高二選修五期中考復(fù)習(xí)

高二選修五期中考復(fù)習(xí)

【考點一芳香嫌】

1.苯的化學(xué)性質(zhì)

反應(yīng)化學(xué)方程式反應(yīng)條件

燃燒四氏+1502蟬WC銖+6%0點燃

與液嗅o+&-b-FeB「3作催化劑

與濃硝酸0+2”等0-陽露+珥°濃硫酸作催化劑和吸水劑、加熱

與氫氣山催化也。催化劑、加熱

2.苯的同系物化學(xué)性質(zhì)

/^Y-CH

（1）氧化反應(yīng)：\/3等苯的同系物能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，這是由于側(cè)鏈被高缽酸鉀氧

化的結(jié)果。

①苯的同系物中，如果與苯環(huán)直接連接的碳原子上連有氫原子，則這類物質(zhì)都能被常用氧化劑所氧化,

如甲苯、二甲苯等都能使酸性KMnCU溶液褪色。實際上苯的同系物發(fā)生氧化時，被氧化的不是苯環(huán),

而是苯環(huán)上的側(cè)鏈燒基被氧化成竣基（一COOH）,

KMnC)(H+)

Q-C%4。一COOH（苯甲酸）。

②苯的同系物被氧化時，不論它的側(cè)鏈長短，氧化都發(fā)生在跟苯環(huán)直接相連的碳原子上，即:

+

KMnO4(H)

^2)^C()()Ho

③如果與苯環(huán)直接相連的碳原子上沒有氫原子時，則很難被氧化。

⑵硝化反應(yīng)：

甲苯與濃硝酸和濃硫酸的混合物在一定條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

6X**5尸+則

3.常見煌與一些試劑的反應(yīng)

液浪溪水浪的四氯化碳溶液高鎰酸鉀酸性溶液

烷燒與溪蒸氣在光照條件不反應(yīng)，液態(tài)烷煌與浪不反應(yīng)互不反應(yīng)，

下發(fā)生取代反應(yīng)水可以發(fā)生萃取從而使溶不褪色

溟水層褪色

烯燃常溫加常溫加成褪色常溫加氧化

成褪色成褪色褪色

煥燃常溫加常溫加成褪色常溫加氧化

成褪色成褪色褪色

苯一般不反應(yīng)，催化條不反應(yīng)，發(fā)生萃取而使不反應(yīng)互溶不褪色不反應(yīng)，

件下可取代濱水層褪色

苯的同系物一般不反應(yīng)，光照條不反應(yīng)，發(fā)生萃取而使不反應(yīng)，互溶不褪氧化褪色

件下發(fā)生側(cè)鏈上的取浸水層褪色色

代，催化條件下發(fā)生

苯環(huán)上的取代

【典題1】要鑒別己烯中是否混有少量甲苯，正確的實驗方法是（）

A.先加足量的酸性高鎰酸鉀溶液，然后再加入溟水

B.先加足量濱水，然后再加入酸性高鋸酸鉀溶液

C.點燃這種液體，然后再觀察火焰的顏色

D.加入濃硫酸與濃硝酸后加熱

解析：因己烯和甲苯都能使高銃酸鉀褪色，故應(yīng)先加入溟水，破壞碳碳雙鍵，然后再加入酸性高鏈酸鉀溶

液，若溶液還能出現(xiàn)褪色現(xiàn)象，就能說明己烯中是否混有少量甲苯。

答案：B

【典題2】下列說法不正確的是（）

A.在有機物中碳原子與其他原子最多形成4個共價鍵

B.用溟水既可以鑒別甲烷和乙烯，也可以除去甲烷中的乙烯

C.煤中含有大量的苯、甲苯、二甲苯等有機物，可以通過干儲的方法將其提純出來

D.用高鎰酸鉀酸性溶液可以鑒別己烷和甲苯

解析：碳原子最外層有4個電子，最多與其他原子形成4個共價鍵；乙烯可以使溟水褪色并被濱水吸收，

而甲烷不能使溟水褪色也不被溟水吸收；干儲不是分離有機物的方法，苯、甲苯、二甲苯等有機物，沸點

雖然較接近，但仍可以通過分館的方法進行分離；甲苯能使高銃酸鉀酸性溶液褪色，而己烷不能使高隹酸

鉀酸性溶液褪色。

答案：C

【典題3】能說明苯分子中的碳碳鍵不是單雙鍵交替的事實是（）

A.苯的一元取代物沒有同分異構(gòu)體

B.苯的鄰位二元取代物只有一種

C.苯的間位二元取代物只有一種

D.苯的對位二元取代物只有一種

解析：若苯分子中的碳碳鍵為單雙鍵交替連接，則苯的鄰位二元取代物有兩種，若不是單雙鍵交替，則苯

的鄰位二元取代物只有一種；而不論是或不是單雙鍵交替，苯的一元取代物、間位二元取代物和對位二元

取代物都只有一種，B項正確。

答案：B

【典題4】下列說法中，正確的是（）

A.芳香煌的分子通式是Cn%…（n>6,n€N）

B.苯的同系物是分子中僅含有一個苯環(huán)的所有煌類化合物

C.苯和甲苯都不能使KMnO,酸性溶液褪色

D.苯和甲苯都能與鹵素單質(zhì)、硝酸等發(fā)生取代反應(yīng)

［解析］芳香煌是分子中含一個或多個苯環(huán)的燒類化合物，而苯的同系物僅指分子中含有一個苯環(huán)，苯環(huán)

的側(cè)鏈全部為烷基的是類化合物，其通式為CnH2n-6（n27,且n為正整數(shù)）；苯和甲苯都能與鹵素單質(zhì)、硝

酸等發(fā)生取代反應(yīng)，但甲苯能使酸性KMnO,溶液褪色而苯不能，這是由于苯環(huán)與側(cè)鏈之間的影響所致。

［答案］D

【典題5】下列有關(guān)甲苯的實驗事實中，能說明側(cè)鏈對苯環(huán)性質(zhì)有影響的是（）

A.甲苯通過硝化反應(yīng)生成三硝基甲苯

B.甲苯能使酸性高缽酸鉀褪色

C.甲苯燃燒時產(chǎn)生很濃的黑煙

D.1mol甲苯與3mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

解析：側(cè)鏈對苯環(huán)的影響，應(yīng)是原來無側(cè)鏈時沒有的性質(zhì)，現(xiàn)在因為有側(cè)鏈而有了相應(yīng)的性質(zhì)。A選項中

甲苯硝化反應(yīng)生成三硝基甲苯和沒有支鏈時苯的硝化反應(yīng)不一樣，所以A正確；B選項中是苯環(huán)對甲基的

影響，造成甲基被氧化；C選項中產(chǎn)生黑煙是苯中碳的含量高造成的；D選項中無論是苯還是苯的同系物

均能與It發(fā)生加成反應(yīng)并且比例為1:3.

答案：A

【典題6】將甲苯與液澳混合，加入鐵粉，其反應(yīng)所得的產(chǎn)物可能有（）

A.①②③B.只有⑦

C.④⑤⑥⑦D.全部

解析：苯的同系物在鐵粉（FeBn）的催化作用下，只發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，可取代甲基鄰位、間位、對

位上的氫原子，也可以都取代；而在此條件下，甲基上的氫原子不能被取代，因此產(chǎn)物中不可能有①@③。

答案：C

【典題7】下列各組物質(zhì)用酸性高缽酸鉀溶液和溟水都能區(qū)別的是（）

A.苯和甲苯B.1-己烯和二甲苯

C.苯和1-己烯D.己烷和苯

解析：如果要區(qū)別各個選項中的兩種物質(zhì)，它們與酸性KMnO,溶液或溟水混合一定有不同現(xiàn)象。

答案:C

【典題8】在甲苯中加入少量酸性KMnO,溶液，振蕩后褪色，正確的解釋是（）

A.甲苯的碳原子數(shù)比苯的多

B.苯環(huán)受側(cè)鏈的影響，易被氧化

C.側(cè)鏈?zhǔn)鼙江h(huán)的影響，易被氧化

D.苯環(huán)與側(cè)鏈相互影響，使側(cè)鏈和苯環(huán)均易被氧化

解析：甲苯能使酸性KMnO,溶液褪色是由于側(cè)鏈（甲基）受苯環(huán)的影響，使其易被氧化所致。

答案：C

【典題9】將等體積的苯、汽油和水在試管中充分混合后靜置。圖中現(xiàn)象正確的是（）

解析：苯難溶于水，但易溶于有機溶劑汽油，且苯和汽油的密度小于水的密度。等體積的三種液體混合后

靜置，液體分成兩層，且上下兩層的體積之比大約為2：1。

答案：D

【典題10］對于苯乙烯的下列敘述：①能使酸性KMnO,溶液褪色；②可發(fā)生加聚反應(yīng)；③可溶于水；

④可溶于苯中；⑤能與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)；⑥所有的原子可能共平面，其中正確的是（）

A.僅①②④⑤B.僅①②⑤⑥

C.僅①②④⑤⑥D(zhuǎn).全部正確

解析:物質(zhì)的性質(zhì)推測可根據(jù)其結(jié)構(gòu)特征和物質(zhì)的相似性來分析解答,苯乙烯分子中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵,

其性質(zhì)應(yīng)與苯、乙烯有相似之處，從分子結(jié)構(gòu)看，是兩個平面結(jié)構(gòu)的組合，而這兩個平面有可能重合，故

⑥的說法正確；苯環(huán)上可發(fā)生取代反應(yīng)，故⑤的說法正確；碳碳雙鍵可被酸性KMnO,溶液氧化，也可發(fā)生

加聚反應(yīng)，故①②說法正確；苯乙烯屬于燒類，而燒類都難溶于水而易溶于有機溶劑，故③的說法不正確

而④的說法正確。

答案：C

【典題11】下列有機物分子中，所有原子一定在同一平面內(nèi)的是（）

解析：A、D顯然正確，B不正確。對于C,苯環(huán)、一CHK%雖然均為平面結(jié)構(gòu)，但二者之間為C-C

單鍵，可自由旋轉(zhuǎn)，這樣就使H原子有可能不和苯環(huán)處在同一平面內(nèi)。

答案：AD

【典題12】有4種無色液態(tài)物質(zhì)：己烯、己烷、苯和甲苯，符合下列各題要求的分別是：

(1)不能與嗅水或酸性KMnO,溶液反應(yīng)，但在鐵屑作用下能與液溟反應(yīng)的是,生成的有機物名稱是

反應(yīng)的化學(xué)方程式為：此反應(yīng)屬于反應(yīng)。

(2)不能與浸水和酸性KMnO,溶液反應(yīng)的是。

⑶能與浸水和酸性KMnO1溶液反應(yīng)的是。

(4)不與濱水反應(yīng)但能與酸性KMnO“溶液反應(yīng)的是。

解析：己烯、己烷、苯、甲苯四種物質(zhì)中，既能和漠水反應(yīng)，又能和酸性KMnO,溶液反應(yīng)的只有己烯。均

不反應(yīng)的為己烷和苯。不能與溟水反應(yīng)但能被酸性KMnO,溶液氧化的是甲苯。苯在鐵的催化作用下與液嗅

發(fā)生取代反應(yīng)生成溪苯。

答案：⑴苯溟苯＞&2-----'Br+HBr

取代(2)苯、己烷(3)己烯(4)甲苯

【典題13](1)由于苯的含碳量與乙烘相同，人們認為它是一種不飽和燒，寫出口出的一種含三鍵且

無支鏈鏈煌的結(jié)構(gòu)簡式。

(2)苯不能使溟水因反應(yīng)而褪色，性質(zhì)類似烷燒，但能與浪、濃硝酸等發(fā)生取代反應(yīng)，寫出苯的硝化反應(yīng)

的化學(xué)方程式.

⑶烷煌中脫去2mol氫原子形成1mol雙鍵要吸熱，但1,3-環(huán)己二烯('—/)

脫去2mol氫原子變成苯卻放熱，可推斷苯比1,3-環(huán)己二烯(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。

(4)1866年凱庫勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，解釋了苯的部分性質(zhì)，但還有--些問題

尚未解決，它不能解釋下列事實(填入編號)。

a.苯不能使濱水褪色b.苯能與H2發(fā)生加成反應(yīng)

c.澳苯?jīng)]有同分異構(gòu)體d.鄰二嗅苯只有一種

(5)現(xiàn)代化學(xué)認為苯分子碳碳之間的鍵是。

解析：(1)苯的分子式為GHe,與同碳原子數(shù)烷短相比少;、/：分子式為鏈短時

其分子中應(yīng)含2個一C三C一或一個一C三C一和兩個/C云一

(2)苯發(fā)生硝化反應(yīng)是一NOa取代苯環(huán)上的一個H而生成IN()20.

(3)化學(xué)反應(yīng)中放熱越多生成物的狀態(tài)越穩(wěn)定，反之，吸熱越隊?wèi)B(tài)越穩(wěn)定。

(4)苯分子不具有典型的烯崎的性質(zhì)，是苯的凱庫勒結(jié)構(gòu)所不能解釋的事實，若按照苯的凱庫勒結(jié)構(gòu)式，

鄰二溟苯的兩個溟原子可以分別在雙鍵或單鍵兩端，而不是只有一種結(jié)構(gòu)。

答案：⑴CH三C一C三C—CH2—CL

(或CH=C—CH=CH—CH=CH2)

+H20

(3)穩(wěn)定(4)a、d

(5)介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵

【典題14］如圖，A是制取澳苯的實驗裝置，B、C是改進后的裝置。請仔細分析，對比三個裝置，回

答以下問題：

旗和紫混合液

5

^

4

混

合

液

AgNO,ffM

13

(1)寫出三個裝置中所共同發(fā)生的兩個反應(yīng)的化學(xué)方程式:

寫出B中右邊試管所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(2)裝置A和C均采用了長玻璃導(dǎo)管，其作用是；

(3)在按裝置B、C裝好儀器及藥品后要使反應(yīng)開始，應(yīng)對裝置B進行的操作是一.；應(yīng)對裝置C

進行的操作是。

(4)B中采用了雙球洗氣管吸收裝置，其作用是,反應(yīng)后雙球洗氣管中可能出現(xiàn)的

現(xiàn)象是?

(5)B裝置存在兩個明顯的缺點，使實驗的效果不好或不能正常進行。這兩個缺點是。

【解析】(1)苯在FeBr3作用下，可與液溟發(fā)生取代反應(yīng)生成<>即,同時生成HBr,HBr與AgN03

溶液生成AgBr淺黃色沉淀，2Fe+3Br2==2FeBr3,

+Brz"鵬-Br+HBr.

(2)因反應(yīng)放熱，苯、溟易揮發(fā)，若進入空氣中會造成污染，因此A、C裝置中均采用了長玻璃導(dǎo)管，起導(dǎo)

出HBr,兼起冷凝器的作用。

(3)B中旋轉(zhuǎn)分液漏斗的活塞，使溪和苯的混合液滴到鐵粉上，C中托起軟橡膠袋使鐵粉落入溟和苯組成的

混合液中。

(4)吸收反應(yīng)中隨HBr逸出的Br2和苯蒸氣，由于CC14中溶解了溟，CC14由無色變成橙色。

(5)隨HBr逸出的溟蒸氣和苯蒸氣不能回流到反應(yīng)器中，原料利用率低；由于導(dǎo)管插入AgN03溶液中而易

產(chǎn)生倒吸。

【答案】(l)2Fe+3Br2=2FeBr3

+Br2.+HBr

HBr+AgN03=AgBrI+HN03

(2)導(dǎo)氣、冷凝

(3)旋轉(zhuǎn)分液漏斗的活塞，使溟和苯的混合液滴到鐵粉上托起軟橡膠袋使鐵粉落入溟和苯組成的混合液

中

(4)吸收逸出的苯蒸氣、Br2CC14由無色變成橙色

(5)隨HBr逸出的溟蒸氣和苯蒸氣不能回流到反應(yīng)器中，原料利用率低；由于導(dǎo)管插入AgN03溶液中而易

產(chǎn)生倒吸。

【考點二鹵代燃】

1.結(jié)構(gòu)

浪乙烷的分子式為C2H5Br,結(jié)構(gòu)簡式為CH3cH2Br,浪乙烷的核磁共振氫譜表明其分子中含有兩種不

同的氫原子，其強度之比為2：3。在澳乙烷分子中，濱原子是官能團。由于溟原子吸引電子的能力強,

使共用電子對偏移，因此浪乙烷的反應(yīng)活性較強。

2.物理性質(zhì)

浪乙烷是無色液體，沸點是38.4℃,密度比水大，難溶于水，溶于多種有機溶劑。

3.化學(xué)性質(zhì)

(1)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))：浪乙烷可以與NaOH的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

C2H5—Br—Na()H2H5()H+NaBr.

水

(2)消去反應(yīng)：①溟乙烷與乙醇溶液共熱，生成乙烯。反應(yīng)的化學(xué)方程式為：強堿(KOH或NaOH)的

星：聿―學(xué)H,=CH"+、如乩。.

?HBr

②消去反應(yīng)：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或兒個小分子(如HX、H20等)，而成

不飽和化合物的反應(yīng)。

3.檢驗鹵代燃中的鹵素

(1)實驗原理

R—X+H20R—OH+HX

HX+NaOH===NaX+H2O

HN03+NaOH==NaNO3+H20

AgN03+NaX===AgXI+NaN03

根據(jù)沉淀(AgX)的顏色可確定鹵素：AgCl(白色)、AgBr(淺黃色)、Agl(黃色)。

(2)實驗步驟：

取少量鹵代燒；加入NaOH溶液；加熱煮沸；冷卻；加入稀硝酸酸化；加入硝酸銀溶液。

(3)實驗說明：

①加熱煮沸是為了加快水解反應(yīng)的速率，因為不同的鹵代燃水解難易程度不同。

②加入稀硝酸酸化，一是為了中和過量的NaOH,防止NaOH與AgNO3反應(yīng)對實驗產(chǎn)生影響；二是

檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。

4.溟乙烷的取代(水解)反應(yīng)和消去反應(yīng)

取代反應(yīng)消去反應(yīng)

CH,CH,?tcil—

2????…y?△

斷鏈原理及8r0H

"i"；CH3cH2OH+HBr（水解）三土匕，CH2f+HBr（消去）

反應(yīng)過程

IIBr+NaOH===NaBr+H20（中和）IIBr+NaOH===NaBr+H20（中和）

總化學(xué)方程水三醉

CH3CH2Br+NaOH八廣CH3CH2OH+NaBrCH3CH2Br+NaOHCH2=CH2t+NaBr+

式

H20

反應(yīng)條件NaOH水溶液加熱NaOH醉溶液加熱

生成物CH3CH2OHNaBrCH2==CH2NaBrH20

結(jié)論浪乙烷與NaOH在不同條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)，生成不同的產(chǎn)物

5.鹵代燃的消去反應(yīng)規(guī)律

(1)沒有鄰位碳原子的鹵代姓不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3Br,

(2)有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上不存在氫原子的鹵代燒也不能發(fā)生消去反應(yīng)。如

CHi

CHj—C-CH2CI.〈》CH2cl.

CHJ

(3)直接連接在苯環(huán)上的鹵原子不能消去，如

（4）有兩個相鄰碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應(yīng)可能生成不同的產(chǎn)物。如<>?.

例如：

CH2―cn2-+-Naon-

PH.....c?）NaCl+CH2=CH2t+H2Oe

Cl

醉

或CH3-CH-CH2-CH3+NaOHkCH3—CH=CH—CH3+NaCI+H20e

【典題15】要檢驗?zāi)诚彝橹械南兀_的實驗方法是（）

A.加入氯水振蕩，觀察水層是否有棕紅色出現(xiàn)

B.滴入AgN03溶液，再加入稀硝酸，觀察有無淺黃色沉淀生成

C.加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成

D.加入NaOH溶液共熱，冷卻后加入AgNO3溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成

解析：要檢驗溟乙烷中的溟元素，必須先將濱乙烷中的溪原子通過水解或消去反應(yīng)，變?yōu)殇殡x子，再滴入

AgNO3溶液檢驗，但要注意必須先用硝酸中和水解或消去反應(yīng)后的溶液，調(diào)節(jié)溶液呈酸性再加入AgNO3洛

液。

答案：C

【典題16】［雙選題］下列化合物中，既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯燒，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是（）

A.CH3C1

Br

I

B.CH3—CH—CH2—CH3

CH3

C.CH3—c—CH,Br

CH3

D.CH3—CH2—CII2Br

Ii

解析：題目選項中的四種物質(zhì)均為鹵代燃。能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯燒的鹵代燃的結(jié)構(gòu)特征為L1,觀察

四個選項，符合此結(jié)構(gòu)特征的有B、D.選項A、C無此結(jié)構(gòu)特征，不能發(fā)生消去反應(yīng)，而所有的鹵代煌在

一定條件下都能發(fā)生水解反應(yīng)。故選B、Do

答案：BD

【典題17）［雙選題］化合物X的分子式為C5Hlic1,用NaOH的靜溶液處理X,可得分子式為C5H1O的

兩種產(chǎn)Y、Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機

產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是（）

A.CH3CH2CH2CH2CH20H

CH3

B.CH3—C—CH2—CH3

OH

CH3

C.CH3—CH—CH—CH3

OH

CH3

D.CH3-C-CH2C1

CH3

解析：化合物X（C5Hllc1）用NaOH的醇溶液處理發(fā)生消去反應(yīng)生成Y、Z的過程中，有機物X的碳架結(jié)構(gòu)

不變，而Y、Z經(jīng)催化加氫時，其有機物的碳架結(jié)構(gòu)也未變，由2?甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳架結(jié)構(gòu)為:

C

I

c-c-c-c,其連接C1原子的相鄰碳原子上都有氫原子且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同。從而推知有機物X的

CH,a

結(jié)構(gòu)簡式為CH'YH-CHYHI或CJ

答案：BC

【典題18]已知鹵代燒可以和鈉發(fā)生反應(yīng)。例如，浪乙烷與鈉發(fā)生反應(yīng)為2cH3cH2Br+2Na-

CH3CH2CH2CII3+2NaBro應(yīng)用這一反應(yīng)，下列所給化合物中可以與鈉合成環(huán)丁烷的是（）

A.CH3BrB.CH3CH2CH2CH2Br

C.CH3CH2BrD.CH2BrCH2CH2CH2Br

解析：根據(jù)題給化學(xué)方程式，鹵代燒頂端碳原子上的鹵素原子與Na原子結(jié)合生成NaX后，兩個頂端碳原

H2C-CH2

子互相連接。要生成環(huán)丁烷應(yīng)選D。CH2BrCH2CH2CH2Br+2Na一-?H2C-CH24-2NaBr.

答案：D

【典題19]能發(fā)生消去反應(yīng)且產(chǎn)物有同分異構(gòu)體的是（）

D.CH3CH2CH2CH2Br

解析：A、C選項中與Cl原子相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，故不能發(fā)生消去反應(yīng);

CH3CH2CH2CH2Br的消去產(chǎn)物只有CH3CH2CH=CH2一種；而B選項中

U2—CH—CH3Cj-CH-CH—CH3和八廠CHz-CH-CHz

的消去產(chǎn)物有▽V兩種。

答案：B

【典題20】由混乙烷制取乙二醉，依次發(fā)生反應(yīng)的類型是（）

A.取代、加成、水解B.消去、加成、取代

C.水解、消去、加成D.消去、水解、取代

解析：根據(jù)題意可知由溟乙烷制取乙二醇，應(yīng)先消去制得乙烯，乙烯和溟水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二溟

乙烷，最后1,2-二溟乙烷再在堿性條件下水解可得乙二醇。

答案：B

【典題21】［雙選題］某鹵代烷煌QHuCl發(fā)生消去反應(yīng)時，可以得到兩種烯燒，則該鹵代烷煌的結(jié)構(gòu)簡

式可能為（）

A.CH3cH2cH2cH2cH2cl

B.CH3cH2—CH—CH2cH3

Cl

C.CH3—CHCH2cH2cH3

D.CH3CH2C—CH3

Cl

解析：A中鹵代燃發(fā)生消去反應(yīng)只得到一種烯燒：CH3cH2cH2cH=CR；B中鹵代燃發(fā)生消去反應(yīng)也只能

得到一種烯燒：CH3CHKHCH2CH3；C中鹵代煌發(fā)生消去反應(yīng)可得烯煌CHz=CHCH￡H2CH3和

CH3cH=CHCH2cH3；D中鹵代煌發(fā)生消

去反應(yīng)可得到CH3CH2C=CH2和CH3CH-C-CH3兩種。

CH3CH3

答案：CD

【典題22］已知(x代表鹵素原子，R代表煌基):

R—CH2—CH2—X—?

(部分試劑和反應(yīng)條件已

略去)

請回答下列問題：

(1)分別寫出B、D的結(jié)構(gòu)筒式：B、

D。

(2)反應(yīng)①?⑦中屬于消去反應(yīng)的是。(填數(shù)字代號)

⑶如果不考慮⑥、⑦反應(yīng)，對于反應(yīng)⑤，得到的E可能的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)試寫出C-D反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機物寫結(jié)構(gòu)簡式，并注明反應(yīng)條

件)。

解析:與氫氣反應(yīng)得到,根據(jù)已知信息可知在

濃硫酸作用下生成()，然后與澳加成得D

Br；然后再發(fā)生消去反應(yīng)生成

0；再與溟發(fā)生加成反應(yīng)得到B

再與氫氣加成得到

-Br；再發(fā)生水解反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。

答案：⑴〉⑵②、④

Br

（4）+2NaOH等O"+2NaBr+2H2O

【考點三醇】

1.羥基與鏈煌基或苯環(huán)側(cè)鏈相連為醇，羥基與苯環(huán)直接相連為酚。

..舟？」

1tz

(2)乙醇的結(jié)構(gòu)式為T^H0

與Na反應(yīng)①鍵斷裂)與Na等活潑金屬反應(yīng)：2Na+2cH3cH20H—fZCHEHzONa+H?t。

①鈉原子能置換羥基上的氫原子，但不能置換煌基上的氫原子，1mol-OH與過量Na反應(yīng)可產(chǎn)生0.5molH

其他活潑金屬如K、Ca、Mg、Al等也能與乙醇反應(yīng)，放出H”

②與HBr反應(yīng)②鍵斷裂；乙醇催化氧化生成乙醛，①、③鍵斷裂；乙醇發(fā)生消去反

應(yīng)生成乙烯，②、④鍵斷裂；

③分子間脫水，①、②鍵斷裂；酯化反應(yīng)①鍵斷裂。

(3)醇的消去反應(yīng)規(guī)律：鄰碳脫水，鄰碳無氫不反應(yīng)，無鄰碳不反應(yīng)。

①乙醇在濃硫酸的作用下，加熱到170°C時生成乙烯，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為

HH

-CHf+%O.

II170czi.

CHOH"：

⑷醉的氧化反應(yīng)規(guī)律:

R—CH2OHCHO（醛），

R]O

O2

R—CH—OH—*Ri—C—R（酮），

△

I2

(%

R,—C—＜）HK不反應(yīng)?

醇的消去反應(yīng)規(guī)律

能發(fā)生消去反應(yīng)的醇在結(jié)構(gòu)上的必備條件是：連有一0H的碳原子必須有鄰位碳原子且該鄰位碳原子上

必須連有氫原子。

H

IH

ttiH2SO4>

1C-170r*-c-C+H2O.

OHi

若與一OH直接相連的碳原子不存在鄰位碳，則該醇不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH：QH。

若與一0H相連的碳原子雖存在鄰位碳原子，但該鄰位碳原上沒有氫原子，該醇也不能發(fā)生消去反應(yīng)。

CH3

如CH3—c—CHzOH、CHzOH.

CH3

2.醉的催化氧化反應(yīng)規(guī)律

O

(1)醇的催化氧化實質(zhì)上是羥基碳上的一個H與一0H上的H一起失去，形成-4。例如，乙醇的催化

氧化機理是

2CIb—CH—0-j-H+04=0-^^-2(7113—CIIO+2II2O

(2)醇的催化氧化規(guī)律:

①形如RCH20H的醇，被催化氧化生成醛。

Cu、O2

R—CH2OH——*R—CHO

△

OHO

Rf—R'I,Cu.Oz

R__QH_R，_____R____CI

②形如OH的醇，被催化氧化生成酮。△

Rz

I

Ri—C-OH

③形如R3的醇，一般不能被催化氧化。

【典題23】卜列各物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，并且催化氧化的產(chǎn)物為醛的()

CH

CH33

A.CH3-C—OHB.CH3—C—CH2—OH

CH3CH3

C.CH3—CH—CH3D.CH3—CH—CH2—OH

OHCH3

［解析］能發(fā)生消去反應(yīng)，羥基碳的鄰碳上必須有氫，催化氧化產(chǎn)物為醛的醇中須含有一CH20H結(jié)構(gòu)，符

合此條件的醇為D選項。［答案］D

【典題24］A、B、C三種醇同足量的金屬鈉反應(yīng)，在相同條件下產(chǎn)生相同體積的氫氣，消耗這三種醉

的物質(zhì)的量之比為3：6：2,則A、B、C三種醇分子中羥基數(shù)之比為()

A.3：2：1B.2：6：3C.3：6：2D.2：1：3

解析：產(chǎn)生等量的氫氣，說明含的一0H相同，但醇物質(zhì)的量之比是3：6：2,則含羥基數(shù)之比為2：1:3,

才能保證提供一0H數(shù)相同。

答案：D

【典題25］如圖是一套實驗室制取乙烯并驗證乙烯具有還原性的實驗裝置。

請回答：

(1)實驗步驟

①；

②在各裝置中注入相應(yīng)的試劑(如圖所示)；

③；實驗時，燒瓶中液體混合物逐漸變黑。

⑵能夠說明乙烯具有還原性的現(xiàn)象是一；裝置甲的作用是

若無甲裝置，是否也能檢驗乙烯具有還原性，簡述其理由：

［解析］(1)①制取氣體的裝置氣密性必須良好，實驗前需要檢驗裝置的氣密性。

②實驗室制乙烯時應(yīng)使反應(yīng)混合物的溫度迅速升至170C,而減少乙醛的生成。

(2)乙烯具有還原性是根據(jù)氧化劑KMnO,酸性溶液褪色來判斷的。由于燒瓶中混合物變黑,則說明生成了碳,

聯(lián)想濃H2s04具有強氧化性，可知在乙烯中含有還原性氣體SOa,由于SO2也會使KMnO,酸性溶液褪色，會

干擾驗證乙烯的還原性，所以檢驗乙烯的還原性前必須除凈S02,則裝置甲的作用是除去S02。

［答案］(1)組裝儀器，檢驗裝置的氣密性加熱，使溫度迅速升到170C

(2)乙中KMnO,酸性溶液紫色褪去除去乙烯中混有的S&、C&等酸性氣體不能，S&具有還原性，也可

以使KMnO,酸性溶液褪色

【典題26】相同質(zhì)量的下列醉，分別和過量的金屬鈉作用，放出比最多的是(

A.甲醇B.乙醇

C.乙二醇D.丙三醇

解析：醇與鈉反應(yīng)時每個羥基與一個鈉原子反應(yīng)，生成1mol上需要21noi羥基，所以生成1mol%

需要各醇的質(zhì)量分別為32X2g、46X2g、62g、61.3g,顯然等質(zhì)量的醇生成It最多的是丙三醇。

答案：D

【典題27】分子式為的飽和一元醇的同分異構(gòu)體有多種，在下列該醇的同分異構(gòu)體中，

CHOHCH

I3II3

A.CH3—CH—€H—CH—CH3

CH3OH

B.CH3—C——C—CH3

CH3CH3

CH3OH

C.CH3—€—CH2—CH—CH3

CH3

D.CH3(CH2)5CH2OH

(D可以發(fā)生消去反應(yīng)，生成兩種單烯煌的是；

(2)可以發(fā)生催化氧化生成醛的是；

(3)不能發(fā)生催化氧化的是；

(4)能被催化氧化為酮的有種；

(5)能使酸性KMnO,溶液褪色的有_______種。

解析：(1)因該醇發(fā)生消去反應(yīng)時，生成兩種單烯燒，這表明連有一0H的碳原子的相鄰碳原子上應(yīng)連

有氫原子，且以一0H所連碳為中心，分子不對稱。(2)?(4)連有一0H的碳上有2個氫原子時可被氧

化為醛，有1個氫原子時可被氧化為酮，不含氫原子時不能發(fā)生催化氧化。(5)連有一6H的碳上有氫

原子時，可被酸性KMnO,溶液氧化為竣酸或酮，它們都會使酸性KMnO,溶液褪色。

答案：(1)C(2)D(3)B(4)2(5)3

【典題28］某化學(xué)興趣小組用如圖I所示的裝置進行探究實驗。當(dāng)溫度迅速上升后，可觀察到試

管中的溪水褪色，燒瓶中濃硫酸與乙醇的混合液體變?yōu)樽睾谏?/p>

濃堿酸

乙解

辟變片

sI

(1)該實驗中生成乙烯的化學(xué)方程式為。

(2)?些同學(xué)認為，溪水褪色的現(xiàn)象不能證明反應(yīng)中有乙烯生成及乙烯具有不飽和性，因為棕黑色物

質(zhì)與濃硫酸反應(yīng)可能生成某種氣體。該氣體使溪水褪色的化學(xué)反應(yīng)方程式為：

另一些同學(xué)經(jīng)過細致觀察后認為，試管中另一個現(xiàn)象可證明反應(yīng)中有乙烯生成且乙烯具有不飽和性。

這個現(xiàn)象是。

解析：(1)乙醇在濃HzSO,的催化作用下加熱至170C,發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯。

(2)由于濃H2s0,有強氧化性，會與乙醇反應(yīng)而產(chǎn)生S02,而sa也能使濱水褪色，發(fā)生的反應(yīng)為：

S02+Br24-2H20=2HBr+H2S04,

但乙烯與Br?發(fā)生加成時會生成密度比水大且不溶于水的油狀液體CH2Br.

答案：⑴CH3CH2O嚕隧CH2=CH21+HzOCHzBr

⑵S02+Br2+2H20=H2S04+2HBr試管中溟水的橙色褪去且在試管底部有油狀物質(zhì)生成

【考點四酚】

1.脂肪醇與芳香醇和苯酚的比較

類別脂肪醇芳香醉苯酚

實例CH3cH20HO~°H

官能團醇羥基一OH醇羥基一0H酚羥基一0H

結(jié)構(gòu)特點—0H與鏈煌基相連—0H與苯環(huán)側(cè)鏈碳原子相連—OH與苯環(huán)直接相連

主要化性①與鈉反應(yīng)；②取代反應(yīng)；①弱酸性；②取代反應(yīng)；

③脫水反應(yīng)(個別靜不可以)；④氧化反應(yīng)；⑤酯化反應(yīng)③顯色反應(yīng)；④加成反

應(yīng)；⑤與鈉反應(yīng)；⑥氧化

反應(yīng)

特性紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味的氣體生成(生成醛或酮)遇FeCh溶液顯紫色

2.化學(xué)性質(zhì)及用途

(1)苯酚的酸性：

①苯酚與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成苯酚鈉和水，化學(xué)方程式如下:

OH+NaOHONa+H2OO

反應(yīng)的實質(zhì)是酚羥基的氫跟氫氧化鈉的氫氧根結(jié)合成了水，故在這個反應(yīng)中，苯酚顯示了酸性，所以苯

酚俗稱石炭酸。但它在水溶液中的電離很弱，當(dāng)向溶液中滴加石蕊試液時，溶液不變紅色，因此苯酚的

酸性很弱，其電離方程式為：

苯酚可與活潑金屬(如鈉)或強堿反應(yīng)。

②苯酚鈉與COz的反應(yīng)：

在溶液中，苯酚鈉與二氧化碳反應(yīng)生成苯酚，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

ONaOH

+COS+H:O—?+-NaHCO3.

這一反應(yīng)可說明苯酚的酸性比碳酸的酸性還弱(上述反應(yīng)符合強酸制弱酸的原理)。

(2)取代反應(yīng)：

苯酚分子中的羥基使苯環(huán)容易發(fā)生取代反應(yīng)。

將苯酚的稀溶液滴加到浪水中，可以看到溶液中有白色沉淀產(chǎn)生，這是因為溪原子取代了苯環(huán)上與羥基

處于鄰位和對位的氫原子，生成了2,4,6-三浸苯酚的緣故。

濃濱水一!OH

八及

0rJ+3B「2—i+3HBr.

陟溶液Br

紫的與B。的反應(yīng)2.4.6-三濱茶酚

(3)顯色反應(yīng)：

苯酚與FeC13溶液作用能顯示紫色,利用這一反應(yīng)可以檢驗苯酚或酚羥基的存在。

(4)苯酚的加成反應(yīng)：

苯酚中苯環(huán)上的碳原子處于不飽和狀態(tài)，因而可以發(fā)生加成反應(yīng)，如：

OHOH

【拓展】

1.相同濃度下酸性強弱:CHsCOOH>IfeCOs>C6H50H>CHsCffeOH；

()Na

堿性強弱：CH:)CH2ONa>NaOH>Na2C03>CZ^

>NaHC03o

2.苯酚的檢驗方法:

①利用與濃淡水反應(yīng)生成三浪苯酚白色沉淀。

②利用與F4+的顯色反應(yīng)。

利用濱水檢驗苯酚時，應(yīng)注意生成的三溟苯酚能溶解于苯酚溶液中，故反應(yīng)時應(yīng)保持浸水過量，將苯

酚溶液滴加到濃澳水中，反之將看不到沉淀。

【典題29】能說明苯環(huán)對羥基有影響，使羥基變得活潑的事實是（）

A.苯酚能和溟水迅速反應(yīng)

B.苯酚具有酸性

C.室溫時苯酚不易溶解于水

D.液態(tài)苯酚能與鈉反應(yīng)放出氫氣

解析：A項，是羥基使苯環(huán)上羥基鄰對位的氫原子變得活潑。C項是苯酚的物理性質(zhì)。D項，只要是羥基

均可以與鈉反應(yīng)，不具有可比性。B項，醇羥基為中性，但酚中卻呈酸性，顯然是受苯環(huán)的影響，正確。

答案：B

HO<CH2

【典題30】丁香油酚是一種有特殊香味的液體，它的結(jié)構(gòu)簡式是（I：比，丁香油酚不

具有的性質(zhì)是（）

A.既可燃燒，也可使酸性KMnO,溶液褪色

B.可與NaHCXh溶液反應(yīng)放出CO2氣體

C.可與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

D.可與燒堿溶液反應(yīng)

［解析］有機物的結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì)。從結(jié)構(gòu)式看，丁香油酚含有酚羥基、C=C鍵等，因而應(yīng)具有酚和烯

燒的性質(zhì)。含C=C、酚羥基，可以使酸性KMnO,溶液褪色；含酚羥基，可與燒堿溶液反應(yīng),也可與FeCh

溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但由于酚的酸性比碳酸的弱，酚類不能與NaHCXh反應(yīng)。

［答案］B

【典題31］已知酸性強弱順序為.QT'H>HC03’下列化學(xué)方程式正確的是（）

，Na+H2O+CO2―>2^^()H

A.2+

-OH

+H2O+CX)2―?(^Jl+NaHC(為

()Na

+Na2c(力a+NaHCQ

+NaHCO3—+H2CO3

HjCOa>HCO相，推知①、/"Na與H2CO3反應(yīng)生成

解析：根據(jù)強酸制弱酸原理和酸性

和NaHCCh,不能生成Na2cO3。

②與HC°3不反應(yīng)。

c-

③與°3反應(yīng)生成、/和HC03,不能生成H2c03。

答案：BC

【典題32】欲從溶有苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有下列操作：①蒸饋；②過濾；③靜置分液：④

加入足量的金屬鈉；⑤通入過量的二氧化碳；⑥加入足量的NaOH溶液；⑦加入足量的FeC13溶液；⑧加

入硫酸與NaBr溶液共熱。最合理的步驟是（）

A.④⑤③B.⑥①⑤③

C.⑥①⑤②D.⑧②⑤③

［解析］苯酚和乙醇的沸點相差不大，并且加熱易使苯酚變質(zhì)，故不能直接蒸儲，應(yīng)先將苯酚轉(zhuǎn)化為沸點

較高的苯酚鈉，然后控制蒸儲溫度將乙醇蒸出，剩下的物質(zhì)是苯酚鈉的水溶液，再通入過量的二氧化碳，

生成水中溶解度較小的苯酚，最后利用分液的方法即可得到純凈的苯酚。

［答案］B

【典題33】下列物質(zhì)能使溪水褪色且產(chǎn)生沉淀的是（）

A.乙烯B.甲苯

C.苯酚I）.氫氧化鈉溶液

解析：乙烯、氫氧化鈉溶液都可使溟水褪色但無沉淀，甲苯由于萃取使溟水褪色也不會產(chǎn)生沉淀。

答案：C

,▼H。一H（）YfCOONa

【典題34】要使有機物轉(zhuǎn)化為一，可選用的試劑是

)

A.NaB.NaHC03C.NaClD.NaOH

解析：A項，因鈉不但能與竣基反應(yīng)，也能與酚羥基反應(yīng)，A不正確；C項，NaCl與該有機物不反應(yīng)；D

項，NaOH不但能與段基反應(yīng)，也能與酚羥基反應(yīng)，D不正確。

答案：B

OH

H<^2^-CH=CHXI/

【典題35］白藜蘆醇OH廣泛存在于食物（例如桑甚、花生，尤其是葡萄）中，

它可能具有抗癌性。能夠跟1mol該化合物起反應(yīng)的Bm或比的最大用量分別是（）

A.1mol,1molB.3.5mol,7mol

C.3.5mol,