高三化學(xué)（廣東版）一輪復(fù)習(xí)特色訓(xùn)練破解有機(jī)合成及推斷

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專(zhuān)精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專(zhuān)精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專(zhuān)精訓(xùn)練9破解有機(jī)合成及推斷1．（2013·梅州模擬)有機(jī)物A、B、C、D、E、F的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:已知：①A是芳香族化合物，其苯環(huán)上有2個(gè)對(duì)位取代基，均不含支鏈,遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)。②F分子中除了2個(gè)苯環(huán)外，還含有一個(gè)六元環(huán)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1）A中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是________，1molA與足量溴水反應(yīng)最多可以消耗________molBr2。(2)反應(yīng)①～③中屬于加成反應(yīng)的有________（填序號(hào)）.（3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________.(4)A→B的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。解析從A→B的轉(zhuǎn)化可知，A中含有羧基且其分子式為C9H8O3；比較A和C的分子式可知反應(yīng)①為加成反應(yīng),則A中含有碳碳雙鍵，A能夠與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，故A中含有酚羥基，又因?yàn)锳的苯環(huán)上有2個(gè)對(duì)位取代基，且均不含支鏈，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案（1)羥基、羧基3（2)①（3)（4）2．由環(huán)己烷可制備1,4-環(huán)己醇二醋酸酯.下面是有關(guān)的8步反應(yīng)(其中所有無(wú)機(jī)產(chǎn)物都已略去)。(1)在上述8步反應(yīng)中,屬于取代反應(yīng)的有________,屬于加成反應(yīng)的有________,反應(yīng)④屬于________反應(yīng)。（2)寫(xiě)出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。B:________，C:________.(3)寫(xiě)出反應(yīng)④、⑤、⑥的化學(xué)方程式。④____________________________________________________________,⑤____________________________________________________________，⑥____________________________________________________________.（4）寫(xiě)出在NaOH溶液中水解的化學(xué)方程式:__________________________________________________。解析該題的目標(biāo)產(chǎn)物是1，4。環(huán)己醇二醋酸酯，通過(guò)正向合成，可以逐步推出各步未知的中間產(chǎn)物及反應(yīng)類(lèi)型。答案(1）①⑥⑦③⑤⑧消去（2)（3)3．A～I(xiàn)九種有機(jī)物有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：R1CHOHCHOHR2＋HIO4→R1CHO＋R2CHO＋HIO3＋H2O;又知C的核磁共振氫譜圖上共有5個(gè)峰。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1）寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:C________;I________。（2)由H生成G的有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_____________________________________________________________.（3)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。D→B過(guò)程中的第①步：______________________________________________________________。G→F：________________________________________________________.(4）化合物C的同分異構(gòu)體甚多,寫(xiě)出滿(mǎn)足下列條件的所有芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________________________________________________________________________________________________.①屬于對(duì)位二取代苯；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③在NaOH溶液中可發(fā)生水解反應(yīng)。解析根據(jù)烯烴H中含有4個(gè)碳原子及題給信息，可初步判斷A、B、D三種物質(zhì)中都含有2個(gè)碳原子，則C中含有8個(gè)碳原子。A是乙醇，D是乙醛，B是乙酸。根據(jù)C的核磁共振氫譜圖上共有5個(gè)峰，再結(jié)合框圖中C的性質(zhì)可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。再逆推可知E為CH3CHOHCHOHCH3，F(xiàn)為CH3CHClCHClCH3，G為CH2=CHCHClCH3，H為CH2=CHCH2CH3.化合物C的同分異構(gòu)體在NaOH溶液中可發(fā)生水解反應(yīng),則其為酯類(lèi)化合物；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則含有醛基。欲滿(mǎn)足題意，只能是甲酸酯，有兩種情況：一是HCOO—直接連于苯環(huán)上，其他的基團(tuán)(—OCH3或—CH2OH）位于其對(duì)位；二是HCOOCH2—直接連于苯環(huán)上,剩余的一個(gè)羥基位于其對(duì)位。答案(1）(2）取代反應(yīng)(3)CH3CHO＋2Ag（NH3)2OHeq\o（→，\s\up13(△）)CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2OCH2=CHCHClCH3＋HCl→CH3CHClCHClCH3（4）、4．有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體,分子式為C5H8O2，有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示.已知：A的碳鏈無(wú)支鏈，且1molA能與4molAg(NH3）2OH完全反應(yīng);B為五元環(huán)酯。提示：CH3-CH=CH-Req\o（→,\s\up13(溴代試劑NBS),\s\do13（△））Br-CH2—CH=CH—R請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1)A中所含官能團(tuán)是___________________________________________。(2）B、H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)______________________________________.（3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）：D→C_________________________________________________________；E→F(只寫(xiě)①條件下的反應(yīng))___________________________________________________________.(4)F的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________________________________________________。答案（1)醛基（或—CHO）(2）OHC—CH2—CH2—CH2—COOH（3)CH3—CH=CH—CH2—COOH＋H2OBr—CH2-CH=CH—CH2-COOH＋2NaOHeq\o(→,\s\up13（H2O），\s\do13（△））HO-CH2-CH=CH—CH2-COONa＋NaBr＋H2O（4)5．(2013·中山質(zhì)檢)鉛塵污染對(duì)人體危害極大,為了減少鉛塵污染,各國(guó)都在推廣使用無(wú)鉛汽油.所謂無(wú)鉛汽油是用甲基叔丁基醚代替四乙基鉛做抗震劑添加于汽油中，用于提高汽油的辛烷值。甲基叔丁基醚可通過(guò)如下方法合成:（CH3)3CBreq\o（→，\s\up13（NaOH)，\s\do13(C2H5OH)）Aeq\o(→，\s\up13（濃H2SO4））Beq\o(→，\s\up13(水），\s\do13(△））(CH3）3COHeq\o（→,\s\up13（a）)（CH3)3CONaeq\o（→,\s\up13（CH3I）)（CH3）3COCH3。資料支持：①ROSO3H（R表示烴基）eq\o(→，\s\up13(水)，\s\do13(△))ROH②試回答下列問(wèn)題：（1）試劑a是________，中間產(chǎn)物A是________。(2）與產(chǎn)物甲基叔丁基醚互為同分異構(gòu)體的醇類(lèi)有________種.(3)已知由A生成B的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________________________________.最后一步屬于取代反應(yīng),則反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________________________________.(4）請(qǐng)用流程圖表示以苯酚為唯一有機(jī)原料合成（例如由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OHeq\o（→,\s\up13（濃硫酸）,\s\do13(170℃））CH2=CH2eq\o(→,\s\up13（高溫、高壓）,\s\do13(催化劑))CH2—CH2）.解析（1）(CH3)3CBr在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴A[CH2=C（CH3）2］，A和H2SO4發(fā)生加成反應(yīng)生成B，根據(jù)信息“ROSO3H(R表示烴基）eq\o（→,\s\up13（水),\s\do13（△))ROH"可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH3)3COSO3H，B水解得醇(CH3)3COH，醇可以和金屬Na反應(yīng)生成醇鈉(CH3）3CONa,(CH3）3CONa和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)得(CH3)3COCH3。(2）與產(chǎn)物甲基叔丁基醚互為同分異構(gòu)體的醇類(lèi)物質(zhì)的化學(xué)式為C5H12O，考慮到戊基有8種，故醇類(lèi)共有8種。（4)若苯酚直接和溴水反應(yīng)，則會(huì)生成，因此可根據(jù)題中信息先用磺酸基占據(jù)兩個(gè)位置,再和溴反應(yīng),最后再水解把磺酸基脫掉。答案(1)Na（CH3）2C=CH2（2)8（3）(CH3)2C=CH2＋H2SO4（濃)→(CH3）3COSO3（CH3）3CONa＋CH3I→（CH3）3COCH3＋NaI（4)6．?dāng)巢莅肥且环N除草劑。它的合成路線(xiàn)如下：回答下列問(wèn)題：（1）在空氣中久置，A由無(wú)色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣湓蚴莀_____________________________________________________________。(2）C分子中有2個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為_(kāi)_______和________(填官能團(tuán)名稱(chēng)).(3)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________.①能與金屬鈉反應(yīng)放出H2;②是萘(）的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；③可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng),另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫。（4)若C不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物E(分子式為C23H18O3)，E是一種酯。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(5)已知:，寫(xiě)出以苯酚和乙醇為原料制備的合成路線(xiàn)流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）.合成路線(xiàn)流程圖示例如下：H2CCH2eq\o(→,\s\up13(HBr））CH3CH2Breq\o(→，\s\up13（NaOH溶液），\s\do13（△)）CH3CH2OH解析（1)因A屬于酚類(lèi),所以露置于空氣中易被氧化；（2）分析C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,