2024屆高考二輪復(fù)習(xí) 晶體結(jié)構(gòu)大題

晶體結(jié)構(gòu)大題練習(xí)1．VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素的化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中有許多重要用途?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)O原子中，未成對電子數(shù)與成對電子數(shù)之比為。(2)亞硫酰氯在有機(jī)合成中有重要應(yīng)用，分子中S原子的雜化軌道類型為，分子的空間結(jié)構(gòu)為。(3)氣態(tài)電中性基態(tài)原子得到一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)負(fù)離子所放出的能量叫做第一電子親和能。S、Se、Te三種元素的第一電子親和能由大到小的順序是，、和鍵角最小的是，穩(wěn)定性最強的是。(4)黃鐵礦是工業(yè)生產(chǎn)硫酸的原料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)為anm，該晶體的電子式為，的配位數(shù)為，晶體的密度為，在1個晶胞中，由圍成的正八面體的個數(shù)為。2．Ⅰ.現(xiàn)有幾組物質(zhì)的熔點(℃)數(shù)據(jù)：A組B組C組D組金剛石：3550硅晶體：1410硼晶體：2300二氧化硅：1732據(jù)此回答下列問題：(1)由表格可知，A組物質(zhì)熔點普遍偏高，據(jù)此回答：A組屬于晶體，硅晶體的熔點低于二氧化硅，是由于。(2)B組晶體共同的物理性質(zhì)是具有良好的延展性和導(dǎo)電性，可用(填序號)理論解釋。①價層電子對互斥理論

②電子氣理論

③電子云理論(3)C組中相對分子質(zhì)量小于但熔點卻高于，是由于。(4)D組晶體中、、、的熔點由高到低的順序為。Ⅱ.下圖表示一些常見晶體的微觀結(jié)構(gòu)：(5)其中代表的是(填字母)，在干冰晶體中，每個CO2分子周圍緊鄰的分子有個。(6)晶體在的高壓下和反應(yīng)生成如圖所示的晶胞結(jié)構(gòu)，則該晶體的化學(xué)式為。(7)的晶胞如圖所示，密度為，相鄰的兩個的最近核間距為，則的摩爾質(zhì)量為(列出代數(shù)式，設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值)。3．鈾是原子反應(yīng)堆的原料，常見鈾的化合物有UF4、UO2、及(NH4)4[UO2(CO3)3]等，回答下列問題：(1)基態(tài)氧原子的價電子排布圖為；(2)已知：2UO2+5NH4HF22UF4·2NH4F+3NH3↑+4H2O↑①NH4HF2中存在的化學(xué)鍵類型是(填選項字母)。A．離子鍵B．配位鍵C．共價鍵D．范德華力②該反應(yīng)中非金屬元素的第一電離能由大到小的順序是(填元素符號)。(3)已知：3(NH4)4[UO2(CO3)3]3UO2+10NH3↑+9CO2↑+N2↑+9H2O↑①分解產(chǎn)物中屬于極性分子的有。②反應(yīng)物中的的空間構(gòu)型為。分子中的大π鍵可用符號表示，其中m代表參與形成大鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為)，則中的大π鍵應(yīng)表示為。(4)用Mg或Ca還原UF4可得金屬鈾，其Mg的熔點高于Ca，原因；(5)UO2的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①晶胞中鈾原子位于面心和頂點，氧原子填充在鈾原子堆積形成的空隙中。則氧原子填充在鈾原子形成的空隙中。②若晶胞參數(shù)為apm，UO2摩爾質(zhì)量為M，晶體的密度為g·cm-3(列出計算式即可，設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。4．硒（Se）是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。自我國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）效應(yīng)以來，AIE在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一種含Se的新型AIE分子IV的合成路線如下：(1)與互為等電子體的分子有（填化學(xué)式，任寫一種）。(2)的沸點低于，其原因是。(3)關(guān)于I~III三種反應(yīng)物，下列說法正確的有。A．I中僅有σ鍵

B．I中的Se-Se鍵為非極性共價鍵C．II易溶于水

D．II中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2E．I~III含有的元素中，O電負(fù)性最大(4)IV中具有孤對電子的原子有。(5)我國科學(xué)家發(fā)展了一種理論計算方法，可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)測其熱電性能，該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?；衔颴是通過該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1，沿x、y、z軸方向的投影均為圖2。①X的化學(xué)式為。②設(shè)X的最簡式的式量為，晶體密度為，則X中相鄰K之間的最短距離為nm（列出計算式，為阿伏加德羅常數(shù)的值）。5．砷是生命的第七元素，可形成多種重要的化合物?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)砷原子N電子層中的成對電子與單電子的數(shù)量比為。As的第一電離能(I1)比Se大的原因是。(2)雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)在自然界中共生，是提取砷的主要礦物原料，其結(jié)構(gòu)如下圖所示，1mol雄黃與O2反應(yīng)生成As2O3，轉(zhuǎn)移28mol電子，則另一種產(chǎn)物為。雌黃中As的雜化方式為。(3)亞砷酸(H3AsO3)可以用來治療白血病，為三元弱酸，試推測的空間構(gòu)型為。其酸性弱于砷酸(H3AsO4)的原因是。(4)砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料，可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料。晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示已知：砷化鎵晶體密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值為。①連接面心上6個砷原子構(gòu)成正八面體，該正八面體的邊長為pm(用含和的代數(shù)式表示)。②Ga和之間的最近距離為nm(用含和的代數(shù)式表示)。6．硒()是機(jī)體生長發(fā)育過程中不可缺少的一種微量元素，它具有抗氧化，抗衰老和提高免疫力的作用。硒的化合物在生產(chǎn)、生活中由廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)硒原子核外電子的空間運動狀態(tài)有種，基態(tài)硒原子核外價電子排布式為。(2)硒酸酸性(填“大于”或“小于”)亞硒酸，原因是。根據(jù)價層電子對互斥理論，推測的空間構(gòu)型是。(3)一種含面的抗癌新藥結(jié)構(gòu)如圖，該化合物組成元素中第一電離能最大的是(填元素符號)。(4)人體代謝甲硒醇()后可增加抗癌活性，甲硒醇的熔沸點低于甲醇，原因是。(5)的晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其晶胞參數(shù)為，阿伏加德羅常數(shù)值為。M原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，的晶胞密度為(列出計算式)。7．含銅物質(zhì)在生產(chǎn)生活中有著廣泛應(yīng)用。回答下列問題：(1)基態(tài)原子的電子所占據(jù)的最高能層符號為，基態(tài)較基態(tài)心穩(wěn)定的原因是；(2)稀溶液中存在的空間構(gòu)型為八面體形：下列對中雜化方式推斷合理的是_______(填標(biāo)號)。A． B． C． D．(3)可形成，其中代表。該化合物分子中，模型為四面體的非金屬原子共有個；C、N、F的電負(fù)性由大到小的順序為；(4)一種由組成的晶體屬四方晶系，晶胞參數(shù)如圖所示，晶胞棱邊夾角均為90°，晶體中原子填充在圍成的四面體空隙中，則四面體空隙的占有率為；該晶體的化學(xué)式為。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，如A點，B點原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為、，則C點原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為晶胞中C、D間距離。8．虎年春晚上，一段舞蹈詩劇《只此青綠》生動還原了北宋畫家王希孟的絕世之作——《千里江山圖》。它之所以能夠流傳千年依舊色彩艷麗，璀璨奪目，與其繪制方法和所用顏料有關(guān)。(1)繪制時，第一遍先用水墨畫好山水畫，第二遍上紅色(赭石色)，赭石主含，為后面的綠色做鋪墊，冷暖對比，使其更鮮亮?；鶓B(tài)氧原子核外電子的運動狀態(tài)有種，三價鐵離子的價電子排布式為。(2)第三遍上石綠(孔雀石或綠松石)，孔雀石主要成分是堿式碳酸銅，化學(xué)式為：。碳酸根離子的空間構(gòu)型為。(3)綠松石是一種含水的銅鋁酸鹽礦物，屬于磷酸鹽礦物，化學(xué)式為。直鏈多磷酸根陰離子是由兩個或兩個以上磷氧四面體通過共用頂角氧原子連接起來的，其結(jié)構(gòu)如圖所示。則由n個磷氧四面體形成的這類磷酸根離子的通式為。(4)第四遍還要再疊加一層綠，第五遍上青色，石青(藍(lán)銅礦或青金石)，藍(lán)銅礦化學(xué)式為，青金石是堿性鋁硅酸鹽礦物，化學(xué)式為。①與結(jié)合能生成，中配位原子為(用元素符號表示)。②根據(jù)價層電子對互斥理論，、、的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)不同于其他分子的是。的熔沸點比高很多，主要原因是。(5)《千里江山圖》中還用到了黃色的顏料?黃，雌黃的主要成分是，有劇毒。①、、的鍵角由大到小的順序為。②砷化鎵晶胞如圖所示，若兩個鎵原子之間的最近距離為dpm，代表阿伏加德羅常數(shù)的值，則砷化鎵晶體的密度。(用含d，的代數(shù)式表示)9．“物質(zhì)的性質(zhì)、性能，不僅與組成有關(guān)，還與晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。完成如下有關(guān)的問題。(1)鐵有、、三種同素異形體，如圖所示，三種晶體在不同溫度下能發(fā)生轉(zhuǎn)化。三種晶體中，與每個鐵原子等距離且最近的鐵原子：有8個、有個、有個；將鐵緩慢加熱到1500℃再降溫到常溫，緩慢冷卻得固體A和急速冷卻得固體B，兩者密度不同，較大的是固體(填“A”或“B”)。(2)金剛石和都由碳元素組成，晶體中構(gòu)成微粒的配位數(shù)較大，原因是。(3)PTC元件(熱敏電阻)的主要成分熱穩(wěn)定性好、介電常數(shù)高，在小型的變壓器、話筒中都有應(yīng)用。晶體中，Ba在由12個O圍成的十四面體(六個正方形、八個正三角形)的中心，Ti在由6個O圍成的正八面體的中心，則O在由圍成的立體結(jié)構(gòu)的中心。(4)Cu-Mn-Al合金的晶胞如圖1所示，該晶胞可視為Mn、Al位于Cu形成的立方體體心位置，如圖2是沿立方格子對角面取得的截圖。①若A原子的坐標(biāo)參數(shù)為(0，0.0)，C為(l，1，1)，則B原子的坐標(biāo)參數(shù)為。②三種微粒半徑：，，則Cu、Mn原子之間的最短核間距離為pm。③將Cu-Mn-Al合金晶胞沿棱投影于垂直面可得如圖3。下列屬于沿面對角線或體對角線投影于垂直面的是。(填字母序號)10．銅及其化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有許多用途，請回答下列問題：(1)寫出基態(tài)Cu原子的價電子排布式。(2)已知高溫下比CuO穩(wěn)定，從核外電子排布角度解釋高溫下更穩(wěn)定的原因。(3)配合物中碳原子的雜化類型是，配體的空間構(gòu)型為。配合物所含元素的電負(fù)性由大到小的順序是(用元素符號表示)。(4)M原子的價電子排布式為，銅與M形成化合物的晶胞如圖所示。①原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。上圖晶胞中，其中原子坐標(biāo)參數(shù)D為(0，0，0)，E為，則F原子的坐標(biāo)參數(shù)為。②已知該晶體的密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則該晶體中Cu原子和M原子之間的最短距離為pm(寫出計算式)。11．科學(xué)家發(fā)現(xiàn)固體電解質(zhì)Li3SBF4快離子導(dǎo)體具有良好的導(dǎo)電能力，為鋰離子電池的發(fā)展做出了重要貢獻(xiàn)?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)F原子的價電子排布圖為。B和F均為第2周期元素，在第2周期元素中，第一電離能介于B與F之間的元素有種。(2)一種硼酸鹽的陰離子為B3O4n-，其結(jié)構(gòu)中只有一個六元環(huán)，B的空間化學(xué)環(huán)境相同，O有兩種空間化學(xué)環(huán)境，畫出B3O的結(jié)構(gòu)圖(注明所帶電荷數(shù))。[B5O6(OH)4]-的結(jié)構(gòu)為，則B原子的配位數(shù)是。(3)L3SBF4可由Li2S與LiBF4按一定比例反應(yīng)合成。Li2S和LiBF4的熔點如表所示：物質(zhì)Li2SLiBF4熔點/℃938300Li2S與LiBF4均屬于晶體；熔點：Li2S>LiBF4，原因是。(4)Li3SBF4的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，其中BF位于體心，則Li+位于(填“頂點”或“棱邊”)。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，若該晶胞中Li+與BF間的最近距離為apm，則晶體密度為g·cm-3，在Li3SBF4晶胞的另一種結(jié)構(gòu)中，BF位于頂點，則S2-位于(填“體心”“面心”或“棱邊”)。12．六方晶胞是一種常見晶胞，鎂、鋅和鈦的常見晶胞屬于六方晶胞。(1)已知以上三種金屬的鹽的熔沸點(℃)如下表：物理性質(zhì)氯化物熔點712290-24.1沸點1412732136.4已知：熔融狀態(tài)下能夠?qū)щ?。請解釋三種氯化物熔沸點差異的原因。的熔沸點明顯偏低的另一個原因是該分子空間構(gòu)型是，分子高度對稱，沒有極性，分子間作用力很弱。(2)某晶體屬于六方晶系，其晶胞參數(shù)，。晶胞沿著不同方向投影如下，其中深色小球代表A原子，淺色大球代表B原子(化學(xué)環(huán)境完全等同)。已知A2原子坐標(biāo)為，B1原子沿c方向原子坐標(biāo)參數(shù)。①該物質(zhì)的化學(xué)式為。②晶胞中原子A1—A2在ab面投影的距離為(保留四位有效數(shù)字)。③B1原子坐標(biāo)參數(shù)為。13．鈦被稱為“21世紀(jì)的金屬”，其單質(zhì)及化合物具有優(yōu)異的性能?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)鈦原子的價電子軌道表示式為。(2)鈦元素的檢驗方法如下：可與形成穩(wěn)定的，其原因是。(3)二氧化鈦是良好的光催化劑，可催化轉(zhuǎn)化多種有毒物質(zhì)，如：可將水中的轉(zhuǎn)化為；將甲基橙、亞甲基藍(lán)、HCHO轉(zhuǎn)化為等。甲基橙、亞甲基藍(lán)中S原子的雜化類型分別為、。(4)具有雙鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)的晶體通過摻雜改性可用作固體電解質(zhì)材料。雙鈣鈦礦型晶體的一種典型結(jié)構(gòu)單元如圖所示：①晶體中與La距離最近的Ba的數(shù)目為，一個完整晶胞中含有個Co原子。②真實的晶體中存在5%的O原子缺陷，從而能讓在其中傳導(dǎo)，已知La為+3價，則+3價鈷與+4價鈷的原子個數(shù)比為；設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為，則該晶體的密度為(列出計算式即可)。14．過渡元素用途廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)的價電子排布式為。(2)Co與Ca位于同一周期、且最外層電子數(shù)相等，但Co的熔點、沸點均比Ca高，原因是。(3)1mol中含有的σ鍵數(shù)目為，分子與形成配合物后鍵角(填“變大”“變小”或“不變”)。(4)中配體的空間結(jié)構(gòu)為，N、O原子相比，第二電離能與第一電離能差值更大的是(填元素符號)。(5)一種鐵基超導(dǎo)材料晶胞結(jié)構(gòu)如圖a所示，鐵原子沿z軸方向的投影如圖b所示。該材料的化學(xué)式為，已知體心與頂點的Ca原子有著相同的化學(xué)環(huán)境，晶胞中As原子1分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0，0，0.628)，則As原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，體心Ca原子與As原子1之間的距離為pm。15．現(xiàn)代科技的發(fā)展離不開材料的開發(fā)與應(yīng)用，而物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論是材料研究的基礎(chǔ)，請回答Ⅰ-Ⅳ的問題。Ⅰ．使用作原科的電合成技術(shù)，為減少排放提供了一條有吸引力的途徑，并為實現(xiàn)碳中和奠定了堅實的基礎(chǔ)。(1)和中碳原子的雜化類型分別是和。(2)1個分子中存在個鍵。(3)易溶于水的原因是。Ⅱ．硒()與鉀同周期、面與硫同主族，金()在周期表第六周期第ⅠB族。(4)在基態(tài)K原子中，能量最低的空軌道的符號是，原子的價電子排布式為。(5)的空間構(gòu)型為，寫出一個與互為等電子體的分子(填分子式)。(6)是一種超導(dǎo)材料，是由足球烯()與金屬鉀反應(yīng)生成的鹽。在晶胞中，堆積方式為面心立方結(jié)構(gòu)，每個晶胞中形成4個八面體空隙和8個四面體空隙，填充在空隙中。晶胞中被占據(jù)的空隙百分比為。Ⅲ．咪唑、噻唑、吡啶是含N和S的有機(jī)雜環(huán)類化合物，結(jié)構(gòu)如圖所示：(7)上述三種物質(zhì)中，沸點最高的是(填化學(xué)名稱)。(8)已知咪唑中存在大鍵，則在咪唑分子的兩個氮原子中，更容易與形成配位鍵的是(填“①”或“②”)號氮原子。Ⅳ．“嫦娥五號”某核心部件主要成分為納米鈦鋁合金，其結(jié)構(gòu)單元如圖所示(、原子各有一個原子在結(jié)構(gòu)單元內(nèi)部)。該結(jié)構(gòu)單元底面(正六邊形)邊長為，該合金的密度為。(9)列出cm的計算式，設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。16．鐵在工業(yè)中有重要作用，也是人體必需的微量元素。(1)Fe3＋可以和Cl-、F-、CN-、SCN-等配體形成配合物。①寫出基態(tài)Fe3＋的電子排布式。②向含F(xiàn)e3＋的溶液中加入NaCN將Fe3＋轉(zhuǎn)化成配位數(shù)為6的穩(wěn)定配離子，該配離子的化學(xué)式為，配離子中Fe3＋為d2sp3雜化，寫出配位前后Fe3＋3d軌道表示式。(2)鄰二氮菲的結(jié)構(gòu)簡式為，N原子與Fe2＋通過配位鍵能形成穩(wěn)定的橙紅色的鄰二氮菲亞鐵離子，這種離子可表示為[Fe(phen)3]2＋。該配合物的特征顏色常用于Fe2＋檢驗和濃度的測定。①中心離子的配位數(shù)為，配位原子的雜化方式為。②實驗表明，鄰二氮菲檢驗Fe2＋的適宜pH范圍是2～9，分析pH太小或太大不適合用鄰二氮菲檢驗Fe2＋的原因(3)Fe3O4晶體是由圖1所示的結(jié)構(gòu)平移構(gòu)成。圖1包含I型和II型兩種小立方體。圖2是Fe3O4的晶胞。①Fe3O4晶胞中有個Fe離子，代表。②Fe3O4晶胞的晶胞邊長為anm，F(xiàn)e3O4的密度為g/cm3。17．鍺石是自然界中含有鍺元素的一類礦石的統(tǒng)稱，鍺石含有人體所需的硒、鋅、鎳、鈷、錳、鎂、鈣等30多種對人體有益的微量元素。回答下列問題：(1)基態(tài)Ge原子核外簡化電子排布式為，Ge原子的電子發(fā)生躍遷時會吸收或發(fā)出不同的光，可用光譜分析儀獲得光譜(填“連續(xù)”或“線狀”)，鑒定Ge元素的存在。(2)鍺與碳同族，性質(zhì)和結(jié)構(gòu)有一定的相似性，鍺元素能形成無機(jī)化合物(如鍺酸鈉：Na2GeO3；二鍺酸鈉：Na2Ge2O5等)，也能形成類似于烷烴的鍺烷(GenH2n+2)。①Na2GeO3中鍺原子的雜化方式是。②推測1molGenH2n+2中含有的σ鍵的數(shù)目是(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)值)。(3)利用離子液體[EMIM][AlCl4]可電沉積還原金屬Ge，其熔點只有7℃其中EMIM+結(jié)構(gòu)如圖所示。①該物質(zhì)的晶體類型是。②EMIM+離子中組成元素的電負(fù)性由小到大的順序是。(4)獨立的NH3分子中H-N-H的鍵角為107.3o，[Zn(NH3)6]2+離子中H-N-H的鍵角107.3°(填“大于”、“小于”或“等于”)。(5)硒化鋅(ZnSe)是一種重要的半導(dǎo)體材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示，該晶胞中硒原子的配位數(shù)是；已知晶胞邊長為apm，乙圖為甲圖的俯視圖，若原子坐標(biāo)A為(0，0，0)，B為(，1，)，則D原子坐標(biāo)為；若該晶胞密度為ρg·cm-3，則阿伏加德羅常數(shù)NA為。18．鋰離子電池能夠成為產(chǎn)業(yè)發(fā)展方向，主要基于其擁有較高的能量重量比和能量體積比等多項特性，正極材料為鈷酸鋰、錳酸鋰和磷酸亞鐵鋰材料等。(1)工業(yè)上用、、LiCl及苯胺()為原料制備磷酸亞鐵鋰?；鶓B(tài)Cl原子價電子的軌道表示式為，其在元素周期表中的位置為，O、N、P的電負(fù)性由大到小的順序為。(2)鋰離子電池可采用離子液體作為電解質(zhì)，以下為2種離子液體的結(jié)構(gòu)?；衔铫裰刑荚拥碾s化軌道類型為，1mol化合物Ⅰ中含有個σ鍵；化合物Ⅱ中陽離子的空間構(gòu)型為。傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑大多易揮發(fā)，而離子液體有相對難揮發(fā)的優(yōu)點，原因是。(3)實驗室可利用硝酸錳受熱分解的方式制備錳的一種氧化物(晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示)。該錳的氧化物中Mn的化合價為，請畫出z方向投影圖。19．研究壓電材料對于自動化技術(shù)具有重要意義。一種有機(jī)—無機(jī)復(fù)合壓電材料的單斜晶體結(jié)構(gòu)沿晶軸方向投影如圖所示(H原子未畫出)，晶胞內(nèi)總共含有84個原子。晶胞參數(shù)為，，?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Mn原子的價電子軌道表示式為。在元素周期表中位置為。(2)1mol晶胞中含有Cl原子mol，含有雜化的中心原子mol；該晶體中提供電子對形成配位鍵的原子是。(3)TMCM性質(zhì)活潑，一定條件下可分解生成三甲胺[]，中N原子的價層電子對構(gòu)型為；的沸點高于，主要原因是。20．氟在已知元素中電負(fù)性最大、非金屬性最強，其單質(zhì)在1886年才被首次分離出來。O—O鍵長121148(1)基態(tài)F原子的核外電子排布式為。(2)氟氧化物、的結(jié)構(gòu)已經(jīng)確定。①依據(jù)數(shù)據(jù)推測O—O鍵的穩(wěn)定性：(填“>”或“<”)。②中F—O—F鍵角小于中H—O—H鍵角，解釋原因：。(3)是一種有特殊性質(zhì)的氫化物。①已知：氫鍵(X—H…Y)中三原子在一條直線上時，作用力最強。測定結(jié)果表明，固體中分子排列為鋸齒形，畫出含2個的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)：。②溶劑中加入可以解離出和具有正四面體形結(jié)構(gòu)的陰離子，寫出該過程的離子方程式：。(4)工業(yè)上用螢石(主要成分)制備。晶體的一種立方晶胞如圖所示。①晶體中距離最近的有個。②晶體中與的最近距離為)，阿伏加德羅常數(shù)值為。該晶體的密度(列出計算式)。21．第IIIA元素硼及其化合物在能源、材料、醫(yī)藥、環(huán)保等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)B原子價層電子的軌道表示式：。(2)已知：有空軌道，可以與分子形成配位鍵，同時使原有的鍵削弱、斷裂，從而發(fā)生水解。①下列鹵化物不易發(fā)生水解的是。A．

B．

C．

D．②寫出水解的化學(xué)方程式。③寫出與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式。(3)硼砂的陰離子的結(jié)構(gòu)如圖1，1mol該離子中有個硼氧四面體，含有配位鍵數(shù)目為，其中硼原子的雜化軌道類型為。(4)硼化鎂在39K溫度下具有超導(dǎo)性，硼原子和鎂原子分層排布，一層硼一層鎂相間，部分原子沿垂直片層方向投影如圖2，則硼化鎂的化學(xué)式為。22．普魯士藍(lán)的化學(xué)式為，其結(jié)構(gòu)如圖1(可能位于中心的未標(biāo)出)或圖2(、未標(biāo)出)所示。

請回答：(1)基態(tài)Fe價電子軌道表示式為。(2)已知鐵的電離能數(shù)據(jù)如下：電離能/()……Fe759156125975290……則，鐵的第四電離能()大于第三電離能()的可能原因是：。(3)關(guān)于晶體下列說法不正確的是_______(填序號)。A．存在的化學(xué)鍵有σ鍵、π鍵、配位鍵、離子鍵等B．Fe、N、C的電負(fù)性由大到小的順序：C．晶體中的鍵能>KCN中的鍵能D．晶胞中、原子均參與形成配位鍵，其配位數(shù)之比為6：6(4)可溶性氰化物(如KCN)有劇毒，但普魯士藍(lán)卻無毒，請從結(jié)構(gòu)角度解釋普魯士藍(lán)無毒的原因是。(5)圖2晶胞中的個數(shù)為，設(shè)普魯士藍(lán)的最簡式的式量為Mr，晶體密度為，則相鄰之間的最短距離為nm。(列出計算式，為阿伏加德羅常數(shù)的值)

23．鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)是第四周期第Ⅶ族的元素，其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。(1)基態(tài)Fe的價層電子排布式為。(2)以甲醇為溶劑，Co2+可與色胺酮分子配位結(jié)合，形成對DNA具有切割作用的色胺酮鈷配合物(合成過程如圖所示)。①色胺酮分子中所含元素(H、C、N、O)電負(fù)性由大到小的順序為。②色胺酮分子中N原子的雜化類型為。③X射線衍射分析顯示色胺酮鈷配合物晶胞中還含有一個CH3OH分子，CH3OH是通過作用與色胺酮鈷配合物相結(jié)合，CH3OH分子內(nèi)π鍵。(填“有”或“沒有”)(3)超導(dǎo)材料在電力、交通、醫(yī)學(xué)等方面有著廣泛的應(yīng)用，某含Ni、Mg和C三種元素的晶體具有超導(dǎo)性，該晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①距離Mg原子最近的Ni原子有個。②已知該晶胞的邊長為anm，阿伏加德羅常數(shù)為NA，該晶體的密度為g?cm-3。(1nm=10-9m)24．太陽能的開發(fā)利用在新能源研究中占據(jù)重要地位。(1)我國科學(xué)家制備了一種太陽能電池，其結(jié)構(gòu)示意圖如下，其中是光電轉(zhuǎn)換層，ITO玻璃為導(dǎo)電玻璃。①基態(tài)的價電子排布式為。②C、N、O、F的第一電離能從大到小的順序為。(2)鈣鈦礦材料是與鈦酸鈣()具備相同晶體結(jié)構(gòu)的一類“陶瓷氧化物”的統(tǒng)稱，在太陽能電池中應(yīng)用廣泛。其化學(xué)式一般為，A代表“大半徑陽離子”，B代表“金屬陽離子”，X代表“陰離子”。常見的A有MA()、FA()、，等，其中MA中N原子的雜化軌道類型是，1molFA中存在個σ鍵(表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。(3)一種立方鈣鈦礦型晶體有兩種晶胞結(jié)構(gòu)，其三視圖如下(重疊處僅畫出大的微粒)，La的配位數(shù)均是12。①圖a晶胞中O的位置為(填“體心”“頂點”“面心”“棱心”，下同)；圖b晶胞中O的位置為。圖a的晶胞參數(shù)為393.9pm，則O與O的最小核間距為pm。②晶胞經(jīng)摻雜后能提高紅外輻射效率。若圖a晶胞的超晶胞中一個La原子被Sr代替，則摻雜后晶體化學(xué)式為；摻雜Sr后O與O的最小核間距略有減小，其可能的原因是。25．半導(dǎo)體芯片的關(guān)鍵材料是我國優(yōu)先發(fā)展的新材料。經(jīng)過半個多世紀(jì)的發(fā)展，硅基材料的半導(dǎo)體器件性能已經(jīng)接近其物理極限，以碳化硅、氮化鎵等為代表的第二代半導(dǎo)體材料成為當(dāng)今熱點。回答下列問題：(1)基態(tài)鎵原子的價電子排布式為：，它位于元素周期表的位置是。(2)上述材料所涉及的四種元素中，原子半徑最小的是(填元素符號，下同)，第一電離能I1最大的是。(3)原硅酸根SiO的空間構(gòu)型是，其中Si的雜化軌道類型為。(4)①金剛石、②晶體硅、③碳化硅，三者熔點由低到高的順序是(填序號)，原因是。(5)GaN被譽為21世紀(jì)引領(lǐng)5G時代的基石材料，是目前全球半導(dǎo)體研究的前沿和熱點。有一種氮化鎵的六方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，其晶胞參數(shù)：α=β=90°，γ=120°。已知：該晶體的密度為ρg?cm-3，晶胞底邊邊長為acm，高為bcm，則阿伏伽德羅常數(shù)為mol-1(用含a、b、ρ的代數(shù)式表示，MGa=70g/mol)。(6)硒氧化鉍是一類全新二維半導(dǎo)體芯片材料，為四方晶系晶胞結(jié)構(gòu)(如圖所示)，可以看成帶正電的層與帶負(fù)電的層交替堆疊。據(jù)此推斷硒氧化鉍的化學(xué)式為。晶胞棱邊夾角均為90°，則晶體密度的計算式為g·cm-3(NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值)26．冶煉鋁時常用的某種助熔劑，其晶胞如圖a所示，晶胞中鈉離子的俯視投影如圖b所示，晶胞底邊邊長為apm，高為cpm，?；卮鹣铝袉栴}：

(1)基態(tài)Al原子核外電子有種不同的空間運動狀態(tài)，鋁的超原子結(jié)構(gòu)有和等，這類超原子具有40個價電子時最穩(wěn)定，則與族元素的性質(zhì)相似。(2)Al原子的第一電離能低于Mg，原因是。(3)該助熔劑的化學(xué)式為，若阿伏加德羅常數(shù)值為，晶體密度為(寫出計算式即可)(4)該助熔劑的另一種晶胞是由大陰離子構(gòu)成的面心立方晶胞，可看作是填充在晶胞的空隙中，其中大陰離子中一個在體對角線上，該的坐標(biāo)為(該所配位的原子為原點，保留3位有效數(shù)字，已知Al-F鍵長181pm，晶胞邊長為780pm，)。27．砷原子成鍵的多樣性，使砷元素形成了結(jié)構(gòu)、性質(zhì)各異的物質(zhì)，在生產(chǎn)、科研中發(fā)揮著重要用途?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)砷原子核外價電子排布式為，同周期中第一電離能大于砷的元素有種。(2)砷可以形成多種酸和鹽。與兩種含砷有機(jī)酸中沸點較高的是(填化學(xué)式)，原因為。和均可用于制農(nóng)藥，其陰離子的鍵角大?。?填“>”或“<”)。(3)LiZnAs晶體的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，N點原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；LiZnAs晶體部分Zn原子被Mn原子代替后可以形成一種新型稀磁半導(dǎo)體，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。①M點原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為。②m=，n=。③已知NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值，的摩爾質(zhì)量為，晶體密度為。晶胞中As原子與Mn原子之間的最短距離為nm(列出計算式)。④圖1所示晶胞在，0.5和1三個截面上Zn和Li按圖3所示分布，請在圖4中As原子所在的截面上用“△”補畫出As原子的位置，并說明x=。

28．鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?；卮鹣铝袉栴}：(1)時，與冰反應(yīng)生成和。常溫常壓下，為無色氣體，固態(tài)的晶體類型為，水解反應(yīng)的產(chǎn)物為(填化學(xué)式)。(2)中心原子為，中心原子為，二者均為形結(jié)構(gòu)，但中存在大鍵。中原子的軌道雜化方式；為鍵角鍵角(填“＞”“＜”或“=”)。比較與中鍵的鍵長并說明原因。(3)一定條件下，和反應(yīng)生成和化合物。已知屬于四方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù))，其中化合價為。上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為。若阿伏伽德羅常數(shù)的值為，化合物的密度(用含的代數(shù)式表示)。

29．氮化亞銅用于制備P型半導(dǎo)體，其可用、、2-吡咯甲醛作氮源制取?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)N原子核外電子的電子排布圖(軌道表示式)為。(2)、均位于第ⅠB族，基態(tài)Ag原子的價電子排布式為；但銅的熔點和沸點均比銀的高，這是由于。(3)的空間結(jié)構(gòu)和相同，則的空間結(jié)構(gòu)為，的價電子數(shù)為。(4)2—吡咯甲醛作氮源制備氮化亞銅的反應(yīng)過程如下：

①配合物Y中，Cu的配位數(shù)為。②基態(tài)中未成對電子數(shù)為。(5)氮化亞銅用氟摻雜可得到P型半導(dǎo)體，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)為。則F原子與鄰近的N原子間的距離為pm，設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為。

30．物質(zhì)世界的神奇莫測，常常超乎人們的想象。掌握晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系，也許能使你想象的翅膀變得更有力。請回答下列問題：(1)是目前市場上流行的補鋅劑。寫出基態(tài)電子排布式：。(2)已知高溫下比更穩(wěn)定，試從銅原子核外電子變化角度解釋其原因：。(3)鎳能與類鹵素反應(yīng)生成。中硫原子的雜化方式是，鍵和鍵數(shù)目之比為；類鹵素對應(yīng)的酸有兩種，理論上硫氰酸(HSCN)的沸點低于異硫氰酸(HNCS)的沸點，其原因是。(4)氮化硼(BN)晶體存在兩種結(jié)構(gòu)，六方氮化硼的結(jié)構(gòu)與石墨類似，可做潤滑劑；立方氮化硼的結(jié)構(gòu)與金剛石類似，可作研磨劑。六方氮化硼的晶體類型為。(5)中所含元素的電負(fù)性由大到小的順序為，晶體中存在的相互作用有(填標(biāo)號)。a．離子鍵

B．共價鍵

C．金屬鍵

D．氫鍵

E．范德華力(6)的結(jié)構(gòu)如圖所示，已知鍵角為，為，則的原因主要是。

(7)酸性：(填“>”“<”或“=”)。(8)已知可形成配位數(shù)為6，顏色不同的兩種配合物晶體，一種為紫色，另一為綠色。兩種晶體的組成皆為。為測定這兩種晶體的化學(xué)式，設(shè)計了如下實驗：a．分別取等質(zhì)量的兩種配合物晶體的樣品配成待測溶液；b．分別往待測溶液中滴入溶液，均產(chǎn)生白色沉淀；c．沉淀完全后分別過濾得兩份沉淀，經(jīng)洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)綠色晶體的水溶液得到的白色沉淀質(zhì)量為紫色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的。綠色晶體配合物的化學(xué)式為。(9)的晶胞如圖所示。

①已知A的坐標(biāo)為(0，0，0)，B的坐標(biāo)為。②設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶體的密度為(用含a、的代數(shù)式表示)。31．鐵、鉆、鎳、銅及其化合物在機(jī)械制造、磁性材料、新型電池或高效催化劑等許多領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。(1)磷酸鐵鋰可用作電池的正極材料。①基態(tài)Fe2+與Fe3+中未成對的電子數(shù)之比為。②PO的空間結(jié)構(gòu)為。(2)高密度磁記錄材料納米鉆(Co)可通過亞冊(N2H2)還原氯化亞鈷來制備。亞肼(N2H2)分子中四個原子都在一個平面上，和是亞肼的兩種同分異構(gòu)體，其中分子的極性：前者后者(填“＞”或“＜”)。(3)實驗室常用鎳試劑檢驗Ni2+，可觀察到鮮紅色沉淀。該沉淀的結(jié)構(gòu)如圖所示：①該沉淀中不存在的作用力類型為(填選項字母)。A．配位鍵

B．氫鍵

C．金屬鍵

D．σ鍵

E.π鍵②該沉淀中Ni2+的配位數(shù)為。(4)向CuSO4溶液中逐滴加入氨水，最后可得到深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4溶液。①比較NH3和[Cu(NH3)4]2+中H－N－H鍵角的大小：NH3[Cu(NH3)4]2+填“＞”“=”或“＜”)。②1mol[Cu(NH3)4]2+中σ鍵的數(shù)目為。(5)NiO、FeO的晶胞結(jié)構(gòu)相同，Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm，則熔點NiOFeO(填“＞”或“＜”)；已知NiO晶體結(jié)構(gòu)中陰陽離子的配位數(shù)均為6，則NiO晶胞的俯視圖可能是(填選項字母)。A．

B．

C．

D．(6)一種含有Fe、Cu、S三種元素的礦物的晶胞(如圖所示)屬于四方晶系(晶胞底面為正方形)。此礦物的化學(xué)式為；若晶胞的底面邊長為apm，高為bpm，阿伏加德羅常數(shù)為NA，則該晶體的密度為g?cm3(寫出表達(dá)式)。

32．鹵素元素比較活潑，能形成種類繁多的化合物，回答下列問題：(1)F，Cl，Br，I形成簡單氫化物的沸點由高到低的順序為：。(2)鹵素可形成很多酸根離子，如、、、等，的空間結(jié)構(gòu)為。(3)鹵素元素之間還能形成很多鹵素互化物，如，，，等，根據(jù)I與Cl原子的電負(fù)性大小關(guān)系寫成在水中水解的化學(xué)方程式：。(4)在石墨烯膜上可以制備Cl元素和Ca元素形成的新型的化合物，如圖是俯視圖和側(cè)視圖，俯視圖中小六元環(huán)為石墨層，大六元環(huán)含3個大球(石墨六元環(huán)中心正上方)和3個小球(石墨層部分碳原子正上方)，請寫出該化合物的化學(xué)式，在石墨六元環(huán)中心正上方的元素為。(填元素符號)(5)鹵素還被稱為成鹽元素，某種鹵素鹽的晶體中含有Cl，Cs與Au三種元素，其最簡式為，Au有兩種化合價，其一個晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，未標(biāo)出的兩個小球為金(Au)離子，底面正方形邊長為，高為，高分為兩段，分別為和，的相對分子質(zhì)量為M，回答下列問題：

①如果與相等，和構(gòu)成晶胞。②金(Au)離子和的配位數(shù)分別為和。③如圖所示，以原子1為原點建立坐標(biāo)系，寫出晶胞內(nèi)部小白球的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。33．配合物在許多尖端領(lǐng)域如超導(dǎo)材料、催化劑研制、自組裝超分子等方面有廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)某配合物的陽離子[Cu(NH3)4(H2O)2]2+結(jié)構(gòu)如圖所示，銅離子的配位數(shù)為，其中與銅離子形成配位鍵更強的配體是(填化學(xué)式)。

(2)《詩經(jīng)》“縞衣茹藘(茜草)”，茜草中的茜素與礬土中的Al3+，Ca2+生成的紅色配合物X是最早的媒染染料之一。

基態(tài)Al原子中自旋狀態(tài)相反的兩種電子的個數(shù)比為，配合物X中Al3+的配體除外還有，Al3+雜化軌道的空間構(gòu)型為；茜素的熔點比1-羥基蒽醌(填“高”或“低”)。(3)向FeSO4溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液后，經(jīng)提純、結(jié)晶可得到KFe[Fe(CN)6]藍(lán)色晶體，實驗表明，CN-、Fe2+、Fe3+通過配位鍵構(gòu)成了晶體骨架，其局部結(jié)構(gòu)如圖1，記為Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)。將Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)平移、旋轉(zhuǎn)、并置，可得到晶體的復(fù)晶胞如圖2，記為Ⅱ型立方結(jié)構(gòu)(注：下層左后的小立方體g未標(biāo)出)。

K＋填充在Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)的體心，則在圖1結(jié)構(gòu)中K+的填充率為；圖2晶胞中，F(xiàn)e(不區(qū)分Fe2+，F(xiàn)e3+)有種原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)；若KFe[Fe(CN)6]的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1，阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示，Ⅱ型立方結(jié)構(gòu)的邊長為anm，該藍(lán)色晶體密度為g·cm-3。34．鐵元素單質(zhì)及其化合物應(yīng)用廣泛，回答下列問題：(1)納米鐵粉與高溫水蒸氣反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)血紅素是血紅蛋白的組成部分，結(jié)構(gòu)如圖所示。

①血紅素與珠蛋白利用官能團(tuán)形成血紅蛋白（填名稱）②血紅素中N的雜化方式為；③CO、與血紅蛋白形成配位健更牢固的是。(3)射線衍射得知四氧化三鐵是反式尖晶石結(jié)構(gòu)，可表示為，具有鐵磁性和導(dǎo)電性。關(guān)于四氧化三鐵導(dǎo)電性的解釋正確的是。a．四氧化三鐵是金屬晶體，F(xiàn)e原子失去價電子形成遍布整塊晶體、自由移動的“電子氣”b．四氧化三鐵是分子晶體，兩種FeO和分子能自由移動c．、在八面體位置上呈無序排列的，電子可在鐵的兩種氧化態(tài)間迅速發(fā)生轉(zhuǎn)移(4)如圖所示，晶體中，采取立方最密堆積，圍成正四面體空隙（如1、3、6、7等）和正八面體空隙。中有一半的填充在正四而體空隙中，和另一半填充在正八面體空隙中。有%的正八面體空隙沒有填充陽離子。

(5)將魯士藍(lán)[]（其摩爾質(zhì)量為）晶胞的1/8如下[未標(biāo)出，占據(jù)四個互不相鄰的小立方體（晶胞的1/8部分）的體心】。若該晶體的密度為，則和的最短距離為cm（為阿伏伽德羅常數(shù)的值，寫表達(dá)式）。

參考答案：1．(1)1：3(2)三角錐形(3)S>Se>Te(4)64【詳解】（1）O原子的核外電子排布式為1s22s22p4，2p軌道上有2個未成對電子，其余六個電子成三對，所以未成對電子與成對電子個數(shù)比為1﹕3；（2）SOCl2的結(jié)構(gòu)式是，S原子有三條σ鍵，孤電子對數(shù)量為，所以價層電子對數(shù)目是3+1=4，所以S原子是sp3雜化；由于結(jié)構(gòu)中S原子有一個孤電子對，所以SOCl2分子構(gòu)型是三角錐形；（3）根據(jù)元素周期律，元素非金屬性越強，同主族原子半徑越小，原子得電子能力越強，形成的陰離子越穩(wěn)定，釋放能量越多，所以三種元素的第一電子親和能由大到小排序是S>Se>Te；同主族元素電負(fù)性由上到下依次減弱，所以H—S鍵共用電子對在S原子周圍出現(xiàn)概率最高，H—Te鍵共用電子對在Te原子周圍出現(xiàn)概率最低，所以兩條H—Te鍵互斥力最弱，鍵角最小，鍵角最小的是H2Te；三種原子中S原子半徑最小，電負(fù)性最大，故H—S鍵鍵能最大，所以H2S最穩(wěn)定；（4）根據(jù)題目所給晶胞模型圖，F(xiàn)e2+有個，有個，所以該晶胞中陰陽離子之比為1﹕1，結(jié)構(gòu)應(yīng)類似過氧根，所以FeS2的電子式為；取晶胞頂點的粒子，距其最近且等距的Fe2+是三條棱上的粒子，所以每個晶胞對于該頂點粒子最近且等距的Fe2+擁有個，頂點粒子是八個晶胞共有，故距一個完整的最近且等距的Fe2+有個，所以的配位數(shù)是6；晶體密度；晶胞中與1個最近且等距的6個Fe2+所圍成的空間區(qū)域是題目所描述的八面體，一個晶胞含有4個，所以一個晶胞中由Fe2+圍成的八面體有4個。2．(1)共價鍵鍵能小于鍵鍵能(2)②(3)分子間能形成氫鍵，其熔化時需要消耗的能量更多(4)(5)C12(6)(7)【詳解】（1）共價鍵鍵能普遍較大，直接由原子構(gòu)成的共價晶體其熔沸點普遍比離子晶體、金屬晶體等的熔沸點更高；共價晶體熔沸點高低由晶體共價鍵鍵能大小決定，鍵能大小又與鍵長相關(guān)，所以Si—Si鍵鍵長長于Si—O鍵鍵長，故Si—Si鍵鍵能更低，所以硅單質(zhì)熔沸點低于二氧化硅；（2）B組物質(zhì)均是金屬單質(zhì)，其晶體結(jié)構(gòu)應(yīng)是金屬晶體，其晶體形成及物理性質(zhì)特點應(yīng)用電子氣理論解釋，即②；（3）HF分子間會形成分子間氫鍵，破壞這些分子間作用力需要更高的能量，所以HF熔沸點更高，即分子間能形成氫鍵，其熔化時需要消耗的能量更多；（4）堿金屬離子從上到下半徑增大，離子鍵強度減弱，四種化合物的晶格能逐漸降低，因此熔點：；（5）A．A晶胞是以NaCl為典型例子的離子晶體晶胞，A不符題意；B．B晶胞是CO2的分子晶體晶胞，B不符題意；C．C晶體部分結(jié)構(gòu)是SiO2共價晶體的部分結(jié)構(gòu)，C符合題意；D．D晶體部分應(yīng)是單層石墨的晶體的部分結(jié)構(gòu)，D不符題意；答案選C；由干冰晶胞可知每一個CO2分子周圍有最近且等距的12個CO2分子；（6）該晶胞中兩種離子半徑應(yīng)是r(Cl-)>r(Na+)，所以頂點及體心的粒子是Na+，面心上的粒子是Cl-，晶胞中Na+有個，Cl-有個，所以Na+與Cl-個數(shù)比為1﹕3，故該晶體化學(xué)式為NaCl3；（7）CaF2晶胞中相鄰Ca2+距離是頂點至面心之間距離，所以晶胞面對角線長2anm，所以晶胞棱長是nm，根據(jù)晶體密度計算式，將數(shù)據(jù)代入，得到。3．(1)(2)ABCF>N>O>H(3)H2O，NH3正四面體形(4)兩者都是金屬晶體，Mg的半徑小于Ca的半徑，金屬鍵強，熔點高(5)正四面體【詳解】（1）O元素位于元素周期表第二周期VIA族，核外電子排布式是1s22s22p4，所以價電子排布圖是“”；（2）①NH4NF2中與之間是離子鍵，離子內(nèi)存在著N—H共價鍵和N→H配位鍵，所以本問第一空應(yīng)選填“ABC”；②該反應(yīng)中涉及到的非金屬元素有：H、N、O、F，H位于第一周期，非金屬性最弱，第一電離能最小，N、O、F分別位于第二周期的VA族、VIA族和VIIA族，非金屬性逐漸增大，F(xiàn)元素的第一電離能最高，N元素由于原子核外電子排布2p能級處于半滿結(jié)構(gòu)，基態(tài)原子能量更低，第一電離能高于O元素，所以四種元素第一電離能由大到小排序為“F>N>O>H”；（3）①反應(yīng)產(chǎn)物中，NH3、CO2、N2、H2O是分子結(jié)構(gòu)，N2分子內(nèi)N≡N是非極性鍵，CO2中C=O是極性鍵，但分子空間結(jié)構(gòu)中心對稱，所以這兩種分子均為非極性分子；NH3中N—H是極性鍵，分子空間構(gòu)型呈軸對稱，H2O中H—O是極性鍵，且分子空間構(gòu)型也是軸對稱，所以“H2O、NH3”是極性分子；②中心原子N原子有4條σ鍵，孤電子對為，離子構(gòu)型為“正四面體形”；離子中心原子C原子有3條σ鍵，孤電子對為，離子的空間構(gòu)型是平面三角形，C原子、O原子均是sp2雜化，均有垂直于離子所在平面的p軌道，離子中價電子總數(shù)是，單電子數(shù)=，所以離子中的大π鍵是由4個原子、6個電子形成，表示為“”；（4）兩種單質(zhì)均是金屬，金屬晶體熔沸點由其金屬鍵強弱決定，金屬鍵大小由金屬陽離子所帶電荷量及金屬陽離子半徑?jīng)Q定，帶電荷越多、金屬陽離子半徑越小，金屬鍵越強，熔沸點越高；（5）觀察晶胞結(jié)構(gòu)，可以看到等距且最近的U原子位于晶胞六個面心上，其所圍成的空間結(jié)構(gòu)為正四面體，所以任何六個等距且最近的U原子均能圍成正四面體結(jié)構(gòu)，則O原子正好是嵌入這些U原子間隙，即在“正四面體”空間中；根據(jù)晶胞模型可以分析出，U原子在頂點和面心，一個晶胞含U原子個，O原子均在晶胞內(nèi)部，共8個，所以NA個晶胞中UO2的物質(zhì)的量是4mol，故UO2晶體密度是。4．(1)或、等其他合理答案(2)兩者都是分子晶體，由于水存在分子間氫鍵，沸點高(3)BDE(4)O、Se(5)【分析】本題主要考查選修三的物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，需要對知識理解透徹之后再做好遷移，掌握晶胞的相關(guān)計算的一般方法很重要?！驹斀狻浚?）要尋找與互為等電子體的分子，可以如下思考：一個氧原子的6個電子再加一個電子等于7個電子，就可以換成F或Cl，這里一共是三個氧原子，就需要三個電子，除掉本身得到的兩個電子之外，再從Se里拿一個電子出來，那Se就換成P或N即可，所以等電子體的分子可以是PCl3、NF3等。（2）水中含有氫鍵，所以沸點較高。（3）A．I中含有苯環(huán)，除了有σ鍵之外還有其它化學(xué)鍵，A錯誤；B．I中的Se-Se鍵是相同原子形成的共價鍵，為非極性共價鍵，B正確；C．II為相對分子較大的有機(jī)物，一般不易溶于水，C錯誤D．II的主要結(jié)構(gòu)是苯環(huán)、碳碳雙鍵和碳碳三鍵，其中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2，D正確；E．I~III含有的元素包括：H、C、N、O、S、Se，O電負(fù)性最大，E正確；故選BDE。（4）從結(jié)構(gòu)中可以看出只有O、Se有孤對電子。（5）①該晶胞主要由K和SeBr6構(gòu)成，觀察晶胞結(jié)構(gòu)圖我們可以發(fā)現(xiàn)，K位于晶胞內(nèi)部，一共有8個K；SeBr6分別位于頂點和面心，頂點處的SeBr6有8個，面心處的SeBr6有6個，所以一個晶胞中含有的SeBr6數(shù)目為：。所以其化學(xué)式為：K2SeBr6。②X最簡式的式量為Mr，則一個晶胞的式量為4Mr，設(shè)晶胞棱長為acm，則，即，從圖2可以看出，兩個K原子之間最短的距離為棱長的一半，即相鄰K之間的最短距離為：cm=nm。5．(1)2：3As的4p軌道半充滿，穩(wěn)定，I1較大(2)SO2sp3(3)三角錐H3AsO4結(jié)構(gòu)中有1個非羥基氧原子而H3AsO3沒有，非羥基氧原子越多，酸性越強(4)【詳解】（1）基態(tài)砷原子電子排布式為，N層電子為第四層電子，成對電子為2個；未成對電子3個，則成對電子與單電子的數(shù)量比為；Se的價層電子排布式為，As的4p軌道為半充滿結(jié)構(gòu)比Se的相對穩(wěn)定，所以第一電離能大，故填；As的4p軌道半充滿，穩(wěn)定，I1較大；（2）1mol雄黃(As4S4)與O2反應(yīng)生成As2O3，轉(zhuǎn)移28mol電子，由電子守恒可知，共消耗7mol氧氣，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為；由圖中可知，雌黃中As與周圍3個S原子形成3個σ鍵，孤對電子數(shù)為，故其價層電子對數(shù)為，所以雌黃中As的雜化方式為，故填；；（3）中心原子As與周圍的三個氧原子形成3個σ鍵，孤對電子數(shù)為，故其價層電子對數(shù)為，其空間構(gòu)型為三角錐形；亞砷酸()的結(jié)構(gòu)為，砷酸()的結(jié)構(gòu)為，的結(jié)構(gòu)中含有1個非羥基氧原子，而中沒有，非羥基氧原子越多，酸性越強，所以亞砷酸酸性弱于砷酸，故填三角錐形；的結(jié)構(gòu)中含有1個非羥基氧原子，而中沒有，非羥基氧原子越多，酸性越強；（4）①如圖晶胞中，Ga原子個數(shù)為，根據(jù)其化學(xué)式，As原子個數(shù)也為4，根據(jù)已知信息，設(shè)晶胞參數(shù)為，則，解得，晶胞中，面心上6個砷原子構(gòu)成正八面體，相鄰面心原子之間的距離即為八面體邊長，邊長為pm，故填；②如圖，根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，As與Ga之間最短距離為立方晶胞對角線的，即nm，故填。6．(1)184s24p4(2)大于同一元素含氧酸中，元素的價態(tài)越高含氧酸的酸性越強，硒酸為最高價的氧化物對應(yīng)的水化物，則硒酸的酸性比亞硒酸的強三角錐形(3)N(4)甲醇分子間存在氫鍵(5)(，，)【詳解】（1）Se為34號元素，原子核外電子數(shù)為34，基態(tài)Se原子核外電子的排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p4，電子的空間運動狀態(tài)有18種，基態(tài)硒原子核外價電子排布式為4s24p4；（2）Se為第VIA族元素，最高價態(tài)為+6，最高價的氧化物對應(yīng)的水化物即硒酸，一般而言，同一元素含氧酸中，元素的價態(tài)越高含氧酸的酸性越強，則硒酸的酸性比亞硒酸的強；中Se原子價層電子對數(shù)=3+=4，且含有一個孤電子對，微?？臻g結(jié)構(gòu)為三角錐形；（3）根據(jù)圖示可知，該物質(zhì)含有H、C、N、O、Se元素，同主族元素從上往下第一電離能減小，同周期隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢，但N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，則第一電離能最大的是N；（4）能形成分子間氫鍵的物質(zhì)熔沸點較高，甲醇、甲硒醇都是分子晶體，結(jié)構(gòu)相似，相對分子質(zhì)量越大，沸點越高，但甲醇分子間存在氫鍵所以沸點較高；（5）M原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(，，)；黑色球個數(shù)=8×+6×=4、白色球個數(shù)為8，根據(jù)其化學(xué)式Na2Se知，白色球表示Na+、黑色球表示Se2-，該晶胞體積=(a×10-10cm)3，Na2Se的晶胞密度=g/cm3。7．(1)NCu+的3d軌道全滿達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)(2)C(3)11F、N、C(4)50%CuInTe2【解析】（1）Cu元素位于周期表中第四周期，即有4個電子層，其最高能層符號為N；由于亞銅離子的3d軌道為全滿狀態(tài)，故比銅離子穩(wěn)定。（2）六水合銅離子中，銅離子為中心離子，水分子為配位體，配位數(shù)為6，由配位鍵的數(shù)目可知，銅離子的雜化方式可能為sp3d2雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體型，故選C。（3）①該化合物中N、C、B原子的價層電子對數(shù)為4，VSEPR模型為四面體，其中含有N原子5個，C原子4個，B原子1個，一共11個。②由于同一周期從左向右電負(fù)性依次增強，則C、N、F的電負(fù)性由大到小的順序為F>N>C。（4）①從晶胞結(jié)構(gòu)可知，銦原子形成的四面體空隙有8個，形成的八面體空隙也有8個，則四面體空隙的占有率為。②晶胞中位于頂點、面上、體心的銅原子個數(shù)為8、4、1，則一個晶胞中銅原子的個數(shù)為；位于棱上、面上的銦原子個數(shù)為4、6，則一個晶胞中銦原子的個數(shù)為；位于體內(nèi)的碲原子個數(shù)為8，則一個晶胞中碲原子個數(shù)為8，則一個晶胞中銅原子、銦原子、碲原子的個數(shù)比為1：1：2，則其化學(xué)式為CuInTe2。③根據(jù)A、B的坐標(biāo)，可知晶胞的邊長為1，則位于體對角線處，面對角線處的C點原子的坐標(biāo)為（，，）；④由晶胞中C、D形成的直角三角形直角邊長為pm，pm，根據(jù)勾股定理，求得C、D之間的距離為8．(1)8(2)平面三角形(3)(4)O的相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(5)【詳解】（1）基態(tài)氧原子核外電子的運動狀態(tài)有8種，鐵原子的價電子是3d64s2,三價鐵離子的價電子排布式為3d5。（2）碳酸根離子的價層電子對數(shù)=3+（4+2-32）=3,其空間構(gòu)型為平面三角形。（3）含有n個P原子的該磷酸根離子，相當(dāng)于是n個磷酸根離子中去掉了(n-1)個氧原子，O原子數(shù)目為4n-(n-1)=3n+1，所帶電荷數(shù)為(-2)×(3n+1)+5n=-(n+2)，則由n個磷氧四面體形成的這類磷酸根離子的通式為[PnO3n+1](2+n)-。（4）①中配位原子為O，②根據(jù)價層電子對互斥理論，水、二氧化硫、三氧化硫的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)分別是：2+（6-21）=4、2+（6-22）=3、3+（6-32）=3，不同于其他分子的是H2O。③的熔沸點比高很多，主要原因是的相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強。（5）①As、P與N的氫化物空間構(gòu)型相似，均是三角錐形，但氮元素的電負(fù)性強于磷元素，磷元素強于砷元素，共用電子對偏向電負(fù)性強的元素，排斥力增大，所以AsH3鍵角<PH3鍵角＜NH3鍵角。②由砷化鎵晶胞可知，1個As與4個Ga相連，因此砷(As)原子的配位數(shù)為4；由晶胞可知，1個晶胞中Ga的個數(shù)==4，As的個數(shù)=4，因此1個晶胞的質(zhì)量=g，兩個鎵原子之間的最近距離(面對角線的一半)為dpm，則晶胞參數(shù)=pm，一個晶胞的體積=(pm)3=23pm3，因此密度=質(zhì)量÷體積=g·cm-3。9．(1)126B(2)C60C60晶體屬于面心立方堆積，構(gòu)成微粒的配位數(shù)為12。金剛石的晶體晶胞中每個C原子與其他4個C原子相連，構(gòu)成微粒的配位數(shù)為4。(3)4個Ba和2個Ti(4)（，，）180或或311.76D【解析】（1）γ-Fe晶體屬于面心立方最密堆積，γ-Fe晶體中Fe的配位數(shù)為12，即每個Fe原子距離相等且最近的Fe原子有12個。α-Fe屬于簡單立方堆積，α-Fe晶體中Fe的配位數(shù)為6，即每個Fe原子距離相等且最近的Fe原子有6個。將鐵緩慢加熱到1500℃，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，將會得到δ-Fe，急速冷卻，晶體的類型還來不及轉(zhuǎn)化，即保持不變，因此固體B為δ-Fe；緩慢冷卻，晶體的類型發(fā)生變化，得到α-Fe，即固體A。體心立方堆積的空間利用率高于簡單立方堆積，密度較大的是δ-Fe（固體B）。（2）C60晶體屬于面心立方堆積，如圖所示，，構(gòu)成微粒的配位數(shù)為12。金剛石的晶體晶胞，如圖所示，，每個C原子與其他4個C原子相連，構(gòu)成微粒的配位數(shù)為4。（3）根據(jù)題意，可知BaTiO3晶體的晶胞如圖所示，，從晶胞可知，O在由4個Ba和2個Ti圍成的立方結(jié)構(gòu)的中心。（4）①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖，可知B原子的坐標(biāo)為（，，）。②根據(jù)截面圖結(jié)合幾何知識可知[2r(Cu)+2r(Al)]為體對角線的一半，設(shè)晶胞的棱長為a，則有a=2[2r(Cu)+2r(Al)]=4×(127+143)pm，所以a=pm；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知銅原子之間的最短核間距為棱長的一半，即a=180pm或pm或311.76pm；故答案為：180或或311.76。③根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖，Mn和Al均位于Cu構(gòu)成的六面體的中心，沿體對角線投影，Mn和Al的位置均會與Cu的位置重合，只有D符合。答案選D。10．(1)(2)亞銅離子核外電子處于穩(wěn)定的全充滿狀態(tài)(3)和三角錐形(4)【詳解】（1）(1)Cu在元素周期表中位于第四周期第IB族，原子序數(shù)29，根據(jù)泡利不相容原理和洪特規(guī)則，基態(tài)Cu原子的價電子排布式為，故填；（2）(2)亞銅離子的價層電子排布式為，銅離子的價層電子排布式為，其中亞銅離子價層電子處于全充滿狀態(tài)，比銅離子更穩(wěn)定，故填亞銅離子核外電子處于穩(wěn)定的全充滿狀態(tài)；（3）(3)根據(jù)價層電子對互斥理論，該配合物中，中的碳原子的價層電子對數(shù)為4，為雜化，中碳原子價層電子對數(shù)為3，為雜化；該配合物中配體為NH3，所以配體的空間構(gòu)型為三角錐形；該配合物中含有的元素有Cu、N、H、C、O，同周期電負(fù)性從左到右依次增強，同主族電負(fù)性依次減弱，非金屬電負(fù)性強于金屬，故以上幾種元素的電負(fù)性由大到小的順序為，故填和、直線形、；（4）(4)①將晶胞參數(shù)看為1，如圖F原子的y坐標(biāo)為，x坐標(biāo)為，其z坐標(biāo)為晶胞參數(shù)的，所以F原子的坐標(biāo)參數(shù)為，故填；②由M原子的價電子排布式為可知，該原子為Cl，該晶胞中Cl位于晶胞中，全部屬于晶胞，原子個數(shù)為4，Cu原子個數(shù)為，設(shè)該晶胞邊長為acm，根據(jù)=，已知該晶體的密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則，該晶體類似于金剛石，其最短距離為對角線的，對角線長度為，其最短距離為，故填。11．(1)4(2)或3、4(3)離子兩者均為離子晶體，離子半徑大于S2-，且所帶電荷數(shù)小于S2-，Li2S晶格能大于LiBF4(4)棱邊體心【詳解】（1）F原子價電子排布式為2s22p5，由泡利原理、洪特規(guī)則，價層電子排布圖為，同周期元素第一電離能從左到右有增大的趨勢，第一電離能排序時，有2個“反?！?，ⅡA元素電子排布有s軌道全充滿結(jié)構(gòu)，第一電離能較高，ⅡA高于ⅢA元素；ⅤA元素電子排布p軌道有半充滿結(jié)構(gòu)，第一電離能較高，高于ⅥA，故第2周期元素中，第一電離能介于B和F之間的元素有Be、C、O、N，故答案為：；4；（2）B為+3價，O為-2價，可知中n=3，結(jié)構(gòu)中只有一個六元環(huán)，B的空間化學(xué)環(huán)境相同，O有兩種空間化學(xué)環(huán)境，因六元環(huán)中有3個B原子、3個O原子，B、O原子依次間隔連接，且每個B原子還連接1個不在六元環(huán)上的O原子，則結(jié)構(gòu)式為：或；由圖所知，[B5O6(OH)4]-離子中B原子所連接的原子數(shù)分別為3個和4個，則B原子的配位數(shù)是3、4，故答案為：或；3、4；（3）離子晶體的熔沸點較高，根據(jù)熔沸點，都為離子晶體，離子晶體的熔沸點高低取決于離子半徑大小和離子所帶電荷數(shù)，離子半徑大于S2-，且所帶電荷數(shù)小于S2-，Li2S晶格能大于LiBF4，所以Li2S的熔點大于LiBF4的熔點，故答案為：離子晶體；兩者均為離子晶體，離子半徑大于S2-，且所帶電荷數(shù)小于S2-，Li2S晶格能大于LiBF4；（4）如圖所示Li3SBF4的晶胞結(jié)構(gòu)，根據(jù)均攤法，含有1個，且位于體心；根據(jù)化學(xué)式可知，含有3個Li+，則，則Li+位于棱邊；晶胞中Li+與間的最近距離為apm，為面對角線的，設(shè)晶胞的邊長為dpm，則面對角線為d，即d=2a，則晶胞的邊長d=apm，晶胞的體積V=(a×10-10)3cm3，Li3SBF4晶胞的質(zhì)量m=g=g，根據(jù)ρ==g?cm-3；在Li3SBF4晶胞的另一種結(jié)構(gòu)中，位于頂點，把晶胞的BF4-向右上移至頂點，則S2-向右上移至于體心，故答案為：棱邊；；體心。12．(1)與是離子晶體，的晶格能大于；屬于分子晶體，熔沸點比離子晶體低得多正四面體(2)0.1407nm(，，0.0630)【詳解】（1）與是離子晶體，的晶格能大于；TiCl4常溫下呈液態(tài)，可知其屬于分子晶體，熔沸點比離子晶體低得多。根據(jù)價層電子對互斥理論，TiCl4具有4對成鍵電子對，中心原子Ti發(fā)生sp3雜化，形成正四面體結(jié)構(gòu)的分子。（2）①A原子處于晶胞頂點，c棱中心和內(nèi)部，A原子數(shù)目為1+1+6=8，而B原子完全處于晶胞內(nèi)部(從a方向投影圖可看出)，B原子數(shù)為4，故化學(xué)式為A2B,化學(xué)式在保證化學(xué)意義的前提下取最簡整數(shù)比；②從圖易得晶胞頂點A原子的坐標(biāo)參數(shù)為(0，0，0)，棱上A原子的坐標(biāo)參數(shù)為(0，0，0.5)。由A1原子的坐標(biāo)參數(shù)(1，0，0)和A2原子的坐標(biāo)參數(shù)(0.8300，0.1700，0.2500)，利用勾股定理和余弦定理易得da=∣0.8300-1∣×0.4780nm=0.081260nm，db=∣0.1700-0∣×0.47800nm=0.081260nm，dc=∣0.2500-0∣×0.7800nm=0.19500nm，d=nm=0.2405nm，晶胞中原子A1—A2在ab面投影的距離為；③兩種對稱性值得我們注意：晶胞的反演中心和z=0.2500=1/4處的鏡面，由此易得B1原子的坐標(biāo)參數(shù)為：(1/3，2/3，0.0630)。13．(1)(2)TiO2+中的Ti有空軌道，而H2O2中的O有孤電子對，兩者能形成配位鍵(3)sp3sp2(4)684:1【詳解】（1）Ti為22號元素，核外電子排布式為[Ar]3d24s2，價電子軌道表示式為；（2）TiO2+中的Ti有空軌道，而H2O2中的O有孤電子對，兩者能形成配位鍵，從而形成穩(wěn)定的[TiO(H2O2)]2+；（3）甲基橙中S原子形成4個σ鍵，2個π鍵，所以不含孤電子對，價層電子對數(shù)為4，采取sp3雜化；亞甲基藍(lán)中S原子形成2個σ鍵，1個π鍵，帶一個單位正電荷，所以還有一對孤電子，則價層電子對數(shù)為3，為sp2雜化；（4）①以任一頂點的La原子為例，距離其最近的Ba原子位于該La原子所在棱的另一個頂點，一個La原子被六條棱共用，所以晶體中與La距離最近的Ba的數(shù)目為6；Co原子位于結(jié)構(gòu)單元的體心，每個結(jié)構(gòu)單元含有1個Co原子，觀察發(fā)現(xiàn)可知，若該結(jié)構(gòu)單元重復(fù)排列，則其相鄰結(jié)構(gòu)單元的La、Ba原子會與該結(jié)構(gòu)單元中的Ba、La原子重疊，所以該結(jié)構(gòu)單元不是該晶體的晶胞，該晶體的晶胞應(yīng)是由8個小正方體組成的大正方體，所以一個完整晶胞中含有8個Co原子；②該結(jié)構(gòu)單元中含有=個La原子、=個Ba原子，存在5%的O原子缺陷，所以含×(1-5%)=2.85個O原子，La為+3價、Ba為+2價，O為-2價，設(shè)+3價鈷的個數(shù)為x，+4價鈷的個數(shù)為y，則根據(jù)化合價之和為0可得3x+4y+×(+3+2)=2×2.85，根據(jù)原子守恒可得x+y=1，聯(lián)立解得x=0.8、y=0.2，所以+3價鈷與+4價鈷的原子個數(shù)比為4：1；結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量為g，結(jié)構(gòu)單元的體積為a3pm3=a3×10-30cm3，所以結(jié)構(gòu)單元的密度為=g·cm-3。14．(1)3d5(2)兩者均為金屬晶體，且Co原子半徑更小，形成的金屬離子半徑更小，導(dǎo)致其金屬鍵鍵能更大(3)21NA變大(4)直線形O(5)CaFe2As2(0.5，0.5，0.872)【詳解】（1）錳為25號元素，失去2個電子形成基態(tài)，其價電子排布式為3d5；（2）兩者均為金屬晶體，且Co原子半徑更小，形成的金屬離子半徑更小，導(dǎo)致其金屬鍵鍵能更大，故Co的熔點、沸點均比Ca高；（3）單鍵均為σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵1個π鍵，叁鍵含有1個σ鍵2個π鍵；1分子含有6個配位鍵、且氨分子中含有3×5=15個σ鍵，共21個σ鍵；故1mol中含有的σ鍵數(shù)目為21NA；分子中存在1對孤對電子，通過孤對電子與形成配合物后孤對電子對數(shù)為0，孤電子對與成鍵電子對之間的斥力大于成鍵電子對之間的斥力，故使得鍵角變大；（4）與二氧化碳互為等電子體，空間結(jié)構(gòu)相似，為直線形；同一周期隨著原子序數(shù)變大，第一電離能變大；N原子和O-的2p軌道均為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，氮原子的第一電離能較大、O第二電離能較大且此時兩者失去電子情況相同，但是由于氧原子的半徑更小，故導(dǎo)致O第二電離能更大，使得第二電離能與第一電離能差值更大的是氧元素，氮的第一電離能和第二電離能分別為1402.3kJ/mol、2856kJ/mol，氧的第一電離能和第二電離能分別為1313.9kJ/mol、3388.3kJ/mol，故填O；（5）由均攤法可在，一個晶胞中Ca數(shù)目為、Fe數(shù)目為、As數(shù)目為，則該材料的化學(xué)式為CaFe2As2；晶胞中As原子1分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0，0，0.628)，已知體心與頂點的Ca原子有著相同的化學(xué)環(huán)境，體心Ca坐標(biāo)為(0.5，0.5，0.5)，則As原子1與體心Ca在z軸上的坐標(biāo)差為0.628-0.5=0.128，則As原子2的z軸上距離頂面的坐標(biāo)差為0.128，故As原子2的z軸上坐標(biāo)為1-0.128=0.872，故As原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.5，0.5，0.872)；與底面平行的體心Ca所在平面和As原子1的距離為0.128cpm，體心Ca原子與As原子1所在z軸的距離為，則體心Ca原子與As原子1之間的距離為pm。15．(1)spsp2(2)4(3)與水分子之間形成氫鍵，且是極性分子，水是極性溶劑，根據(jù)相似相溶原理，可知易溶于水(4)3d5d106s1(5)三角錐形SOCl2、PCl3等(6)100%(7)咪唑(8)①(9)【詳解】（1）CO2的結(jié)構(gòu)簡式為O=C=O，C的雜化類型為sp；HCOO-中C形成三個σ鍵，C的雜化類型為sp2；（2）原子之間的單鍵形成1個σ鍵，雙鍵形成1個σ鍵和一個1個π鍵，HCOOH中含有σ鍵個數(shù)為4；（3）易溶于水的原因是與水分子之間形成氫鍵，且是極性分子，水是極性溶劑，根據(jù)相似相溶原理，可知易溶于水；（4）基態(tài)K原子價電子排布式為4s1，能量最低的空軌道的符號為3d；為79號元素，核外電