有機課后答案chapter9

第九章鹵代燃

一、命名下列化合物。

Cl

1?

CH2cSCH2cH2cH2cl2-CH2=C-CHCH=CHCH2Br

CHa

1,4一二氯丁烷2一甲基一3一氯一6一澳一1,4一己二烯

52cH3

4-CH3CHB1-CH-CHCH3

CH3

2一甲基一3一乙基一4一溪戊烷

Cl

4一氯溟苯

7-F2C=CF2

四氟乙烯4一甲基一1一澳環(huán)己烯

二、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。

1.烯丙基氯2。節(jié)澳

CH2=CHCH2C1

3.4一甲基一5一氯一2一戊快

4,一澳環(huán)戊烷

CH3-C^C-CHCH2CI

CH3

5.1一苯基一2一浪乙烷6,偏二氯乙烯7,二氟二氯甲烷8,氯仿

CH2CH2BrCL2C=CH2CCI2F2HCCI3

三、完成下列反應式:

NaCN

1-CH3CH=CH2+HBrACH3CHCH3——>CH3CHCH3

BrCN

ROORH20(K空CH3cH2cH20H

2.CH3CH=CH2+HBr-------?CH3CH2CH2Br

。2+H2。

3.CH3CH=CH2+Cl2―—?C1CH2CH=CH2------?ClCH2cHeH2cl

OH

2KOH

5-NBSKI

占I

CH3COCH3

PC15

CH3CH-CHCH3

6?CH3CH-CHCH3岫》CH3CH-CHCH3

CH3OHCHCl

3CH3NH2

C2H50H

7?(CH3)jCBr+KCN—~?CH2=C(CH3)2

AgNO3/C2HsOH

8-CH3CHCH3CH3CHCH3-----------：?CH3CHCH3

OHBrONO2

9.C2H5MgBr+CH3cH2cH2cH2仁CH一』3cH3+CH3CH2CH2CH2feCMgBr

CH3COOH

C1CH=CHC^OOCCH3+NaCl

10.ClCH=CHCFfeCl+CH3COONa-----?

KOH(C2H5OH)

---------AClzZH

11.CH三CH+2。12aC12CHCHC12>=c

(imol)C1Z'Cl

12-

NaCN：H2-CN

四、用方程式表示CH3cH2cH2cH2Br與下列化合物反應的主要產(chǎn)物。

1.KOH(H2O)CH3CH2CH2CH2B1-+-OH---------?CH3cH2cH2cH20H

2.KOH(C2H5OH)CH3cH2cH2cH20H+KOH02H5"CH3cH2cH人此

3.(A)Mg,C2H50c2H5,(B)(A)+HC氣H

C2H50c2H5

CH3cH2cH2cH2Br+Mg—~'CH3cH2cH2cH2MgBr---------->

CH3cH2cH2cH3+HC三CMg

4.NaI/CH3coe出，CH3cH2cH2cH21

5-NH3,CH3cH2cH2cH2NH2

6.NaCN,CH3cH2cH2cH2CN

CH3cH2cH2cH2ONO2

7.AgNO3(C2H5OH)

8.CNaOh-盧CCH2cH2cH2cH3

9.NaCH3cH2cH2cH2cH2cH2cH2cH3

10.HN(CH3)2CH3cH2cH2cH2N(CH3)2

五、用化學方法區(qū)別下列化合物:

1,CH3cH=CHC1,CH2=CHCH2C1,CH3cH2cH2cl

CH3CH=CHC1CH2=CHCH2C1CH3cH2cH2cl

Bn,aq褪色褪色不變

硝酸銀氨溶液不變氯化銀沉淀

2,若氯，氯苯和氯代環(huán)己烷

若氯氯代環(huán)己烷氯茶

立即生成氯化加熱生成氯化銀

硝酸銀氨溶液加熱也不反應

銀沉淀沉淀

3,1一氯戊烷，2—澳丁烷和1—碘丙烷

解：加入硝酸銀氨溶液,1-氯戊烷反應生成白色氯化銀沉淀，2—

浪丁烷生成淡黃色沉淀,1—碘丙烷生成黃色碘化銀沉淀。

4-

CH2C12cH2cl

氯苯革氯2一苯基一1一氯乙烷

解：加入硝酸銀氨溶液,千氯立即生成氯化銀沉淀，2一苯基一1一

氯乙烷加熱才生成氯化銀沉淀，氯苯不與硝酸銀氨溶液反應。

六、將下列各組化合物按反應速度大小順序排列:

b按SNI反應:

(a)CH3cH2cH2cH2Br,(CH3)3CBr,CH3CH2CHBr

CH3

(CH3)3CBr,〉CH3CH2CHBr〉CH3cH2cH2cH2Br,

(b)

2、按SN2反應:

⑶CH3cH2cH2Br(CH3)3CCH2Br(CH3)2CHCH2Br

CH3cH2cH2Br〉(CH3)2CHCH2Br〉(CH3)3CCH2Br

(b)CH3

CH3cH2cHBr(CH3)3CBrCH3cH2cH2cH2Br

CH3

CH

CH3cH2cH2cH2Br〉CH3CH2CHBr>(3)3CBr

七、將下列各組化合物按消去澳化氫難易次序排列，并寫出產(chǎn)物的構(gòu)造式。

CH

3CH3CH3

1CH3CHCHCH3CHCHCHCHBrCH3-LBr

322I

Br

CH3

CH3/3CH

CH3—LBr3

CHCHCHCH

1〉33〉CH3CHCH2CH2B1-

CH3Br

HBr

CH3一

-------->(CH3)2C=CH2

CH-C-Br

3I

CH3

1'-HBr

CH3CHCH2CH2Br--------?(CH3)2CHCH=CH2

CH3HBr

~>(CH)C=CHCH

CH3CHCHCH3323

Br

2.El

CH3-CHBr

CH3CHBrCH3cHBrCH3cHBr

CH3NO2

CH3-CHBr

CH3CHBr

>Q>

CH3

CH=CH2CH=CH2

產(chǎn)物:

OCHc比

3NO2

八、預測下列各對反應中，何者較快？并說明理由。

CH

3CH3

1--------?CHCHCHCHCN

CH3CH2CHCH2Br+'CN322

CH3cH2cH2cH2Br+(N-?CH3cH2cH2cH2CN

CH3

CH3cH2cH2cH2CN〉CH3cH2cHeWCNSN2反應，B一分支多

不利

H0

(CH)Br一2：——?(CH)COH

33△33

HO

2.(CH)CHOH

(CH3)2CHBr———32

(CH)Br——__?(CH3)3COH、(CH)CHBr——~~?(CH)CHOH

33△/32△32

SNi反應，叔正碳離子穩(wěn)定性大于仲正碳離子

3.CH3I+NaOH—型一CH3OH+Nai

CH3I+NaSH―些一?CH3sH+Nai

〉

CH3I+NaSH—?CH3sH+Nai-SH的親核能力大

于-OH

CH3I+NaOH—版一CH3OH+Nai

4.(CH3)2CHCH2C1-^―?(CH3)2CHCH2OH

(CH3)2CHCH2Br皿---?(CH3)2cHeH20H

(CH3)2CHCH2Br—?(CH3)2CHCH2OH

〉(CH3)2CHCH2C1-^―?(CH3)2CHCH2OH

九、鹵代烷與氫氧化鈉在水和乙醇混合物中進行反應，指出那些屬于

SN1歷程？那些屬于SN2歷程?

1,1,產(chǎn)物構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化。解：屬于SN2歷程。

2,2,有重排產(chǎn)物。解：屬于SN1歷程。

3,3,堿性增加反應速度加快，解：屬于SN2歷程。

4,4,叔鹵代烷大于仲鹵代烷，解：屬于SN1歷程。

5,5,增加溶劑的含水量反應速度明顯加快，解：屬于SN1

歷程。

6,6,反應不分階段，一步完成，解：屬于SN2歷程。

7,7,試劑親核性越強反應速度越快，解:屬于SN2反應。

十、下列各步反應有無錯誤(孤立地看)，如有的話，試指出錯誤的

地方。

(B)錯，不反應

(A)(A)錯

正確為：

(B)為消除反應，生成烯燃

(A)正確，

(B)錯，正確

為：

MgBr

HOBrMg/(C2H5)2。

1-

CH3CH=CH2---------------?CH3cHe坨—~~二^CH3-CH-CH2

(A)BrOH(B)

OH

HOBr

CH3CH=CH2-----------------?CH3CHCH2Br

(A)OH

NaCN

2-ROOR

(CH)CC1-----------?(CH)CN

CH2=C(CH3)2+HC1-------------------?3333

(A)(B)

(CH3)3CC1+NaCN-----------?(CH3)2C=CH2

3-

KOH(C2H5OH)/X

[^nCH2CH=CHCH3

4-CH2fHeH2cH3----------------A

(A)

Br

正確為:

KOH(CHOH)

CH2fHeH2cH325CH=CHCH2cH3

(A)~~?

Br

H^一、合成下列化合物。

1?CH3CHCH3------ACH3CH2CH2Br

Br

KOH/C2H5OHROOR

CH3CHCH3人aCH3CH=CH2+HBrCH3cH2cH2Br

2-CH3CHCH3aCH3CH2CH2CI

Cl

KOH/C2H5OH

CH3CHCH3

---------?CH3CH=CH2------------?(CH3cH2cH2)3B

Cl

PC1

NaOH,H2O23

CH3cH2cH20H----------------?>CH3cH2cH2cl

Cl

CH3fHe小

?CH3—C—CH3

Cl

Cl

CH3CHCH3K0H/C2.0H血3cH=電-----?CH3CHBrCH2Br

Cl

2KOH,C2H50H2HC1

-----------------------aCH3C=CH------------->CH

△3

2

4-CHrCH-CH3--------------AII

gj-C1C1

KOHCHQH

CH3-CH-CH3——----------aCHCH=CHCICHCHCH

322=2

C12*2—CH—CH2

-ClClCl

CH-CH—CH

5.CH3CH=CH2---?22

OHOHOH

CI2,H2O

CH3CH=CH2CH-CH=CH----------------------?CH-CH-CH+CH2-CH-CH2

500C2222

ClClOHClClClOH

Ca(()H)2NaOH^O_CHo

__________aCH2-CH-CH2------4濁CH產(chǎn)

',丫-OHOHOH

6.CH3CH=CH2------AHOC坨gCH

Cb2KOH/C2H50H

CH3cHe1CH2cl-------CHC=CH

CH3CH=CH23

——aC1CH2c=CHHOCH2C^CH

50()C

ri_CTTerrCTINaOH,H2。

orCH3CH=CH2__?C1CH2CH=CH2----------?HOCH2CH=CH2

500°C

Cl2KOH/C2H50H?

-------2------?HOCHCICH2CI—左aH0CH2—rCH

7.1>2—二氯乙烷1,1一二氯>乙烷

。，一二澳乙烷變?yōu)椤彝?/p>

8.121,1,2,CH3cHe12

9.丁二烯BrCH=CHBr

BrQ__

HBr

------------?BrCH2CHBr2

10.乙快-一二氯乙烯，三氯乙烯

2比/Nl

Bt2

CH2=CHCH=C^-_?BrCH2CH=CHCH2Br-----------?BrCH2cH2cH2cH?Br

2KCN

----------?NCCH2cH2cH2cH2CN

KOH/C2H50H

-----------?

5三CH?C1CH=CHC1_______?CICH2CHCI2CH2=CC12

KOH/C2H5OH

-----------?

CH三CH2cl2Aci￡HCHCbC1CH=CC12

OH

CH3CH2CH2Br二曲」CH3CH=CH2CH3cHe1CH2cl

三Na三

2KOH/C2H5（）HCH3cCH>CH3C=CNaCH3CH2cH28上CH3cCCH2cH2cH3

十二、2一甲基一2一澳丁烷，2一甲基一2一氯丁烷以及2一甲基一2

—碘丁烷以不同速度與純甲醇作用得到相同的2一甲基一2一甲氧基

丁烷，2一甲基一1一丁烯以及2一甲基一2一丁烯的混合物，試以反

應歷程說明上述結(jié)果。

解：

CH3-C-CH2CH3

CH30H產(chǎn)

—?CH3-C-CH2CH3

CH3CH3

X-

0CH3

CH3-C-CH2CH3—?CH3-C-CH2CH3

I

Cl+

CH-C-CH2CH3I—U

3CH3C=CHCH3

1

+CH2=CCH2CH3

CH3

十三、某煌（A）分子式為C5H,0,它與濱水不發(fā)生反應，在紫外

光照射下與澳作用只得到產(chǎn)物（B）（C5H9Br）.將化合物（B）與氫氧

化鉀的乙醇溶液作用得到化合物（C）（C5H8），化合物（C）經(jīng)臭氧化

并在鋅紛存在下水解得到戊二醛，寫出（A）的結(jié)構(gòu)式及各步反應式。

解：

CH3

CH3-C-CH2CH3

IB

CH3OH

CH3-C-CH2CH3

即_XOCH3

CH3-C-CH2CH3——aCH3-C-CH2CH3

di

+

廣-H+F

CH3-C-CH2CH3|_ACH3C=CHCH3

1

+CH2=CCH2CH3

CH3

十四、某開鏈燒（A）的分子式為C6H⑵具有芳香性，加氫后生成相

應的飽和煌（B）,（A）與澳化氫反應