīng)速度加快。

區(qū)位選擇性：兩種以上取向，一種為主。規(guī)則：在烯烴的親電加成反應(yīng)中，加成試劑的正性基團(tuán)將加到烯烴雙鍵含氫較多的碳原子上。

加硫酸：烯烴與硫酸混合，生成硫酸氫烷酯溶解于硫酸中。不對稱烯烴與硫酸的加成符合馬氏規(guī)則。硫酸氫烷酯水解時(shí)，可以生成醇。

反應(yīng)相當(dāng)于烯烴間接加水，兩步反應(yīng)可以合并寫。在催化劑存在下，烯烴也可以直接加水生成醇。用這種方法生產(chǎn)乙醇，需要高濃度的乙烯(97%)。

(2)與鹵素的加成

鹵素分子沒有極性，當(dāng)鹵素分子接近烯烴的雙鍵時(shí)，受到π鍵電子的影響而極化。正性一端作為親電試劑，對雙鍵進(jìn)行加成。

Br2烯烴與鹵素加成，生成鄰二鹵代烷。溴的CCl4溶液或溴水與烯烴反應(yīng)時(shí)，溴的顏色消失，在實(shí)驗(yàn)室里常用來檢驗(yàn)烯烴。

活性次序?yàn)椋篎2>Cl2>Br2>I2

在常溫下就可以迅速地、定量地進(jìn)行。氟與烯烴反應(yīng)太猛烈，往往使碳鏈斷裂；碘與烯烴一般難于發(fā)生加成反應(yīng)。不對稱烯烴與次鹵酸的加成反應(yīng)，符合馬氏規(guī)則。

與烯烴加成生成鹵代醇。鹵素和水作用生成次鹵酸，次鹵酸雖然也是酸，但因氧原子的電負(fù)性較強(qiáng)，使分子極化成HO—X。δ-δ+(6)

硼氫化反應(yīng)烯烴和乙硼烷的加成，稱為硼氫化反應(yīng)。

乙硼烷B2H6是甲硼烷BH3的二聚體，它在和烯烴的加成反應(yīng)中就象BH3那樣起作用。

兩個硼原子以氫橋連接，形成三中心二電子的缺電子體系。電負(fù)性：氫為2.1，比硼的2.0大。位阻小也有人認(rèn)為，硼氫化反應(yīng)的方向由立體因素決定。試劑中的電正性的基團(tuán)是硼，按馬氏規(guī)則加在含氫較多的雙鍵碳上，氫作為負(fù)性基團(tuán)加在含氫較少的碳上。

不對稱的烯烴加成時(shí)，硼原子加在位阻小的雙鍵碳上。

硼氫化反應(yīng)分三步進(jìn)行，生成三烷基硼烷。生成的三烷基硼烷，用堿性過氧化氫氧化后生成醇。烯烴的硼氫化-氧化反應(yīng)，相當(dāng)于烯烴和水的反馬氏規(guī)則的加成反應(yīng)。乙硼烷為無色有毒氣體，在空氣中會自燃。在反應(yīng)時(shí)現(xiàn)場制取，使生成的B2H6立即與烯烴反應(yīng)。3自由基加成為自由基反應(yīng)，稱為HBr的過氧化物效應(yīng)。當(dāng)有過氧化物存在時(shí)，HBr與不對稱烯烴加成反應(yīng)時(shí)，得到違反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物。其他鹵化氫HCl、HI無此現(xiàn)象。4氧化反應(yīng)(1)

高錳酸鉀在堿性條件下，烯烴和稀的高錳酸鉀水溶液作用，生成順式鄰位二醇。高錳酸鉀可用于烯鍵的定性檢驗(yàn)，在反應(yīng)中高錳酸鉀的紫色褪去，并生成二氧化錳沉淀。反應(yīng)歷程：為順式加成過程，中間產(chǎn)物為環(huán)狀錳酸酯。反應(yīng)可用于制備1,2-二醇，但生成的二醇可以可以進(jìn)一步氧化，產(chǎn)率低，條件不易控制。四氧化鋨與烯烴的反應(yīng)和高錳酸鉀與烯烴相似，反應(yīng)過程中生成鋨酸酯；用過氧化氫處理后生成鄰位二醇，并再生出四氧化鋨。用硫化氫或亞硫酸鈉代替過氧化氫，同樣可得到順式的鄰位二醇，但四氧化鋨的用量要大大增加?？赏ㄟ^反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，推導(dǎo)出原烯烴的結(jié)構(gòu)。烯烴與酸性高錳酸鉀溶液作用，碳鏈在雙鍵處斷裂，生成羧酸或酮。丙酮

乙酸

(2)

臭氧化反應(yīng)臭氧化物易爆炸，一般用不著把它分離出來，可直接在溶液中加水分解，產(chǎn)物為醛或酮。將含臭氧6~8%的氧氣，通入液體的烯烴或烯烴的溶液(非水溶液)，臭氧會迅速而定量地和烯烴反應(yīng)。Zn粉因?yàn)樵诜磻?yīng)中有H2O2生成，所以水解時(shí)應(yīng)加入還原劑，如鋅粉，以免醛被H2O2氧化。臭氧化物的還原水解：也可用Pd/C,H2處理，使過氧化氫還原為水，同時(shí)也得到醛或酮。如用LiAlH4或NaBH4還原，則可得到醇。烯烴和臭氧反應(yīng)的機(jī)理，一般認(rèn)為是先發(fā)生加成，然后再重排成臭氧化物。原烯烴的構(gòu)造式為：

雙鍵和臭氧的反應(yīng)可以定量的進(jìn)行，且選擇性強(qiáng)。根據(jù)臭氧化物還原水解的產(chǎn)物，推測烯烴中雙鍵的位置和碳鏈的構(gòu)造。

(3)

催化氧化

環(huán)氧乙烷乙醛丙酮丙烯醛丙烯腈隨著石油化工的發(fā)展，利用乙烯和丙烯在催化劑作用下氧化，得到一些重要的化工原料。5α-H的鹵代

和官能團(tuán)直接相連的碳原子稱為α-碳原子，α-碳上原子的氫稱為α-氫原子(烯烴中稱為烯丙氫)。α

γ

β

α

γ

β

α-氫原子受官能團(tuán)的影響最大。氯代：在高溫下，烯烴與氯作用起取代反應(yīng)時(shí)，主要在與雙鍵相鄰的α-碳原子上進(jìn)行。

主要產(chǎn)物高溫下發(fā)生取代而不是加成的原因：反應(yīng)是按自由基取代歷程進(jìn)行的，與烷烴的鹵代反應(yīng)相似。鏈引發(fā)：鏈傳遞：如果發(fā)生自由基加成，則反應(yīng)為：但生成的烷基自由基不如烯丙基自由基穩(wěn)定：只有當(dāng)溫度低于250℃時(shí)，烯烴才能與氯進(jìn)行親電加成反應(yīng)。

N-溴代丁二酰亞胺(NBS)

溴代：若想得到α-H的溴代產(chǎn)物，可用N-溴代丁二酰亞胺(NBS)為試劑。反應(yīng)也是按自由基取代歷程進(jìn)行的。6聚合反應(yīng)

乙烯在高壓下聚合,生成高壓聚乙烯(分子量2000~40000)；乙烯在Ziegler-Natta催化劑作用下，在溶液中聚合，生成低壓聚乙烯(分子量10000~3000000)。乙烯的聚合反應(yīng)，是按自由基歷程進(jìn)行的。丙烯在Ziegler-Natta催化劑下定向聚合，生成聚丙烯。乙烯和丙烯用Ziegler-Natta催化劑(VCl3-R2AlCl)，在己烷中共聚可以得到乙丙橡膠。定向聚合：聚合物中的基團(tuán)規(guī)則排列，使聚合物具有更好的性能。1親電加成反應(yīng)歷程烯烴的親電加成反應(yīng)，是分步進(jìn)行的。在決定反應(yīng)速度的步驟中，進(jìn)攻試劑是缺電子的親電試劑。親電試劑：依靠和它反應(yīng)的物質(zhì)的電子形成新鍵的試劑，是電子對的接受者，通常為路易斯酸或質(zhì)子酸。NO2+、Br+、Cl+、H3O+等正離子。Cl2、Br2、I2、HCl、HBr、HOCl、H2SO4、BF3、AlCl3等分子。溴钅

翁離子

δ+δ－烯烴和溴加成反應(yīng)時(shí)，溴分子從烯烴分子平面的上面或下面接近，在π電子的影響下發(fā)生極化。(1)

環(huán)狀钅翁離子中間體歷程

由于空間位阻，Br-只能從反面進(jìn)攻钅

翁離子。烯烴和溴加成的立體化學(xué)特征為反式加成。說明兩個溴原子不是同時(shí)加到雙鍵碳上，反應(yīng)是分步進(jìn)行的。

反應(yīng)歷程是由實(shí)驗(yàn)事實(shí)推測得來的：反應(yīng)產(chǎn)物中沒有1,2-二氯乙烷。說明負(fù)離子Cl-不可能參加第一步反應(yīng)，參加第一步反應(yīng)的只能是正性試劑。(2)碳正離子中間體歷程烯烴和酸的加成，也是分兩步進(jìn)行的，決定反應(yīng)速度的是第一步H+加到雙鍵碳上。反式加成

順式加成

親電加成反應(yīng)歷程要點(diǎn)：有兩種反應(yīng)歷程，都是分兩步進(jìn)行的。①第一步都是生成帶正電的中間體：一種是生成钅翁離子，另一種是生成碳正離子。②第二步加負(fù)性基團(tuán)時(shí)，進(jìn)攻的方向不一樣：

中間體為钅翁離子時(shí)，只能從反面進(jìn)攻，為反式加成。中間體為碳正離子時(shí)，正反兩面都可能被進(jìn)攻，產(chǎn)物為順式加成和反式加成的混合物。③第一步較慢，是決定整個反應(yīng)速度的步驟。2碳正離子的穩(wěn)定性

(1)

結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性的關(guān)系由于中心碳原子上帶有一個單位的正電荷，這個電荷越分散，體系就越穩(wěn)定。sp2雜化2p軌道超共軛效應(yīng)(σ-p共軛)：烷基碳正離子的穩(wěn)定性順序?yàn)椋簠⒓应?p共軛的C－H鍵越多，正電荷越分散，碳正離子就越穩(wěn)定。親電加成反應(yīng)中生成的中間體碳正離子，可通過氫遷移重排成更穩(wěn)定的碳正離子。(2)碳正離子的重排在碳正離子的重排反應(yīng)中，烷基也可以帶著一對電子遷移到相鄰的碳原子上。3馬氏規(guī)則的解釋穩(wěn)定穩(wěn)定××用活性中間體碳正離子的穩(wěn)定性不同解釋：用過渡狀態(tài)的穩(wěn)定性不同解釋：反應(yīng)進(jìn)程E用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋：碳原子電負(fù)性：sp2

雜化>sp3雜化，甲基具有+I效應(yīng)。當(dāng)甲基與C=C相連時(shí)，使雙鍵上的π電子云發(fā)生偏移。C1上的電子云密度增大，C2上的電子云密度減小，即雙鍵上π電子云發(fā)生了極化。4自由基加成反應(yīng)歷程在過氧化物存在下，HBr與烯烴的加成反應(yīng)。鏈引發(fā)階段：首先生成溴自由基(溴原子)。穩(wěn)定×鏈傳遞階段：溴自由基加在不對稱烯烴的雙鍵上時(shí)，反應(yīng)是沿著生成比較穩(wěn)定的自由基的方向進(jìn)行。鏈終止階段：略。只有HBr有過氧化物效應(yīng)的原因：HCl鍵能大，Cl?生成較難生成。I?雖然容易生成，但活性差，難與烯烴迅速加成。從H—X鍵的鍵能和生成的自由基反應(yīng)活性兩方面分析。1烯烴的來源

烯烴是最重要的有機(jī)化工原料，可以用來合成多種多樣的產(chǎn)物和中間產(chǎn)物。低級的烯烴(2C~4C)，在工業(yè)上由天然氣或石油產(chǎn)品熱裂得到，裂化氣含有大量的烯烴。乙烯的用途廣泛，需要量大，有專門的工廠，采用高溫裂化的方法來生產(chǎn)。從中可以分離出乙烯、丙烯和幾種丁烯。(1)

醇的脫水：是實(shí)驗(yàn)室里制備烯烴的最有用的方法。

2烯烴的制法常用的方法是用強(qiáng)酸做脫水劑，使醇脫水。

(2)

鹵代烷脫鹵化氫鹵代烷與KOH或NaOH的乙醇溶液共熱，脫去鹵化氫生成烯烴。主要產(chǎn)物用乙醇或其他醇作溶劑，是使鹵代烷溶解，以便在均相中進(jìn)行反應(yīng)；用氫氧化鉀是因?yàn)樗谝掖贾腥芙舛缺葰溲趸c大。醇鈉、氨基鈉等強(qiáng)堿也可用于這類反應(yīng)。(3)

鄰二鹵代烷脫鹵素

用鄰二鹵代烷和金屬Zn或Mg作用，消去兩個鹵原子，得到烯烴。這一反應(yīng)在有機(jī)化成中可用來保護(hù)烯鍵。乙烯是烯烴同系列中的第一個成員，是產(chǎn)量最大的有機(jī)化工產(chǎn)品，工業(yè)上由石油熱解生產(chǎn)。

1乙烯和丙烯丙烯為僅次于乙烯和苯的重要有機(jī)化工原料，主要由烴類裂解所得的裂解氣和石油煉廠的煉廠氣分離獲得。用于生產(chǎn)塑料、纖維、橡膠、樹脂、溶劑、表面活性劑、涂料、增塑劑及水果的催熟劑?？梢杂糜诤铣删郾惐?、異丙苯、丙烯腈等重要的化工產(chǎn)品。

離解能：乙烯氫>伯氫>仲氫>叔氫>烯丙氫。2乙烯氫和烯丙氫乙烯氫烯丙氫乙烯氫：和碳的sp2雜化軌道成鍵，sp2軌道的s成份比例大，C—H鍵長短，所以離解能大。

烯丙氫：受碳-碳雙鍵的影響，C—H鍵的σ電子云和雙鍵形成σ-π共軛體系而稍有離域。

從而減弱了烯丙氫C—H鍵的強(qiáng)度。

但由于離解能的不同，自由基容易奪取烯丙氫，很難奪取乙烯氫。

不論乙烯氫還是烯丙氫，與碳原子之間的鍵仍然是σ鍵，本質(zhì)上和烷烴的氫是相同的。

因此主要發(fā)生的仍然是自由基奪取氫的反應(yīng)。

主要元素：C和H，C約占83~87%，H約占11~14%，其它元素含量在1%以下。石油是古代生物的遺體長期在地下受到壓力和溫度的作用，經(jīng)過復(fù)雜的物理、化學(xué)變化，逐步轉(zhuǎn)變而成的。

1石油的組成

按化學(xué)組成可分為：石蠟基石油、瀝青基石油、混合基石油。按結(jié)構(gòu)可分為：烷烴石油(大慶油)、環(huán)烷烴