3氧化還原反應(yīng)-3課件

電極電勢的產(chǎn)生溶解沉積將金屬M插入其Mn+鹽溶液中，可能發(fā)生：M(s)

Mn+(aq)+ne-

（e-留在M表面）Mn+(aq)+ne-

M(s)M活潑性↑，Mn+(aq)濃度小，溶解占優(yōu)。M活潑性↓，Mn+(aq)濃度大，沉積占優(yōu)。金屬正離子自由電子3氧化還原反應(yīng)-3平衡時，對于Zn-Zn2+電極，電子留在鋅片上，Zn2+進入溶液。在Zn和Zn2+溶液的界面上，形成雙電層(a)。銅電極的雙電層(b)與鋅電極相反。3氧化還原反應(yīng)-3電極電勢：金屬和其鹽溶液界面上的電勢差。在銅-鋅原電池中，由于Zn電極和Cu電極的電極電勢不同，因此產(chǎn)生了電流。平衡時，對于Zn-Zn2+電極，電子留在鋅片上，Zn2+進入溶液。在Zn和Zn2+溶液的界面上，形成雙電層(a)。銅電極的雙電層(b)與鋅電極相反。3氧化還原反應(yīng)-3電極電勢符號：E

記為：E(氧化態(tài)/還原態(tài))如:E(Zn2+/Zn),E(O2/OH-),E(MnO4-/Mn2+)等。電極電勢影響電極電勢的因素:

電極的本性、溫度、離子濃度等。電極電勢：金屬和其鹽溶液界面上的電勢差。3氧化還原反應(yīng)-3電對的電極電勢越大，其氧化態(tài)越易得電子，氧化性越強；電對的電極電勢越

小，其還原態(tài)越易失電子，還原性越強。金屬越活潑(易失電子),E值越低(負)；金屬越不活潑(易得電子),E值越高(正)

如:E(Zn2+/Zn)=-0.7618VE(Cu2+/Cu)=0.3419V電極電勢的意義3氧化還原反應(yīng)-3

在沒有電流通過的情況下，正、負兩極的電極電勢之差稱之為原電池的電動勢。原電池的電動勢3氧化還原反應(yīng)-3電極電勢的數(shù)值標準電極電勢E?IUPAC建議采用標準氫電極作為標準電極3氧化還原反應(yīng)-3電極電勢的數(shù)值標準電極電勢E?在b(H+)=1.0mol·kg-1

p(H2)=100.00kPa條件下，

以此電極為參比，可測得其他標準電極的E?。IUPAC建議采用標準氫電極作為標準電極E?(H+/H2)=0.0000V標準氫電極的標準電極電勢：＊3氧化還原反應(yīng)-3方法：在25℃下，標準氫電極待測標準電極,

測定原電池的電動勢。====-E-

E+

=以Eyyy計算E?(Zn2+/Zn)=0.0000–0.7618=-0.7618(V)電極電勢的數(shù)值3氧化還原反應(yīng)-3Pt∣Hg∣Hg2Cl2∣Cl-當KCl溶液為飽和溶液時，

E?=0.2415V。

由甘汞(Hg2Cl2)、Hg、飽和KCl溶液組成?Hg2Cl2+e-Hg(l)+Cl-飽和甘汞電極：＊3氧化還原反應(yīng)-3測出各電對的標準電極電勢,成標準電極電勢表：電對電極反應(yīng)標準電極電勢

K+/K K++e-K

-2.9310Zn2+/ZnZn2++2e-Zn

-0.7618H+/H

2H++2e-H2

0.0000Cu2+/CuCu2++2e-Cu

+0.3419F2/F

F2+2e-2F-

+2.86603氧化還原反應(yīng)-31.電極反應(yīng)中各物質(zhì)均為標準態(tài)，溫度為298.15K。Cl2+2e

2Cl-

E?

=1.3583vZn2++2e

ZnE?

=-0.7618v2.E

(氧化態(tài)/還原態(tài))是強度性質(zhì)的量，不具可加性。?標準電極電勢表及其應(yīng)用3.E

(氧化態(tài)/還原態(tài))是平衡電極電勢，無論作為原電池的正極還是負極，電極電勢值不變。?Cl2+eCl-E?

=1.3583v1/24.反映了氧化-還原電對得失電子的傾向。E(氧化態(tài)/還原態(tài))?3氧化還原反應(yīng)-3

例題：在298.15K、標準狀態(tài)下，從下列電對中選出最強的氧化劑和最強的還原劑，并列出氧化態(tài)物質(zhì)的氧化能力和還原態(tài)物質(zhì)的還原能力的強弱順序。

解：查得：在標準狀態(tài)下，上述電對中氧化態(tài)物質(zhì)的氧化能力由強到弱的順序為：還原態(tài)物質(zhì)的還原能力由強到弱的順序為：非標態(tài)？3氧化還原反應(yīng)-31、電極的本性2、濃度（或壓力）

（不是主要影響因素）2、溶液的酸堿性影響電極電勢的因素電極電勢的數(shù)值(Nernst方程式)(E?)3氧化還原反應(yīng)-32.能斯特(Nernst)方程式

對于非標準條件下各電對的電極電勢，可用下式計算：25℃時:??????Z：半反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)純固體、液體不寫入，氣體以分壓pB進行計算。3氧化還原反應(yīng)-34OH-O2+2H2O+4e-又如：MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O例如:其能斯特方程式：其能斯特方程式：???=+--3氧化還原反應(yīng)-3根據(jù)Nernst方程，在一定溫度下，對于給定的電極，氧化態(tài)物質(zhì)或還原態(tài)物質(zhì)的濃度的變化將引起電極電勢的變化。

增大氧化態(tài)物質(zhì)的濃度或降低還原態(tài)物質(zhì)的濃度，都會使電極電勢增大。

降低氧化態(tài)物質(zhì)的濃度或增大還原態(tài)物質(zhì)的濃度，將使電極電勢減小。3氧化還原反應(yīng)-3

例題已知298.15K時，。計算金屬銀插在AgNO3溶液中組成電極的電極電勢。

解：298.15K時，電極的電極電勢為：b(Ag+)/b?計算結(jié)果表明：當Ag＋濃度由降低到時，電極電勢相應(yīng)地由0.7991V減小到0.6806V。3氧化還原反應(yīng)-3例題已知298.15K時，。把鉑絲插入,

溶液中，計算電極的電極電勢。解：298.15K時，電極的電極電勢為：3氧化還原反應(yīng)-3電動勢與ΔG的關(guān)系ΔrGm=Wmax′所以ΔrGm=-zFE對于電功

Wmax′=-QE=-zFE在標準態(tài)時:?ΔrGm

=

-zFE?

在定溫、定壓條件下，系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)變等于系統(tǒng)所做的最大非體積功。3氧化還原反應(yīng)-3電極電勢的應(yīng)用一、比較氧化劑和還原劑的相對強弱

二、計算原電池的電動勢

三、判斷氧化還原反應(yīng)的方向

四、確定氧化還原反應(yīng)進行的程度

3氧化還原反應(yīng)-3例題：宇宙飛船上使用的氫-氧燃料電池，其電池反應(yīng)為：計算298.15K時,反應(yīng)的標準摩爾吉布斯函數(shù)變和電池標準電動勢。解：298.15K時，反應(yīng)的標準摩爾吉布斯自由能變：298.15K時原電池的標準電動勢為：3氧化還原反應(yīng)-3判斷氧化還原反應(yīng)的方向任何一個氧化還原反應(yīng)，原則上都可以設(shè)計成原電池。利用所設(shè)計的原電池的電動勢，可以判斷氧化還原反應(yīng)進行的方向：時，，反應(yīng)正向進行；時，，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；時，，反應(yīng)逆向進行。

3氧化還原反應(yīng)-3例題

判斷298.15K時,氧化還原反應(yīng):

在下列條件下進行的方向。解：-0.1375V(1)由于，因此標準狀態(tài)下Pb2+為較強的氧化劑，Sn為較強的還原劑在標準狀態(tài)下，將電對和組成氧化還原反應(yīng)時，Pb2+做氧化劑，Sn做還原劑,上述氧化還原反應(yīng)正向進行。。3氧化還原反應(yīng)-3答:題給反應(yīng)向逆向(←)進行。Sn2+│Sn為負極,根據(jù)題意,Pb2+│Pb為正極電動勢E=E(Pb2+/Pb)-E(Sn2+/Sn)=-0.0483V<0(2)和的電極電勢分別為：-0.1375V3氧化還原反應(yīng)-3平衡時，ΔG

=0有：298.15K時，有：??-ΔrGm

=RTlnKzFE=RTlnK??

和????化為：判斷氧化還原反應(yīng)的進行的程度3氧化還原反應(yīng)-3

例題試估計298.15K時反應(yīng)：

進行的程度。解：反應(yīng)的標準電動勢為：

298.15K時反應(yīng)的標準平衡常數(shù)為：

3氧化還原反應(yīng)-3例題：已知298.15K時下列電極的標準電極電勢：試求298.15K時AgCl的標準溶度積常數(shù)。解：在298.15K、標準狀態(tài)下將上述兩個電極設(shè)計成一個原電池，原電池符號為：正極反應(yīng)：負極反應(yīng)：電池反應(yīng)：3氧化還原反應(yīng)-3298.15K時，電池反應(yīng)的標準平衡常數(shù)為：298.15K時，AgCl的標準溶度積常數(shù)為：

3氧化還原反應(yīng)-3例題

在298.15K時，將銀絲插入AgNO3溶液中，鉑片插入FeSO4和Fe2(SO4)3混合溶液中組成原電池。試分別計算出下列兩種情況下原電池的電動勢，并寫出原電池符號、電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。解：

(1)，在標準狀態(tài)下將電對和組成原電池，標準電極電勢較大的電對為原電池正極，標準電極電勢較小的的電對為原電池的負極。3氧化還原反應(yīng)-3原電池的電動勢為：原電池符號為：===電極反應(yīng)和電池反應(yīng)分別為：正極反應(yīng)：負極反應(yīng)：電池反應(yīng)：3氧化還原反應(yīng)-3(2)電對和的電極電勢分別為：

由于，故電對為正極，為負極。3氧化還原反應(yīng)-3

原電池電動勢為：====

原電池符號為：電極反應(yīng)和電池反應(yīng)分別為：正極反應(yīng)：負極反應(yīng)：電池反應(yīng)：3氧化還原反應(yīng)-3練習題：已知：MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2OFe3++e-Fe2+1、求當b(MnO)=c(H+)=0.10mol·dm-3

b(Mn2+)=0.010mol·dm-3時,MnO/Mn2+的電極電勢2、求