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文檔簡介

第2章化工過程安全原理2.1化工工藝過程表述2.2兩類危險源理論及流變——突變理論2.3化工物料危險特性及危險能量2.4化工過程裝置失效分析2.5化工過程事故機理化工工藝圖2.1化工過程表述

化工工藝圖化工工藝圖包括:

工藝流程圖、設備布置圖和管路布置圖。工藝流程圖是用于表達生產過程中物料的流動次序和生產操作順序的圖樣?;すに嚵鞒虉D是用來表達整個工廠或車間生產流程的圖樣。通過圖解的方式體現(xiàn)出如何由原料變成化工產品的全部過程?;すに嚵鞒虉D的設計過程可以分為如下三個階段:①生產工藝流程示意圖;②生產工藝流程草圖;③生產工藝流程圖。工藝流程圖的分類較規(guī)范的工藝圖流程圖一般有以下3種。一、總工藝流程圖

也稱全廠物料平衡圖,用于表達全廠各生產單位(車間或工段)之間主要物流的流動路線及物料衡算結果。二、物料流程圖

也稱方案流程圖,是在總工藝流程圖的基礎上,分別表達各車間內部工藝物料流程的圖樣。三、帶控制點工藝流程圖(PID圖)

也稱生產控制流程圖或施工工藝流程圖,它是以物料流程圖為依據(jù),內容較為詳細的一種工藝流程圖,見圖12-10。工藝流程圖的繪制要求工藝流程圖以形象的圖形、符號、代號,表示出工藝過程選用的化工設備、管路、附件和儀表等的排列及連接,借以表達在一個化工生產中物量和能量的變化過程。工藝流程圖一般分三個階段進行繪制,即:生產工藝流程草圖的繪制、物料流程圖的繪制、帶控制點的工藝流程圖的繪制。一、生產工藝流程草圖生產方法確定后,可進行生產工藝流程草圖的繪制,繪制依據(jù)是可行性研究報告中提出的工藝路線,繪制主要精力用在工藝技術問題上,它只是定性地標出由原料轉變?yōu)楫a品的變化、流向順序以及采用的各種化工過程及設備,生產工藝流程草圖一般由物料流程、圖例、標題欄三部分組成.其中物料流程包括如下。①設備示意圖

可按設備大致幾何形狀畫出(或用方塊圖表示),設備位置的相對高低不要求準確,但要標出設備名稱及位號。②物流管線及流向箭頭

包括全部物料管線和部分輔助管線,如:水、氣、壓縮空氣冷凍鹽水,真空等。③必要的文字注釋,包括設備名稱、物料名稱、物料流向等。

圖例只要標出管線圖例,閥門、儀表等不必標出,標題欄包括圖名、圖號、設計階段等內容。全圖采用由左至右展開式繪制,先物料流程,再圖例,最后設備一覽表。設備一覽表一般在圖例下面。所用線條遵循設備輪廓線用細實線、物料管線用粗實線、輔助管線用中實線的基本原則,繪制技術不要求十分精確。二、物料流程圖

物料流程圖是在生產工藝流程草圖的基礎上,完成物料衡算和熱量衡算后繪制的流程圖。它是一種以圖形與表格相結合的形式反映設計計算某些結果圖樣;它既可用作提供審查的資料,又可作為進一步設計的依據(jù)。物料流程圖一般包括下列內容:物料流程圖例圖12-12生產工藝流程草圖布局情況圖12-13物料列表說明示意圖①圖形

包括設備示意圖形、各種儀表示意圖形及各種管線示意圖形。②標注內容

主要標注設備的位號、名稱及特性數(shù)據(jù),如流程中物料的組分、流量等。③標題欄

包括圖名,圖號、設計階段等。圖樣采用展開式,按工藝流程的次序從左至右繪出一系列圖形,并配以物料流程線和必要的標注,物料流程圖一般以車間為單位進行繪制。通常用加長A2或A3幅面的長邊而得,圖面過長也可分張繪制。圖中一般只畫出工藝物料的流程,物料線用粗實線,流動方向在流程線上以箭頭表示。三、帶控制點的工藝流程圖

帶控制點的工藝流程圖一般分為初步設計階段的帶控制點工藝流程圖和施工設計階段帶控制點的工藝流程圖,而施工設計階段帶控制點的工藝流程圖也稱管道及儀表流程圖(PID圖)。初步設計階段帶控制點的工藝流程圖是在物料流程圖、設備設計計算及控制方案確定完成之后進行的,所繪制的圖樣往往只對過程中的主要和關鍵設備進行稍為詳細的設計,次要設備及儀表控制點等考慮得比較粗略。3工藝流程圖繪制內容及表示方法一、流程圖的設計及繪制內容①圖形將全部工藝設備按簡單形式展開在同一平面上,再配以連接的主、輔管線及管件,閥門、儀表控制點等符號。②標注主要注寫設備位號及名稱、管段編號、控制點代號、必要的尺寸數(shù)據(jù)等。③圖例為代號、符號及其他標注說明。④標題欄注寫圖名、圖號、設計階段等。一)設備的表示方法

1、在流程圖上化工設備按大致比例用細實線繪制.要求畫出能顯示形狀特征的主要輪廓,有時也畫出顯示工藝特征的內部示意結構,也可將設備畫成剖視形式表示,設備的傳動裝置也應簡單示意出。設備示意畫法見圖12-14。2、對安裝高度有要求的設備須標出設備要求的最低標高。塔和立式器,須標明自地面到塔和容器下切線的實際距離或標高,臥式容器應標明容器底部到地面的實際距離或標高。3、工藝流程圖中一般應繪出全部工藝設備及附件,兩組或兩組以上相同系統(tǒng)或設備,可只繪出—組設備,并用細實線框定,其它幾組以細雙點劃線方框表示,方框內標注設備位號和名稱。4、流程圖上的設備必須標注設備位號和名稱,其它所有圖紙和表格上的設備位號和名稱必須與流程圖保持—致。設備位號—般標注在兩個地方。第一是在圖的上方或下方,要求排列整齊,并盡可能正對設備,在位號線的下方標注設備名稱;第二是在設備內或其近旁,此處僅注位號,不注名稱。當幾個設備或機器為垂直排列時,它們的位號和名稱可以由上而下按順序標注,也可水平標注。)

工藝設備位號的編法:每個工藝設備均應編一個位號,在流程圖、設備布置圖和管道布置圖上標注位號時,應在位號下方畫一條粗實線,圖線寬度為0.9~1.2mm,位號的組成如圖所示。

主項代號一般用兩位數(shù)字組成,前一位數(shù)字表示裝置(或車間)代號。后一位數(shù)字表示主項代號,在一般工程設計中,只用主項代號即可。裝置或車間代號和主項代號由設計總負責人在開工報告中給定;設備順序號用兩位數(shù)字01、02…、10、11…表示;相同設備的尾號用于區(qū)別同一位號的相同設備,用英文字母A、B、C、……尾號表示。常用的設備分類代號見表12-1,一般用設備英文名稱的首字母作代號。5、對于需隔熱的設備和機器要,在其相應部位面出一段隔熱層圖例.必要時注出其隔熱等級;有伴熱者也要在相應部位畫出—段伴熱管,必要時可注出伴熱類型和介質代號,如下圖所示。

二)管道的表示方法①一般應畫出所有工藝材料和輔助物料的管道,當輔助管道比較簡單時,可將總管繪制在流程圖的上方,向下引支管至有關設備。當輔助管道系統(tǒng)比較復雜時,需另繪制輔助管道系統(tǒng)圖予以補充。②主工藝物料管道用粗實線繪制,輔助管線用中實線繪制,儀表及信號傳輸管線用細實線或細虛線繪制。管道圖例及圖線寬按HG20519.28——92標準規(guī)定,見表12-2。③管線排布應做到橫平豎直,盡量避免穿過設備或交叉,必須交叉時,一般采用橫斷豎不斷的畫法,也可豎斷,管道轉彎應畫成直角,如圖12-15所示。管道上的放空口、排液管、取樣口、液封管等應全部畫出。若管道與其它圖紙有關時,應將管道畫到近圖框線左方或右方,用空心箭頭表示物料出(或入)方向,空心箭頭畫法如圖12-16所示,箭頭為粗實線,箭頭內寫連接的圖紙圖號,箭頭附近注明來(或去)的設備位號或管道號,見圖12-17。④工藝管道用管道組合號標注,管道組合號由四部分組成,即管道號(或管段號,由三個單元組成)、管徑、管道等級和隔熱或隔聲。

管道壓力等級代號具體含義參見表8-3;第二部分為順序號,用阿拉伯數(shù)字表示,由1開始;第三部分為管道材質類別,用大寫英文字母表示,其含義如下:A—鑄鐵;B—碳鋼;C—普通低合金鋼;D—合金鋼;E—不銹鋼;F—有色金屬;G—非金屬;H—襯里及內防腐。三)閥門與管件的表示方法

在管道上用細實線畫出全部閥門和各種管路附件(化工部HG20519.32——92),如補償器,軟管、永久(臨時)過濾器、盲板、疏水器、視鏡、阻火器、異徑接頭、下水漏斗及非標準管件等都要在圖上表示出來,并用圖例示出閥門的形狀。工藝流程圖中豎管上閥門的高低位置應大致符合實際高度,當閥門的壓力等級與管道的壓力等級不一致時,要標注清楚,如果壓力等級相同,但法蘭面的形式不同,也要標明,以免安裝設計時配錯法蘭,導致無法安裝,見表12-6。四)儀表控制及分析取樣點表示方法

工藝流程圖中應給出和標注全部與工藝有關的檢測儀表、調節(jié)控制系統(tǒng)、分析取樣點和取樣閥。其符號、代號規(guī)定見表12-7。儀表控制點的符號圖形一般用細實線繪制,常見的符號圖形見表12-8。各種執(zhí)行機構和調節(jié)閥的符號也用細實線繪制,具體表示方法見圖12-20和圖12-21。2.2兩類危險源理論(1)第一類危險源

根據(jù)能量意外釋放論,事故是能量或危險物質的意外釋放,作用于人體的過量的能量或干擾人體與外界能量交換的危險物質是造成人員傷害的直接原因。系統(tǒng)中存在的、可能發(fā)生意外釋放的能量或危險物質稱作第一類危險源。

一般地,能量被解釋為物體做功的本領。做功的本領是無形的,只有在做功時才顯現(xiàn)出來。因此,實際工作中往往把產生能量的能量源或擁有能量的能量載體作為第一類危險源來處理。

(2)第二類危險源在生產中,為了利用能量,讓能量按照人們的意圖在系統(tǒng)中流動、轉換和做功,必須采取措施約束、限制能量,即必須控制危險源。約束、限制能量的屏蔽應該可靠地控制能量,防止能量意外釋放。實際上,絕對可靠的控制措施并不存在,在許多因素的復雜作用下約束、限制能量的控制措施可能失效,能量屏蔽可能被破壞而發(fā)生事故。導致約束、限制能量措施失效或破壞的各種不安全因素稱作第二類危險源。根源危險源,即能量物質或載體,第一類危險源;狀態(tài)對象的危險源,即指使能量物質或載體的約束、限制措施失效、破壞的原因因素,第二類危險源。兩類危險源的關系事故的發(fā)生是兩類危險源共同作用的結果。根源危險源的存在是事故發(fā)生的前提;狀態(tài)危險源的出現(xiàn)是根源危險源導致事故的必要條件。在事故發(fā)生、發(fā)展過程中,兩類危險源相互依存,相輔相成。根源危險源在事故發(fā)生時釋放出的能量是導致人員傷害的能量主體,決定事故后果的嚴重程度,根源危險源具有的能量越多,一旦發(fā)生事故,其后果越嚴重。狀態(tài)危險源往往是一些圍繞根源危險源隨機發(fā)生的現(xiàn)象,它們出現(xiàn)的難易決定事故發(fā)生的可能性大小。兩類危險源共同決定危險源的風險程度。兩類危險源危險性評價第一類危險源的危險性評價:

(1)能量或危險物質的量

第一類危險源導致事故的后果嚴重程度,主要取決于事故時意外釋放的能量或危險物質的多少。一般地,第一類危險源擁有的能量或危險物質越多,則事故時可能意外釋放的量也多。兩類危險源危險性評價(2)能量或危險物質意外釋放的強度

能量或危險物質意外釋放的強度是指事故發(fā)生時單位時間內釋放的能量。在意外釋放的能量或危險物質的總量相同的情況下,釋放強度越大,能量或危險物質對人員或物體的作用越強烈,造成的后果越嚴重。(3)能量的種類和危險物質的危險性質

不同種類的能量造成人員傷害、財物破壞的機理不同,其后果也很不相同。危險物質的危險性主要取決于自身的物理、化學性質。(4)意外釋放的能量或危險物質的影響范圍

事故發(fā)生時意外釋放的能量或危險物質的影響范圍越大,可能遭受其作用的人或物越多,事故造成的損失越大。例如,有毒有害氣體泄漏時可能影響到下風側的很大范圍。兩類危險源危險性評價第二類危險源的危險性評價:(約束的失效)

(1)人(2)機(3)環(huán)

(1)對照法。與有關的標準、規(guī)范、規(guī)程或經驗相對照來辨識危險源。

(2)系統(tǒng)安全分析。系統(tǒng)安全分析是從安全角度進行的系統(tǒng)分析,通過揭示系統(tǒng)中可能導致系統(tǒng)故障或事故的各種因素及其相互關聯(lián)來辨識系統(tǒng)中的危險源。系統(tǒng)安全分析方法經常被用來辨識可能帶來嚴重事故后果的危險源,也可用于辨識沒有事故經驗的系統(tǒng)的危險源。系統(tǒng)越復雜,越需要利用系統(tǒng)安全分析方法來辨識危險源。危險源與事故危險物性及能量裝置的失效研究事故機理研究應急救援研究流變—突變理論事物發(fā)展過程一般符合“R-M”規(guī)律。1)當某一新事物誕生后的初期(OA階段),損傷量隨時間呈減速遞增,新秩序在此期間逐漸形成和完善。2)當新秩序發(fā)展到成熟階段時(AB階段),完善的新秩序使損傷量勻速緩慢增加。流變—突變理論3)經過一個穩(wěn)定增加的時期后,原秩序將再次向無序方向發(fā)展,進而使損傷量開始加速增大(BC段)。任何事物都具有其固有的損傷量承受能力或界限。超出此限后,事物將發(fā)生安全突變。事物發(fā)生安全突變時的損傷值即為該事物的臨界損傷量。4)當原秩序被破壞后,事物又開始回歸到一個新的安全狀態(tài),即損傷量為新的近似零值,原事物的秩序消失,從而又形成了另一個同類新事物誕生的起點(D點)。物質世界就是在安全到危險的無限循環(huán)中存在和發(fā)展的。物理模型1)外界廣義力區(qū)

一切外部對事物有影響作用的總稱,它通過事物內部而對事物起作用。它可以是看得見、摸得著的;也可以是無形、無跡的、如輻射和磁場等。它的作用方式可能各種各樣,有些事物或系統(tǒng)一旦誕生,那么就存在其它因素對它的影響。實際研究中作用力為0的現(xiàn)象不存在。不同事物所受的力不可能相同、有時是數(shù)量級的差別。對于同一事物,外界變化范圍不大時、可以認為是受相同的力作用。如研究人的壽命規(guī)律時,外部環(huán)境較穩(wěn)定、生理、心理變化不大,可以按定常力作用下分析。2)可立即恢復損傷區(qū)第l保護區(qū),能對外界作用立即形成反應、把作用能以可恢復損傷的形式存儲起來,一旦外界作用消失、對事物的危險勢也立即消失。3)可緩慢恢復損傷區(qū)對作用力不能立即引起應有的損傷、有個時間滯后段,當外力消失后損失不能立即恢復,而是經過一段時間后緩慢回復到原始位置。從安全學的觀點看.就是事物經過自身緩慢調養(yǎng)能夠遠離危險、達到事物的安全狀態(tài)。對人的身體而言,就是得小病后通過生理系統(tǒng)的自我調理恢復到如初的過程。對社會而言,社會上一度出現(xiàn)動蕩,經多方采取措施還可恢復太平、所以出現(xiàn)的損傷不引起本質特征的惡化。4)本質損傷區(qū)事物內部不可修復的損傷區(qū)。當傳到本質區(qū)的作用力較小時,不產生事物的本質損傷;當傳到本質區(qū)的作用力較大時,形成本質損傷。5)本質損傷加速區(qū)如果外界作用超過某一定值,就會引起內部本質損傷加速運動,它能消化或吸收一部分外界作用。一開始它的消化或吸收能力為一定值,但運行后,安全質量體的質量隨損傷的增大而不斷減小,是損傷的單調遞減函數(shù)。即使在外界作用力不變的情況下,質量體形成的損傷也要加速。由于質量體的不斷減小,保護事物免受加速損傷的能力逐漸降低,大量外界力作用于事物的本質損傷加速區(qū)、事物的損傷速度越來越快,損傷程度越來越大,直到整個事物完全破壞。1.危險化學品概念及其危害2.危險化學品的分類、標志及危險性評估3.危險化學品安全技術說明書4.危險化學品安全標簽

2.2.1危險化學品及其危險概述2.2化工物料危險特性及能量1危險化學品及其危害●化學品及危險化學品概念●化學品的危害●化學品危害控制的一般原則1.1化學品及危險化學品的基本概念●化學品指各種化學元素、由元素組成的化合物及其混合物,無論是天然的或人造的?!裎kU化學品化學品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蝕特性,對人員、設施、環(huán)境造成傷害或損害的化學品屬危險化學品。1.2化學品的危害1.2.1化學品的燃爆危害●燃爆危害概述●化學品的燃燒與爆炸危險性*燃燒三要素*量值的關系*可燃氣體、可燃蒸氣、可燃粉塵的燃爆危險性△爆炸(濃度)極限氫氣:4.0%~75%

一氧化碳:12.5%~74.2%

氨:15.5%~27%

乙醇:4.3%~19.0%

環(huán)氧乙烷:3.0%~80%爆炸下限越低,爆炸極限范圍越寬,危險性越大?!鳉怏w高壓爆炸(無氧)乙炔(2atm,遇火星爆炸,>1.5Mpa,無任何能量引發(fā)即會爆炸),乙炔、環(huán)氧乙烷、丙烯、一氧化氮等。

*液體化學品的燃爆危險性

△燃燒過程

△閃燃與閃點汽油:-58℃~10℃

苯:-11℃

乙醚:-45℃

煤油:30℃~70℃*固體化學品的燃爆危險性

△燃燒過程

△燃點與自燃點

△自熱自燃(如硝化棉及其制品)與受熱自燃●火災與爆炸的破壞作用*火災

損失與時間的平方成比例*爆炸瞬間完成

△直接的破壞作用

△沖擊波的破壞作用

△造成火災

△造成中毒和環(huán)境污染

1.2.2化學品的毒性危害

●毒性危害概述

●毒物進入人體的途徑

吸入食入皮膚吸收◆毒物進入人體的途徑毒物對人體的危害▲

引起刺激▲

過敏▲

缺氧▲

昏迷和麻醉▲

全身中毒▲

致癌▲

致畸▲

致突變▲

塵肺

有毒物質對人體的危害主要為引起中毒。引起皮炎(干燥、粗糙、疼痛)引起眼部炎癥(疼痛、流淚等)呼吸道刺激(鼻咽痛感、咳嗽)▲

引起刺激

一般受刺激的部位為皮膚、眼睛和呼吸系統(tǒng)?!?/p>

過敏接觸某些化學品可引起過敏,開始接觸時可能不會出現(xiàn)過敏癥狀,然而長時間的暴露會引起身體的反應。即便是接觸低濃度化學物質也會產生過敏反應,皮膚和呼吸系統(tǒng)可能會受到過敏反應的影響。引起皮炎(皮疹或水皰)引起職業(yè)性哮喘(咳嗽、呼吸困難等)▲缺氧(窒息)

窒息涉及到對身體組織氧化作用的干擾。這種癥狀分為兩種:單純窒息和化學窒息?!駟渭冎舷?/p>

這種情況是由于周圍氧氣被惰性氣體所代替,如氮氣、二氧化碳、乙烷、氫氣或氦氣,而使氧氣量不足以維持生命的繼續(xù)。一般情況下,空氣中含氧21%,如果空氣中氧濃度降到17%以下,機體組織的供氧不足,就會引起頭暈、惡心,調節(jié)功能紊亂等癥狀。這種情況一般發(fā)生在具有限制性空間的工作場所,缺氧嚴重時可導致昏迷,甚至死亡?!窕瘜W窒息(血液內窒息;細胞內窒息)這種情況是由于化學物質直接影響機體傳送氧以及和氧結合的能力,典型的化學窒息性物質就是一氧化碳。空氣中一氧化碳含量達到0.05%時就會導致血液攜氧能力嚴重下降,亦稱血液內窒息;另外如氰化氫、硫化氫這些物質影響細胞和氧的結合能力,盡管血液中含氧充足,這種窒息亦稱細胞內窒息。▲

昏迷和麻醉

高濃度的某些化學品,如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烴類、乙醚、異丙醚會導致中樞神經抑制。這些化學品有類似醉酒的作用,一次大量接觸可導致昏迷甚至死亡。▲

全身中毒

全身中毒是指化學物質引起的對一個或多個系統(tǒng)產生有害影響并擴展到全身的現(xiàn)象,這種作用不局限于身體的某一點或某一區(qū)域。

●肝臟

作用是凈化血液中的有毒物質并在排泄前將它們轉化成無害的和水溶性的物質。然而反復接觸一些物質是對肝臟有害的,引起病變(肝硬化)和降低肝臟的功能,例如溶劑酒精、四氯化碳、三氯乙烯、氯仿等,也可能被誤認為病毒性肝炎,因為這些化學物質引起肝損傷的癥狀(黃皮膚、黃眼睛)類似于病毒性肝炎?!掳?/p>

長期接觸一定的化學物質可能引起細胞的無節(jié)制生長,形成癌性腫瘤。這些腫瘤可能在第一次接觸這些物質以后許多年才表現(xiàn)出來,這一時期被稱為潛伏期,一般為4-40年。▲致畸接觸化學物質可能對未出生胎兒造成危害,干擾胎兒的正常發(fā)育,在懷孕的前三個月,腦、心臟、胳膊和腿等重要器官正在發(fā)育,從而導致胎兒畸形?!峦蛔?/p>

某些化學品可引起接觸者基因發(fā)生改變而對遺傳造成影響,導致后代發(fā)生不希望出現(xiàn)的變化。一些實驗結果表明80%-85%的致癌化學物質對后代有影響?!鴫m肺

塵肺是由于在肺的換氣區(qū)域發(fā)生了小塵粒的沉積以及肺組織對這些沉積物的反應。一般很難在早期發(fā)現(xiàn)肺的變化,當X射線檢查發(fā)現(xiàn)這些變化的時候病情已經較重了。塵肺病患者肺的換氣功能下降,在緊張活動時將發(fā)生呼吸短促癥狀,這種作用是不可逆的,能引起塵肺病的物質有石英晶體、石棉、滑石粉、煤粉和鈹。1.2.3化學品的環(huán)境危害

●環(huán)境危害總述

●進入生態(tài)環(huán)境的途徑生境環(huán)

`態(tài)氣體廢物液體廢物固體廢物燃燒產物生活廢棄物使用過程排放物排放物包括:氣體或液化氣體液體、固體事故排放有害化學品其它廢物生產廢物◆有害化學品的污染危害

●對大氣的危害

●破壞臭氧層

●導致溫室效應

●引起酸雨

●形成光化學煙霧

我國每年排放工業(yè)生產廢氣量約3萬億立方米,其中:

二氧化硫1500萬噸二氧化碳約10億噸

●對土壤的危害

●土壤酸化

●土壤堿化

●土壤板結

我國每年向陸地排放有害化學廢物2242萬噸

●對水體的危害

◆含氮、磷及其他有機物的生活污水、工業(yè)廢水可導致水體的“富營養(yǎng)化”、

“赤潮”和“水花”。

●富營養(yǎng)化●赤潮●水花

◆重金屬、農藥、揮發(fā)酚類、氰化物、砷化合物等污染物可在水生生物體內富集,造成其損害、死亡,破壞生態(tài)環(huán)境。

◆石油類污染可導致魚類、水生生物死亡,還可引起水上火災。

1995年全國工業(yè)企業(yè)通過工業(yè)三廢向江河湖泊排放石油類54150噸,硫化物41554噸,揮發(fā)酚5335噸,鉛1250噸化工廢水中氰化物、砷、汞、鉛和揮發(fā)酚1994年達24274噸。

我國每年癌癥新發(fā)病人有150萬人,死亡110萬人,而造成人類癌癥的原因80%~85%與化學因素有關。我國每年由于農藥中毒死亡約1萬人,急性中毒約10萬人。

●對人體的危害

●急性危害

●慢性危害

●遠期危害

致癌致畸致突變◆危險能量●公用工程的外部能量輸入●化學反應釋放出來的能量●機械能●重力勢能●壓縮氣體、液化氣體膨脹能量2危險化學品的分類、標志及危險性評估●我國危險化學品分類體系●化學品固有危險性評估

2.1我國危險化學品的分類體系

1、國家標準《危險貨物分類和品名編號》(GB6944-2005)及《危險貨物品名表》(GB12268-2005),根據(jù)運輸?shù)奈kU性將危險貨物分為九類,并規(guī)定了危險貨物的品名和編號。2、國家標準《常見危險化學品的分類及標志》(GB13690-1992),按主要危險特性把危險化學品分為八類,并規(guī)定了常見危險化學品的標志二十七種(主標志16種,副標志11種)。《危險化學品名錄》02(感染性、放射性物質)《劇毒化學品目錄》02

按危險貨物的危險性分為9類第1類爆炸品第2類氣體第3類易燃液體第4類易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質第5類氧化性物質和有機過氧化物第6類毒性物質和感染性物質第7類放射性物質第8類腐蝕性物質第9類雜項危險物質和物品按危險化學品的危險特性分為8類第1類爆炸品第2類壓縮氣體和液化氣體第3類易燃液體第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品第5類氧化劑和有機過氧化物第6類有毒品第7類放射性物品第8類腐蝕品(1)《危險化學品名錄》來源于《危險貨物品名表》(2)種類不同。《危險化學品名錄》中,?;贩譃槠叽箢?8項?!段kU貨物品名表》(GB12268)中,危險貨物分為八大類22項。《危險化學品名錄》和《危險貨物品名表》的區(qū)別(3)含義不同。貨物:是指供出售的物品。是交通運輸領域的一個專門概念。危險貨物是其中危險性較大的一類?;瘜W品:化學品是指各種元素、以及由元素組成的化合物和混合物。無論是天然的還是人造的,都屬于化學品。(4)新的?;芬浵嚓P部門聯(lián)合確定并公布爆炸品

本類化學品指在外界作用下(如受熱、受摩擦、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學反應,瞬時產生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險,但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。如:疊氮鈉、黑索金、2,4,6-三硝基甲苯(TNT),三硝基苯酚爆炸品的主要特性●爆炸性受熱、撞擊、摩擦、遇明火等易發(fā)生爆炸?!裱潮斦ㄋ幈〞r,能引起位于一定距離之外的炸藥也發(fā)生爆炸,這種現(xiàn)象稱為殉爆。殉爆發(fā)生的原因是沖擊波的傳播作用,距離越近沖擊波強度越大。

本類化學品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并應符合下述兩種情況之一者:

▲臨界溫度低于50℃時,或在50℃時,其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體;▲溫度在21.1℃時,氣體的絕對壓力大于275kPa,或在54.4℃時,氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體;或在37.8℃時,雷德蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。

本類物品當受熱、撞擊或強烈震動時,容器內壓會急劇增大,致使容器破裂爆炸,或導致氣瓶閥門松動漏氣,釀成火災或中毒事故。按其性質分為以下三項:壓縮氣體和液化氣體不燃氣體(無毒、不燃氣體包括助燃氣體)如:壓縮空氣、氮氣等。易燃氣體,如:氫氣、一氧化碳、甲烷等。有毒氣體(毒性指標同第六類)如:一氧化氮、氯氣、氨等。壓縮氣體和液化氣體的特性●可壓縮性壓力增大,體積縮小。臨界溫度高于常溫的氣體:氯氣、氨氣、二氧化硫;臨界溫度低于常溫的氣體:氫氣、氧氣、一氧化碳等?!衽蛎浶詺怏w受高熱后,分子熱運動加劇,體積增大?!衽c空氣能形成爆炸性混合物(氫氣、甲烷、天然氣)●毒性、窒息性和腐蝕性(溴化氫、氮氣、惰性氣體、氯化氫)

指易燃液體、液體混合物或含有固體物質的液體,但不包括由于其危險性已列入其它類別的液體。閉杯閃點等于或低于61℃。本類物質在常溫下易揮發(fā),其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。按閃點分為以下三項:低閃點液體:閃點<-18℃

如:乙醚(閃點為-45℃)乙醛(閃點為-38℃)等;中閃點液體:-18℃≤閃點<23℃

如:苯(閃點為-11℃)乙醇(閃點為12℃)等;高閃點液體:23℃≤閃點≤61℃

如:丁醇(閃點為35℃)

氯苯(閃點為28℃)等。易燃液體易燃液體的特性●易揮發(fā)性●易流動擴散性●受熱膨脹性●帶電性(汽油、苯、甲苯、液態(tài)烷烴等)●毒害性(1-氯-1,3-丁二烯、2-氯丙烯、3-氯丙烯、丙烯醛)易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品本類物品易于引起和促成火災,按其燃燒特性分為以下三項★易燃固體:指燃點低、對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。如:紅磷、硫磺等;★自燃物品:指自燃點低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應,放出熱量,而自行燃燒的物品,如:白磷、三乙基鋁等;★遇濕易燃物品:指遇水或受潮時,發(fā)生劇烈化學反應,放出大量的易燃氣體和熱量的物品。有些不需明火,即能燃燒或爆炸。如:鈉、鉀等。易燃固體的特性●易燃性(紅磷、硫磺、萘、安全火柴;

2,4,6-三硝基甲苯[含水〉30%)、硝化棉(25%〈含水〈28%)]●可分散性與可氧化性(硅粉、錳粉、鈦粉等)●熱分解性(多聚甲醛、2-硝基聯(lián)苯等)自燃物品的特性

●極易氧化(黃磷、硫化亞鐵、硫化鈉、烷基鋁、油棉紗等)

●易分解(硝化纖維片基、種子餅等)遇濕易燃物品的特性●遇濕易燃性(金屬鈉、金屬鉀、鋁粉、金屬氫化物、碳化鈣、磷化鋅等)氧化劑和有機過氧化物本類物品具有強氧化性,易引起燃燒、爆炸。本類物品按其組成分為以下二項:★氧化劑指處于高氧化態(tài),具有強氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質。包括含有過氧基的無機物,其本身不一定可燃,但能導致可燃物的燃燒;與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動或摩擦較為敏感,如:過氧化鈉、高錳酸鉀等;★有機過氧化物指分子組成中含有過氧鍵的有機物,其本身易燃易爆、極易分解,對熱、震動和摩擦極為敏感,如:過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。

氧化劑的特性●強氧化性(高氯酸鹽、高錳酸鹽、硝酸鹽等)與易燃、可燃物混合,極易形成爆炸性混合物(火藥、氯酸鉀與硫磺)●助燃性在火場中增大火勢●易分解受熱、撞擊、摩擦、震動、撞擊極易分解(如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁醇、過氧化甲乙酮等)毒害品和感染性物品

系指進入肌體后,累積達一定量,能與體液和組織發(fā)生生物化學作用或生物物理學作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。具體指標:經口:LD50≤500mg/kg(固體)

LD50≤2000mg/kg(液體)經皮(24h接觸):LD50≤1000mg/kg吸入:LC50≤10mg/L(粉塵、煙霧)該類分為毒害品、感染性物品2項,有毒品如:氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、農藥、酚類、氯化鋇、硫酸二甲酯等。有毒品分三級經口:LD50≤5mg/kg經皮:LD50≤40mg/kg粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時:LC50≤0.5mg/l經口:5mg/kg<LD50≤50mg/kg經皮:40mg/kg<LD50≤200mg/kg粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時:0.5mg/l<LC50≤2mg/l固體經口:50mg/kg<LD50≤500mg/kg液體經口:50mg/kg<LD50≤2000mg/kg經皮(24小時):200mg/kg<LD50≤1000mg/kg粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時:2mg/l<LC50≤10mg/l放射性物品

放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。按其放射性大小細分為一級放射性物品、二級放射性物品和三級放射性物品。如金屬鈾、六氟化鈾、金屬釷等。腐蝕品

腐蝕品是指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在4小時內出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象,或溫度在55℃時,對20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過6.25mm/年的固體或液體。該類按化學性質分為三項:

·

酸性腐蝕品如:硫酸、硝酸、鹽酸等;

·

堿性腐蝕品如:氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉等;

·

其它腐蝕品如:亞氯酸鈉溶液、氯化銅、氯化鋅等。腐蝕品的特性●強烈的腐蝕性(硫酸、鹽酸、硝酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等)●氧化性如濃硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很強的物質,與還原劑接觸易發(fā)生強烈的氧化還原反應,放出大量熱量。

2.2化學品固有危險性評估●化學品的危險性*爆炸性*燃燒性(自燃性、遇濕易燃性)*氧化性*毒性、刺激性、麻醉性、致敏性、窒息性、致癌性*腐蝕性*放射性*高壓氣體危險性●化學品危險性評估△試驗評估(用于新化學品或無實驗數(shù)據(jù)的化學品)評估依據(jù)為聯(lián)合國《關于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書—試驗和標準手冊》(第三修訂版)。書中列出了各種危險性的評估試驗方法與判據(jù)。如評估某化學品是否具有爆炸性,一般需經過一系列試驗確定,如隔板試驗、克南試驗、時間-壓力試驗、內部點火試驗等,若要得出完整的爆炸性類、項,則需進行7個系列的試驗。同理對化學品燃燒性(包括自燃性、遇濕易燃性)、氧化性、腐蝕性等均有相應方法。

△資料評估

1.有明確危險性分類的化學品(GB12268、GB13690品名表中有該物質)(1)查詢GB12268、GB13690、鐵路、公路、水路危規(guī)及聯(lián)合國桔皮書,查出其危規(guī)號、UN號、主、次危險性。如甲醇危規(guī)號為32058,UN號為1230、主危險為易燃,次危險為有毒。(2)通過安全技術說明書、數(shù)據(jù)庫查閱其他危險性如甲醇:對中樞神經系統(tǒng)有麻醉作用;對視神經的視網膜有特殊選擇作用,可致盲;短時少量吸入出現(xiàn)輕度眼及上呼吸道刺激癥狀。皮膚長期接觸可出現(xiàn)脫脂、皮炎等。(3)結論:對化學品得出綜合評估結論。如甲醇危險性評估結論如下:本品易燃、有毒、其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇火源易發(fā)生燃燒爆炸。對中樞神經系統(tǒng)有麻醉作用;對視神經的視網膜有特殊選擇作用,可致盲;短時少量吸入出現(xiàn)輕度眼及上呼吸道刺激癥狀。皮膚長期接觸可出現(xiàn)脫脂、皮炎等。危規(guī)號為32058,UN號為1230。2.無明確危險性分類(1)確定物質狀態(tài)及可能具有的危險性氣體:燃燒性、毒性;液體:爆炸性、燃燒性(包括自燃性和遇濕易燃性)、氧化性、毒性、放射性、腐蝕性;固體:爆炸性、燃燒性(包括自燃性和遇濕易燃性)、氧化性、毒性、放射性、腐蝕性。(2)根據(jù)分類數(shù)據(jù)確定可能具有的危險性查閱各種資料或通過試驗獲取物質分類數(shù)據(jù),并進行分類,明確主、次危險。(3)結論對化學品的危險性進行綜合評估3危險化學品安全技術說明書

●危險化學品安全技術說明書的定義

●危險化學品安全技術說明書的主要作用

●危險化學品安全技術說明書的結構

●危險化學品安全技術說明書的內容

●化學品安全技術說明書是一份關于危險化學品燃爆、毒性和環(huán)境危害以及安全使用、泄漏應急處置、主要理化參數(shù)、法律法規(guī)等方面信息的綜合性文件?!窕瘜W品安全技術說明書國際上稱作化學品安全信息卡,簡稱MSDS或CSDS?;瘜W品安全技術說明書的定義●是化學品安全生產、安全流通、安全使用的指導性文件;●是應急作業(yè)人員進行應急作業(yè)時的技術指南;●為制訂危險化學品安全操作規(guī)程提供技術信息;●是企業(yè)進行安全教育的重要內容。安全技術說明書的主要作用安全技術說明書結構1.化學品及企業(yè)標識2.成分組成信息3.危險性概述4.急救措施5.消防措施6.泄漏應急處理7.操作處置與儲存8.接觸控制個體防護9.理化特性10.穩(wěn)定性和反應活性11.毒理學資料12.生態(tài)學資料13.廢棄處置14.運輸信息15.法規(guī)信息16.其他信息第一部分化學品及企業(yè)標識化學品中文名稱:苯化學品英文名稱:benzene企業(yè)名稱:燕山石油化工有限公司地址:北京市房山燕山崗南路一號郵編:102500電子郵件地址:傳真號碼業(yè)應急電話全技術說明書編號:編制日期:1998年01月02日應急咨詢電話/p>

第二部分成分/組成信息主要成分:純品

CAS號:71-43-2相對分子質量:78.11化學類別:芳香烴

第三部分危險性概述危險性類別:第3.2類中閃點易燃液體危險性綜述:本品易燃,為致癌物,對環(huán)境有害,對水體可造成污染。侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。健康危害:高濃度對中樞神經系統(tǒng)有麻醉作用,引起急性中毒;長期接觸對造血系統(tǒng)有損害,引起慢性中毒。第四部分急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給吸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸和心臟按摩。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。第五部分消防措施燃燒性:易燃閃點(℃):-11引燃溫度(℃):560爆炸下限(%V/V):1.2爆炸上限(%V/V):8.0最小點火能(mJ):0.20最大爆炸壓力(MPa):0.880危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。易產生和聚集靜電,有燃燒爆炸危險。遇火源會著火回燃。有害分解產物:一氧化碳滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸氣、保護現(xiàn)場人員。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。第七部分操作處置與儲存

操作處置注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速(不超過5m/s),且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲存區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。第八部分接觸控制/個體防護最高容許濃度:中國MAC(mg/m3):40[皮]前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):5[皮]美國TLV-TWA:OSHA:1ppm,3.2mg/m3;ACGIH:10ppm,32mg/m3美國TLV-STEL:未制定標準監(jiān)測方法:氣相色譜法工程控制:生產過程密閉,加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。身體防護:穿防毒物滲透工作服。手防護:戴橡膠耐油手套。其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。第九部分理化特性外觀與性狀:無色透明液體,有強烈芳香味。熔點(℃):5.5相對密度(水=1):0.88沸點(℃):80.1相對密度(空氣=1):2.77飽和蒸氣壓(kPa):13.33(26.1℃)辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值:2.15燃燒熱(kJ/mol):3264.4臨界溫度(℃):289.5臨界壓力(MPa):4.92溶解性:不溶于水,溶于醇、醚、丙酮等多數(shù)有機溶劑。主要用途:用作溶劑及合成苯的衍生物、香料、染料、塑料、醫(yī)藥、炸藥、橡膠等。第十部分穩(wěn)定性和反應活性穩(wěn)定性:穩(wěn)定避免接觸的條件:禁配物:強氧化劑聚合危害:不能發(fā)生燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳第十一部分毒理學資料急性毒性LD50:3306mg/kg(大鼠經口);

48mg/kg(小鼠經皮)

LC50:

31900mg/m3,7小時(大鼠吸入)

刺激性:家兔經眼:2mg/24小時,重度刺激。家兔經皮:500mg/24小時,中度刺激。亞急性和慢性毒性:家兔吸入10mg/m3數(shù)天到幾周,引起白細胞減少,淋巴細胞百分比相對增加。慢性中毒動物造血系統(tǒng)改變,嚴重者骨髓再生不良。致突變性:DNA抑制:人白細胞200μmol/L。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞200μmol/L。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度TCL0:150ppm/24小時(孕7~14天),引起植入后死亡率增加和骨骼肌肉發(fā)育異常。致癌性:國際癌癥研究中心已確認為致癌物。第十二部分生態(tài)學資料

該物質對環(huán)境有危害,應特別注意對水體的污染,特別是能積蓄于魚的肌肉與肝中,但脫離污染的水體,魚體內污染物排出比較快。由于其揮發(fā)性比較大,應注意對大氣的污染。在環(huán)境中易被光解。生態(tài)毒性:LC100:12.8mmol/L/24h(梨形四膜蟲);LC50:27ppm/96h(小長臂蝦)生物降解性:初始濃度為20ppm時,1.5和10周內分別降解24%、44%和47%;非生物降解性:光解半衰期為13.5(計算)或17天(實驗)。第十三部分廢棄處置廢棄物性質:危險廢物。廢棄處置方法:用控制焚燒法處理。第十四部分運輸信息危規(guī)號:32050UN編號:1114包裝類別:Ⅱ類包裝包裝標志:易燃液體包裝方法:小開口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。運輸注意事項:本品鐵路運輸時限使用鋼制企業(yè)自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批準。鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源。第十五部分法規(guī)信息

《危險化學品安全管理條例》;《工作場所安全使用化學品規(guī)定》等法規(guī),針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定;常用危險化學品的分類及標志(GB13690-92)將該物質劃為第3.2類中閃點易燃液體。

第十六部分其他信息填表部門:燕化公司橡膠廠安全處填表人:徐厚生填表時間:2002.01.02數(shù)據(jù)審核單位:燕化公司安全處4危險化學品安全標簽●安全標簽的樣式●安全標簽的內容

供應商安全標簽標簽內容化學品標識危險性標志警示詞危險性概述安全措施生產企業(yè)信息(地址、電話、提示參閱MSDS化學事故應急電話危規(guī)號與UN號危

險警

告爆炸品易燃氣體有毒氣體低閃點液體一級自燃物品一級遇濕易燃物品一級氧化劑有機過氧化物劇毒品一級酸性腐蝕品不燃氣體中閃點液體一級易燃固體二級自燃物品二級遇濕易燃物品二級氧化劑有毒品二級酸性腐蝕品一級堿性腐蝕品高閃點液體二級易燃固體有害品二級堿性腐蝕品其它腐蝕品注

意警示詞與化學品危險性類別的對應關系其它安全標簽2.1.2液體閃點及其變化規(guī)律1液體閃點概述飽和蒸氣壓閃點<燃點;閃點測量:閉杯法:飽和蒸氣和空氣的混合物開杯法:蒸氣與空氣自由接觸2單一同系物可燃閃點的變化規(guī)律(1)閃點隨相對分子質量的增大、沸點的升高、相對密度的增大而升高;(2)閃點隨飽和蒸氣壓的增大而降低;(3)飽和烴(烷烴)的閃點比不飽和烴(烯烴、二烯烴、炔烴)的閃點高;(4)同分異構體中,直鏈結構(正結構體)的閃點比支鏈結構(異結構體)的閃點高;(5)烴與烴的衍生物之間的閃點按烴、醚、醛、酮、酯、醇、羧酸的順序而下降。3混合液體的閃點的變化規(guī)律不同種類易燃易爆液體相互混合的現(xiàn)象。1.混合液體閃點的變化及火災危險性分類混合液體的火災危險性分類,選擇混合液中的一量較多的可燃物的危險等級作為混合液的危險等級?2.混合溶液的最小閃點行為分析最小閃點行為:在一定的濃度范圍內,混合溶液的閃點低于組成其溶液的任一組分的閃點。原因:分子間吸引力的差異,不同組分之間蒸氣總壓對理想情況為正偏差,混合溶液的閃點出現(xiàn)負偏差。3.提高可燃液體閃點的方法添加可燃組分,避免最小閃點行為,添加與可燃液體分子間作用力大于純組分分子間吸引力的物質;添加不燃液體,混合溶液的閃點隨不燃液體含量的增加而升高。

2.1.3爆炸極限理論及預測1爆炸極限理論熱爆炸:小范圍空間,反應熱聚集無法擴散,系統(tǒng)溫升,反應加劇,放熱更多,溫升更快,惡性循環(huán)使得反應速率無法控制而發(fā)生爆炸。支鏈反應:產生的傳遞物遠遠多于消耗掉的傳遞物,反應急速增加,瞬間達到爆炸的程度。爆炸極限:(爆炸下限,爆炸上限)2影響爆炸極限的因素1.初始溫度和壓力初始溫度越高,爆炸極限范圍越寬;初始壓力增加,爆炸極限范圍擴大,CO例外;初始壓力降低,爆炸極限范圍縮小。2.含氧量混合氣中增加氧含量對爆炸下限影響不大;上限顯著提高,爆炸范圍擴大。3.惰性介質或雜質混合氣體中增加惰性氣體含量,會使爆炸上限顯著降低,爆炸范圍縮小。對于爆炸性氣體,水等雜質對其反應影響很大。4.容器的材質和尺寸實驗表明,容器管道直徑越小,爆炸極限范圍越小。最大滅火間距(臨界直徑),器壁效應容器材質對爆炸極限影響較大,5.點火源和最小點火能量點火源強度高,熱表面積大,與易燃易爆混合物接觸時間長,會使爆炸范圍擴大,增加燃燒爆炸危險性。最小點火能量:能引起一定濃度可燃物燃燒或爆炸所需要的最小能量。撞擊摩擦火花,靜電火花等。光線爆炸極限也有影響;表面活性介質對某些介質也有影響。6.消焰距離通道尺寸越小,通道內混合氣體的爆炸濃度范圍越小,燃燒時火焰蔓延速度越慢。比表面積過大,散熱過快爆炸溫度極限爆炸溫度極限:易燃、可燃液體在一定溫度下,由于蒸發(fā)使蒸氣濃度達到爆炸濃度使得溫度即為爆炸溫度極限。2.1.4反應性化學物質的危險性及評估方法1反應性化學物質危險性定義:工業(yè)包裝的反應性化學物質在自然儲存條件下發(fā)生的熱自燃、熱爆炸危險性的危險程度。物質或物質與其他物質的混合物反應放熱產生熱積累。安全系數(shù)結構基團物質結構基團物質-N=N=N--ClO3-N=N--O-N=C<-N(ClX)-O-O-H乙炔金屬化合物胺基氧化物疊氮化合物氯酸鹽重氮化合物重氮鹵化物雷酸鹽N-鹵代胺過氧化氫物-O-X-O-NO2-O-NO-NO2-NO-OOO--CO-O-O-H-ClO4-O-O-次石(巖)鹽硝酸鹽亞硝酸鹽硝基化合物亞硝基化合物臭氧化合物過酸化合物高氯酸鹽過氧化物2物質不穩(wěn)定性的結構因素大量事故案例表明,化工事故中經常起作用的是一些相同的或類似的物質結構因素。3反應物質的氧平衡值定義:系統(tǒng)的氧含量與系統(tǒng)中的碳、氫和其他可氧化元素完全氧化所需要的氧量之間的差值有機硝化物1、裝置結構或局部減弱,形成薄弱環(huán)節(jié)2、裝置載荷增加:溫度、壓力。2.2化工過程裝置失效分析(1)按反應物料的相態(tài)(氣、固、液)分類:均相反應器;非均相反應器(2)按反應器的結構型式分類:釜式反應器;管式反應器;塔式反應器;固定床反應器;流化床反應器;移動床反應器(3)按操作方式分類:間歇式操作反應器;連續(xù)操作反應器;半連續(xù)操作反應器常用工業(yè)反應器類型及特點1常用工業(yè)反應器類型(a)管式反應器;(b)釜式反應器;(c)板式塔;(d)填料塔;(e)鼓泡塔;(f)噴霧塔;(g)固定床反應器;(h)流化床反應器;(i)移動床反應器;(j)滴流床反應器

實質是按傳遞過程的特征分類,相同結構反應器內物料具有相同流動、混和、傳質、傳熱等特征。物料在反應器內的流動模型(理想流動模型)1.理想置換基本特征:在垂直于反應物料總的流動方向截面上,所有的物性都是均勻的。(溫度、濃度、壓力、速度)流體所有粒子在反應器中的停留時間都相同,即等于流體流過該反應器所需的時間。

活塞流:一種理想流動,假設在反應器內具有嚴格均勻的的速度分布,且軸向沒有任何混合的流動狀態(tài),也稱之為理想排擠或平推流。

2.理想混合基本特征:在整個反應器中,各點的溫度與濃度都相同,且等于反應器出口處的物料的溫度和濃度。反應器中粒子的停留時間參差不齊,有一個典型的分布。

三、理想均相反應器理想間歇反應器(間歇釜式反應器)理想管式反應器(活塞流反應器)連續(xù)流動釜式反應器(CSTR)多級連續(xù)流動釜式反應器5、塔式反應器6、固定床反應器7、流化床反應器8、移動床反應器9、滴流床反應器10、回轉反應器(回轉窯)11、噴嘴式反應器1.理想間歇反應器理想間歇反應器特點:假設反應器的攪拌充分,物料濃度達到分子尺度上的均勻,反應器內濃度處處相等。反應器內各處物料的溫度均一,不隨位置而變,僅隨時間而變。反應器內物料同時加入并同時停止反應,所有物料具有相同反應時間。理想管式反應器活塞流反應器(Plugflowreactor,PFR)反應物A反應物B生成物R特點:反應器的長徑比較大,連續(xù)定態(tài)操作,在反應器的各個徑向截面上,物料濃度不隨時間而變化

反應器內各處的濃度未必相等,反應速率隨空間位置而變化。不同時刻進入反應器的物料之間不發(fā)生逆向混合(返混)。

反應物沿管長方向流動,反應時間是管長的函數(shù),其濃度隨流動方向從一個截面到另一個截面而變化,沒有徑向濃度變化。3.連續(xù)流動釜式反應器(Continuousstirredtankreactor,CSTR)反應物A反應物B生成物R特點:①假設反應器的攪拌良好。

反應器內物料的組成和溫度處處相等,且等于反應器出口的物料組成和溫度。操作穩(wěn)定,反應器內物料的組成和溫度均不隨位置和時間而變。

4.多級連續(xù)流動釜式反應器(Continuousstirredtankreactorinseries,CSTRs)原料A生成物R特點:反應在多個串聯(lián)的全混流反應器內進行,各釜的入口濃度就是前一釜的出口濃度。

串聯(lián)的各反應器內,物料的組成和溫度均勻一致,但各級反應器之間是突變的。

隨著串聯(lián)反應器數(shù)目的增多,其性能愈接近活塞流反應器。

5、塔式反應器特征:高度一般為直徑的數(shù)倍至10多倍。填料塔板式塔A、鼓泡塔:

氣液反應、氣-液-固相反應。液體為連續(xù)相;氣體為分散相。如合成氨變換氣的碳化塔。氣液反應,液液反應B、噴霧塔:氣液反應,液體為分散相;氣體為連續(xù)相。

6、固定床反應器特征:反應器內裝有固定不動的固體顆粒。固體催化劑:氣固反應固體反應物料:氣固液固7、流化床反應器特征:固體顆粒處于運動狀態(tài)。分為兩類。A、循環(huán)流化床:固體被流體帶出,經分離后固體循環(huán)使用。如催化裂化反應器(催化劑燒炭層,再生)。非催化反應B、沸騰床:固體在反應器內

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