冰晶石晶格和氧化鋁晶格的結(jié)構(gòu)

冰晶石－氧化鋁熔體的結(jié)構(gòu)1精選課件冰晶石熔體的結(jié)構(gòu)根據(jù)液體與固體結(jié)構(gòu)相似的理論，晶體在略高于其熔點的溫度下仍然不同程度地保持著固態(tài)質(zhì)點所固有的有序排列，即過程有序規(guī)律。而質(zhì)點之間的遠(yuǎn)程有序規(guī)律不再保持。在冰晶石中，AlF63-近程有序，而它與Na(1)+,Na(2)+的有序排列則為遠(yuǎn)程有序；因此，冰晶石熔化時首先斷裂的是AlF63-與Na+之間的化學(xué)鍵,反應(yīng)分兩步：

1.Ｎa3AlF63Na++AlF63-2.AlF63-進(jìn)一步分解：AlF63-AlF4-+2F-AlF4-`AlF3`+3F-2精選課件冰晶石的晶體結(jié)構(gòu)3精選課件氧化鋁的晶體結(jié)構(gòu)4精選課件表10-1（a）熔融冰晶石的熱分解率（α0）

反應(yīng)（1）：Na3AlF6(液)→3NaF（液）+3AlF3(液)作者年份測定方法T（K）α0AбpaMOB等人1953密度法12730.15Pearson和Waddington1961熱力學(xué)計算12730.15Pearson和Waddington1961密度法12730.20Mamoben等人1962熱力學(xué)計算13000.058Frank1961熱力學(xué)計算12790.033Holm1973量熱法12840.31秋竹賢和馮乃祥1980熱力學(xué)計算13000.035精選課件表10-1（b）熔融冰晶石的熱分解率（α0）

反映（2）：Na3AlF6(液)→2NaF（液）+NaAlF4(液)作者年份測定方法T（K）α0Grjotheim1956冰點降低法12810.30Brynestad1959冰點降低法12810.23Rolin1960冰點降低法12800.44Frank和Foster1960密度法12730.35Bethokob1960密度法12730.25Holm1973熱量法12840.35Gilbert1975拉曼光譜法12880.25佐藤讓1977密度法12730.31秋竹賢和馮乃祥1980熱力學(xué)計算13000.326精選課件上表中，a表的數(shù)據(jù)相關(guān)很大，這與試驗條件的差別有關(guān)，而b表的數(shù)據(jù)相關(guān)比較小，平均約為0.3。所以我們認(rèn)為冰晶石熱分解的模式是：Na3AlF6(液)→2NaF（液）+NaAlF4(液)7精選課件冰晶石氧化鋁的熔體結(jié)構(gòu)對冰晶石－氧化鋁熔體結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究所用的方法是擬定一種或幾種結(jié)構(gòu)模型，再用各種方法。如熱力學(xué)計算、冰點降低值測定、拉曼光譜、熔體物理化學(xué)性質(zhì)的測定等，然后按質(zhì)量作用定律加以驗算。如果測量結(jié)果與驗算結(jié)果相符，便說明擬定的結(jié)構(gòu)模型存在。8精選課件冰晶石氧化鋁的熔體離子模型分類鋁氧型離子鋁氧氟離子簡單鋁氧氟離子模型鋁氧氟離子的橋式結(jié)構(gòu)；締合或復(fù)合鋁氧氟離子。其它：因添加劑引入的新離子；次生絡(luò)離子；副反應(yīng)產(chǎn)生的低價離子，如Ａl+,Na2+

等；少量單體離子，Al3+,O2-9精選課件冰晶石-氧化鋁熔體的結(jié)構(gòu)存在形式和條件Al2O3濃度（%）可能的離子型式工業(yè)電解過程特點0Na+AlF63-AlF4-F-發(fā)生陽極效應(yīng)或臨近發(fā)生陽極效應(yīng)時0~2Na+AlF63-AlF4-(F-)Al2OF108-Al2OF62-2~~5Na+AlF62-AlF4-(F-)AlOF54-(AlOF32-)正常電解時Al2O35%至電解溫度下的溶解度極限Na+AlF63-AlF4-(F-)AlOF32-（AlOF54-）

AlOF2-Al2O2F