有機(jī)化學(xué)課件8

醚：醇（酚）羥基上的氫被烴基取代的化合物。也可看做是水分子中的氫原子被兩個(gè)烴基取代的化合物。環(huán)氧化合物：含三元環(huán)的醚及其衍生物。第八章醚和環(huán)氧化合物

(ethersandepoxides)醚的用途：、、香精等。環(huán)氧乙烷臨床用于醫(yī)療器械消毒。1第一節(jié)醚一、醚的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)和命名1.結(jié)構(gòu)sp3(非直線型)22.分類(lèi):R-O-RˊAr-O-RAr-O-ArˊR-O-RAr-O-Ar環(huán)醚直鏈醚醚簡(jiǎn)單醚混合醚33.命名a普通命名法(簡(jiǎn)單的醚)單醚：先寫(xiě)出兩個(gè)烴基的名稱(chēng)，再加上“醚”即可，習(xí)慣上“二”、“基”字省去。4混合醚：一般將較小的烴基放在前面，芳基放在烷基前面，英文命名則按字母順序甲基乙基醚（甲乙醚）

ethylmethyether苯基甲醚（苯甲醚）methyphenylether結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚b系統(tǒng)命名法將較小基團(tuán)烷氧基作為取代基53-甲氧基己烷

3-methoxyhexane2-乙氧基乙醇

2-ethoxyethanol環(huán)醚：通常稱(chēng)為環(huán)氧某烷，或看成雜環(huán)的衍生物。4-氫呋喃

tetrahydrofuran1，4-二氧六環(huán)

1，4-dioxane6冠醚:

x-冠-y

x-代表環(huán)總原子數(shù)；y-代表環(huán)中氧原子數(shù)。

18-冠-618-crown-615-冠-515-crown-5718－g－621－g－715－g－58二、醚的物理性質(zhì)(自學(xué))三、醚的化學(xué)性質(zhì)與烷烴相比相同之處：都不能與強(qiáng)堿、稀酸、氧化劑、還原劑或活潑金屬反應(yīng)；不同之處：醚能在強(qiáng)酸條件下發(fā)生反應(yīng)。91.醚的質(zhì)子化:(oxoniumsalt)的形成利用該特性，可區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴10例題：下列化合物中，既能溶于強(qiáng)酸又能溶于強(qiáng)堿的是：A.間甲氧基苯酚B.乙醚C.苯酚D.苯乙醚2.

醚鍵的斷裂(與氫鹵酸反應(yīng))醚用濃氫碘酸(濃氫溴酸)加熱處理，醚鍵斷裂，生成鹵代烴和醇。若氫碘酸過(guò)量，醇可繼續(xù)生成鹵代烴。HI(過(guò)量)11醚鍵的斷裂反應(yīng)屬于親核取代反應(yīng)12注意:a.反應(yīng)活性:HI>HBr>HClI-13b.通常是較小的烴基形成鹵代物，較大的烴基生成醇。c.兩個(gè)烴基都是芳基，醚鍵不易斷裂。14(甲氧基定量測(cè)定法)d.烷基苯基醚，烷氧鍵斷裂，生成鹵代烷和酚。153.過(guò)氧化物的生成(自學(xué))

問(wèn)題：怎樣檢驗(yàn)或除去醚中的過(guò)氧化合物？第二節(jié)環(huán)氧化合物（epoxides）一、結(jié)構(gòu)與命名161.結(jié)構(gòu)是一個(gè)張力很大的環(huán)，易開(kāi)環(huán)2.命名氧化乙烯ethyleneoxide氧化丙烯propyleneoxidea.“氧化某烯”17b.將環(huán)氧化合物的母體命名為“環(huán)氧乙烷”，三元環(huán)中的氧原子編號(hào)為“1”2-乙基環(huán)氧乙烷2-ethyloxirane2，3-二甲基環(huán)氧乙烷2,3-dimethyloxirane1，2-環(huán)氧丁烷2，3-環(huán)氧丁烷c.將環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與成環(huán)的碳原子位置18

二、開(kāi)環(huán)反應(yīng)1.對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)在稀酸、強(qiáng)堿的作用下，環(huán)被打開(kāi)，生成相應(yīng)的加成產(chǎn)物。例如：192.不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)在酸催化下進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)時(shí)，親核試劑主要進(jìn)攻取代基較多的環(huán)氧碳原子；在堿性條件或用強(qiáng)親核試劑下進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)時(shí)，恰好相反。203.開(kāi)環(huán)反應(yīng)機(jī)制a.環(huán)氧乙烷21

在酸性條件下，環(huán)氧先被質(zhì)子化，使C-O鍵的斷裂趨向于形成較穩(wěn)定的碳正離子中間體(先形成碳正離子)，開(kāi)環(huán)帶有SN1的性質(zhì)。電子因素決定開(kāi)環(huán)方向b.不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化合物

具有SN1性質(zhì)，SN2歷程222、在堿性條件下親核試劑優(yōu)先進(jìn)攻空間位阻較小的伯碳，開(kāi)環(huán)帶有SN2的性質(zhì)23四、常見(jiàn)的開(kāi)環(huán)反應(yīng)24復(fù)習(xí)要求：1、掌握醚、環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)及命名2、掌握醚、