紡織品 酚類防腐劑的測定 征求意見稿

2GB/Txxxxx—xxxx紡織品酚類防腐劑的測定警示：使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩痛胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了采用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀（GC-MS）測定紡織品中鄰苯基苯酚和19種含氯苯酚（見附錄A）的方法。本文件適用于各種紡織品中鄰苯基苯酚和含氯苯酚的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法（GB/T6682-2008，ISO3696:1987，MOD）GB/T8170-2008數(shù)據(jù)修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理70℃下，樣品由氫氧化鉀/甲醇溶液超聲萃取2h后，由乙酸酐衍生和正己烷提取，最后經(jīng)氣相色譜-質譜測定分析，根據(jù)衍生物的色譜保留時間、碎片離子和不同離子豐度比進行定性分析，以內標法定量。5試劑或材料除非另有規(guī)定，僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級水。5.1正己烷：色譜級。5.2乙腈：色譜級。5.4乙酸酐。5.5氫氧化鉀。5.6無水硫酸鈉。5.720種酚類防腐劑標準物質：純度≥97%（質量分數(shù)），見附錄A。5.82-氯苯酚-d4（內標）：CAS號為93951-73-6，純度≥97%（質量分數(shù)）。5.92,3-二氯苯酚-d3（內標）：CAS號為93951-74-7，純度≥99%（質量分數(shù)）。3GB/Txxxxx—xxxx5.102,3,4,6-四氯苯酚-13C6（內標）：CAS號為1246820-81-4，純度≥98%（質量分數(shù)）。5.11五氯苯酚-13C6（內標）：CAS號為85380-74-1，純度≥98%（質量分數(shù)）。5.12氫氧化鉀溶液，2mol/L：稱取112.2g氫氧化鉀（5.5）于1000mL容量瓶中，并用100mL水溶解（小心放熱?。鋮s至室溫后，用水定容至刻度。5.13標準儲備溶液，1000mg/L：分別準確稱取10mg標準物質（5.6精確至0.1mg）于10mL容量瓶中，分別用乙腈（5.2）溶解并定容至刻度。注：標準儲備溶液保存在（0～4）℃的環(huán)5.14混合標準工作溶液，10mg/L：分別移取0.1mL標準儲備溶液（5.12置于10mL容量瓶中，并用氫氧化鉀溶液（5.12）定容至刻度。注：混合標準工作溶液保存在（0～4）℃的環(huán)5.15內標儲備溶液，100mg/L：分別準確稱取10mg內標物質（5.7-5.10精確至0.1mg）于100mL容量瓶中，分別用氫氧化鉀溶液（5.12）溶解并定容至刻度。注：內標儲備溶液保存在（0～4）℃的環(huán)6儀器設備6.1氣相色譜-質譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊離子源（EI）。6.2分析天平：精度為0.1mg與0.01g6.3超聲波發(fā)生器:溫度（70±2）℃,工作頻率（35-45）kHz。6.4渦旋儀。6.5機械振蕩器：200次/min，水平振幅2cm～5cm。6.6移液器:1-10ml、10-100ul6.7離心管：50mL，帶蓋。6.8有機相針式過濾頭：0.45μm。7試驗步驟7.1試驗前處理稱取1.0g(精確至0.01g）樣品于離心管（6.6）中，分別加入10mL氫氧化鉀溶液(5.12)，10ml甲醇溶液（5.3），20ul內標儲備溶液（5.15）后，置于超聲波發(fā)生器（6.3）中萃取2h。萃取結束后，取出上述離心管，冷卻至室溫，加入2mL乙酸酐（5.4），渦旋1min，再加入2mL正己烷（5.1機械振蕩30min，靜置分層，加入適量無水硫酸鈉（5.6取部分上層清液經(jīng)有機相針式過濾頭（6.8）過濾到進樣瓶，供氣相色譜-質譜儀測定。7.2氣相色譜-質譜分析方法7.2.1分析條件由于測試結果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)。設定的參數(shù)應保證用色譜條件測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，以下列出的參數(shù)證明是可行的：a)毛細管色譜柱：DB-23，30m×0.25mm×0.25μm或相當者；b)進樣口溫度：250℃;c)柱溫：50℃(1min)10C/min180℃(1min)12C/min240℃(2min)；4AC sAC sasb d)離子源溫度：230℃;e)四極桿溫度：180℃;f)質譜接口溫度：280℃;g)測定方式：選擇離子掃描（SIM），選擇離子見附錄B；h)進樣方式：不分流進樣；i)溶劑延遲時間：10.5min；j)載氣：氦氣(≥99.999%（體積分數(shù)）)，流量：1.2mL/min；k)進樣量：1μL；l)離子源：電子轟擊離子源（EI）；m)電離能量：70eV。7.2.2定性分析在7.2.1分析條件下，通過比較試樣溶液與標準工作溶液的保留時間（保留時間偏離允差為±0.1min并且在扣除背景后的樣品譜圖中，參考定性離子均出現(xiàn)，同時定性離子的豐度比與濃度相當?shù)臉藴使ぷ魅芤旱南鄬ωS度一致（見附錄B則可判斷樣品中存在相應的被測物。酚類防腐劑標準物質的氣相色譜-質譜色譜圖參見附錄C。7.2.3定量分析根據(jù)試樣中被測物的含量，選取響應值相近的標準工作液進行分析。以目標化合物的峰面積與對應內標物的峰面積之比為縱坐標，以目標化合物的濃度與對應內標物的濃度之比為橫坐標制作標準工作曲線，內標法進行定量。試樣溶液中目標物的響應值均應在儀器檢測的線性范圍內，如果含量超過標準工作曲線范圍，應將試樣溶液稀釋到適當濃度后分析。7.3空白試驗除不加樣品外，按照本文件7.1～7.2步驟進行。8試驗數(shù)據(jù)處理8.1計算結果測定結果以各酚類防腐劑的檢測結果分別表示。以（As/Ais）和（Cs/Cis）建立線性回歸方程，見公式（1）：AisCis式中：As——酚類化合物的峰面積；Ais——對應內標物的峰面積；Cs——試樣中酚類化合物的濃度，單位為毫克每升（mg/LCis——對應內標物的濃度，單位為毫克每升（mg/La——線性方程的斜率；b——標準曲線的截距（單位取決于計算值）。用式（2）計算酚類化合物的含量，以質量分數(shù)表示，單位為毫克每千克（mg/kg式中：5GB/Txxxxx—xxxx——試樣中酚類化合物的含量，單位為毫克每千克（mg/kgV——萃取液的體積，單位為毫升（mL大部分情況下該值均為2mLm——試樣的質量，單位為克（gAs——試樣中酚類化合物的峰面積；Ais——試樣中內標物的峰面積；Cis——內標物在試樣中的濃度，單位為毫克每升（mg/La——線性方程的斜率；b——標準曲線的截距（單位取決于計算值）。8.2結果表示計算結果以兩次平行測定結果的算數(shù)平均值表示，按GB/T8170-2008中的4.3.3修約值比較法進行修約，計算結果保留三個有效數(shù)字。9定量限、回收率和精密度9.1定量限本文件對鄰苯基苯酚和19種含氯苯酚的定量限均為0.05mg/kg。9.2精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同的設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的相對標準偏差不大于10%。以大于這兩個測定值的算術平均值的10%的情況不超過5%為前提。10試驗報告試驗報告至少應給出下述內容：a)樣品的描述；b)本標準的編號；c)與本文件的差異；d)試驗中出現(xiàn)的異常情況；e)試驗結果；f)試驗日期。GB/Txxxxx—xxxx（規(guī)范性）酚類防腐劑基本信息表A.1給出了酚類防腐劑基本信息。表A.1酚類防腐劑基本信息1234C6H4Cl2O5C6H4Cl2O6C6H4Cl2O7C6H4Cl2O8C6H4Cl2O9C6H4Cl2OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC12H10OC6H2Cl4OC6H2Cl4OC6H2Cl4OGB/Txxxxx—xxxx（資料性）酚類防腐劑標準物質的參考定性離子和參考定量離子表B.1給出了酚類防腐劑標準物質的參考定性離子和參考定量離子。表B.1酚類防腐劑標準物質的參考定性離子和參考定量離子1