DB37-T 4481.1-2021 土壤中農(nóng)藥殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 第1部分：9種三唑類殺菌劑殘留量的測定

13.080CCS

Z

1837 DB37/T

—2021土壤中農(nóng)藥殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 第

1

部分：9

種三唑類殺菌劑殘留量的測定

of

in

—

—Part

of

9

triazole

山東省市場監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB37/T

4481.1—2021 本文件按照GB/T

—《標準化工作導(dǎo)則 第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是DB37/T

4481《土壤中農(nóng)藥殘留量的測定 液相色譜-1部分。

4481已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第

1

部分：9

種三唑類殺菌劑殘留量的測定；——第

2

部分：六種除草劑殘留量的測定；——第

3

部分：壬基酚二氧乙烯醚、壬基酚和

4-正壬基酚殘留量的測定；——第

4

部分：霜脲氰殘留量的測定。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由山東省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出并組織實施。本文件由山東省農(nóng)業(yè)標準化技術(shù)委員會歸口。DB37/T

4481.1—2021 9種殺菌劑殘留量液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定可持續(xù)發(fā)展有積極和深遠的意義。IIDB37/T

4481.1—2021

部分：

1 范圍本文件規(guī)定了土壤中戊唑醇、氟硅唑、丙環(huán)唑、己唑醇、腈菌唑、苯醚甲環(huán)唑、三唑酮、腈苯唑、烯唑醇9種殺菌劑殘留量液相色譜-本文件適用于土壤中戊唑醇、氟硅唑、丙環(huán)唑、己唑醇、腈菌唑、苯醚甲環(huán)唑、三唑酮、腈苯唑、烯唑醇9種殺菌劑殘留量的測定。0.01

0.005

mg/L2 規(guī)范性引用文件文件。GB/T

6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3 術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4 原理試樣用乙腈提取、固相萃取柱凈化，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測，外標法定量。5 試劑與材料除非另有說明，在分析中僅使用分析純試劑和GB/T

6682中規(guī)定的一級水。5.1 試劑5.1.1

甲醇（CH3，）：色譜純。5.1.2

乙酸銨（CH3COONH4，）：色譜純。5.1.3

乙腈（CH3，5.1.4

氯化鈉（NaCl，7647-14-5）：

℃烘烤

4

h。5.2 材料5.2.1固相萃取柱：Oasis

PRiME

HLB，150

mg/3

mL，或相當者。5.2.2濾膜：有機系，0.22

μm。5.3 溶液配制DB37/T

4481.1—2021乙酸銨溶液（1

mmol/L）：準確稱取0.077

g乙酸銨于1

000

mL容量瓶中，用水定容至刻度，現(xiàn)配現(xiàn)用。5.4 農(nóng)藥標準品9種農(nóng)藥標準品，純度≥

%。5.5 標準溶液配制5.5.1 標準儲備溶液（1

mg/L）：準確稱取

mg（精確至

0.1

mg）各農(nóng)藥標準品，用甲醇溶解并定容至

10

，避光

℃以下保存，有效期

1

年。5.5.2混合標準溶液：吸取一定量標準儲備液于

50

mL

容量瓶中，用甲醇定容至刻度。混合標準溶液避光

0

℃～4

℃保存，有效期

1

個月。6 儀器和設(shè)備6.1

液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI6.2

電子天平，感量

0.01

g

和

0.0

g。6.3

多管漩渦混勻器。6.4

快速混勻器。6.5

離心機：3

000

r/min。配備

100

mL

具塞塑料離心管。6.6

刻度試管：15

。6.7

土壤篩：2

mm

孔徑。7 試樣制備2

mm-18

℃以下保存?zhèn)溆谩? 分析步驟8.1提取稱取10

g0.01

g100

mL水和

mL勻器振蕩10

min后，加入5

g～7

g

氯化鈉，振蕩1

后，3

000

r/min離心5

。8.2 凈化取3.0

mL上清液直接上樣固相萃取柱，收集全部濾液。吸取

mL濾液過

μm濾膜后待測。8.3測定8.3.1 液相色譜參考條件色譜柱：C18，

mm×2.1

mm×

μm，或相當者。柱溫箱溫度：40

進樣量：

μL。流速：0.2

mL/minmin5.78294.1/197.1-18294.1/225.1-305.77289.1/70.1-23289.1/125.1-305.89337.2/70.2-19337.2/125.1-285.91316.1/247.1-35316.1/165.1-396.01308.1/70.0-16308.1/124.9-136.06342.0/159.1-30342.0/205.1-186.17326.1/70.0-25326.1/159.0-306.18406.1/251.0-25406.1/337.0-176.09314.0/70.2-21314.0/159.1-29minB(0.0090104.00957.00957.209010DB37/T

4481.1—2021流動相組成和梯度洗脫程序見表1。表1 流動相組成和梯度洗脫程序表1 流動相組成和梯度洗脫程序離子源：電噴霧離子源（）；掃描方式：正離子掃描；加熱模塊溫度：400

℃；DL管溫度：250

℃；碰撞氣（氬氣）壓力：

kPa；干燥氣（氮氣）流速：15

L/min；檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（）；多反應(yīng)監(jiān)測條件和保留時間（見表2）。表29表29

種殺菌劑的保留時間和多反應(yīng)監(jiān)測條件4.5.2

mg/L、0.01

mg/L、0.05

mg/L、0.1

mg/L和0.5

mg/L的混合標準工作溶液?？瞻谆|(zhì)溶液氮氣吹干，加入1

mL上述混合標準4.2.2-測得峰面積為縱坐標、對應(yīng)的標準溶液質(zhì)量濃度為橫坐標，繪制標準工作曲線。8.5 定性及定量8.5.1 保留時間50

20

10

≤10

±20

±25

±30

±50

DB37/T

4481.1—2021被測試樣中目標化合物色譜峰的保留時間與相應(yīng)標準色譜峰的保留時間相比較，相對誤差應(yīng)在±2.5

%之內(nèi)。8.5.2 定量離子、定性離子及子離子豐度比差不超過表3規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中存在目標農(nóng)藥。9種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測的色譜圖參見附錄A。表3 定性測定時相對離子豐度的最大允許偏差表3 定性測定時相對離子豐度的最大允許偏差外標法定量。8.6 試樣溶液的測定將基質(zhì)混合標準工作溶液和試樣溶液依次注入液相色譜-時應(yīng)根據(jù)測定濃度進行適當倍數(shù)稀釋后再進行分析。8.7 空白試驗除不稱取試樣外，均按上述步驟進行。8.8 平行試驗按以上步驟對同一試樣進行平行測定。9數(shù)據(jù)處理試樣中各農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分數(shù)ωi計，單位以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）計算：??

????

=

????×??????

式中：ωi——試樣中被測物殘留量，單位為毫克每千克（mg/kgρi——基質(zhì)混合標準工作溶液中被測物的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；v1

——提取有機溶劑總體積，單位為毫升（mL）；m

——試樣的質(zhì)量，單位為克（g

10 精密度DB37/T

4481.1—202110.1 rr附錄

B

執(zhí)行。10.2 RR錄

C

執(zhí)行。11回收率本方法的添加水平和回收率范圍見附錄D。DB37/T

4481.1—2021附 錄 A（資料性）9

種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測（）色譜圖9種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖見圖A.9。圖A.1

三唑酮圖A.2

腈菌唑圖A.3

腈苯唑DB37/T

4481.1—2021圖A.4

氟硅唑圖A.5

戊唑醇圖A.6

丙環(huán)唑DB37/T

4481.1—2021圖A.7

烯唑醇圖A.8

苯醚甲環(huán)唑圖A.9

己唑醇mg/kgmg/kgmg/kg0.01-31.4×100.05-37.60.5-24.50.01-31.30.05-35.90.5-25.80.01-31.20.05-38.20.5-22.90.01-31.40.05-33.60.5-23.90.01-31.10.05-36.70.5-24.40.01-31.20.05-35.80.5-24.00.01-32.00.05-35.90.5-24.90.01-31.50.05-35.90.5-23.10.01-31.30.05-38.00.5-23.3DB37/T

4481.1—2021附 錄B（規(guī)范性）重復(fù)性限重復(fù)性限見表。表B.1表B.1

實驗室重復(fù)性限（r）數(shù)據(jù)表mg/kgmg/kgmg/kg0.01-32.10.05-38.70.5-26.00.01-32.10.05-37.00.5-25.90.01-31.70.05-21.00.5-23.80.01-31.50.05-36.40.5-24.10.01-32.70.05-37.30.5-24.50.01-32.20.05-35.80.5-24.30.01-32.80.05-36.20.5-25.10.01-31.70.05-36.10.5-25.50.01-32.20.05-38.20.5-24.4DB37/T

4481.1—2021附錄 C（規(guī)范性）