物理化學課件-第10章-復合反應動力學xg

習題課第十章

復合反應動力學催化反應反應機理的探索示例鏈反應復合反應近似處理方法典型復合反應2復合反應：由2個或2個以上反應組成§10.1典型復合反應典型復合反應：一、可逆反應二、平行反應三、連續(xù)反應3一、可逆反應

設下列正、逆反應都是基元反應隨反應進行r+

，r-

，當r+=r-時達動態(tài)平衡

4t=0a0ta-xxt=

a-xexe則可逆反應即5反應的凈速率(k++k–)(k++k–)(k++k-)/k+=a/xe6若要分別計算k-，k+將（1）式右邊變換71、濃度與t的關系catxea–xe

可逆反應特征分析82、溫度影響1.正向ΔU>0吸熱反應

熱力學角度：T

,Kc

，平衡轉化率

動力學角度：

T,k+,k-

由于Kc=k+/k-,r所以升高溫度對產物生成有利

r

TT宜2.正向ΔU<0放熱反應

熱力學角度：T

,Kc

，動力學角度：T,k+,k-

r先增大，后下降最適宜溫度的選擇9實驗測得反應在t時刻時,物質B的濃度數(shù)據(jù)如下：解：當t=0時，[B]=0;當t=∞時，[B]=xe例：一定溫度時，有1-1級對峙反應AB已知反應起始時物質A的濃度為1.89moldm-3，試求正、逆反應的速率常數(shù)k+，k-，

t/s01803004201440∞[B]/moldm-3

00.200.330.431.051.5810

t/s1803004201440[B]/mol·dm-3

0.200.330.431.05

k+/10-4

s-16.296.536.326.34k+(平均)=6.3710-4

s-1=1.2510-4

s-1分別將數(shù)據(jù)代入公式：11

最簡單例子

設[A][B][C]a-xyz二、平行反應（parallelreactions）ABCk1k2x=y+zy/z=k1/k2其主反應與副反應以k1,k2值大小而定12速率公式1314(1)

濃度特征

y/z=k1/k2

(k1/k2

代表了反應的選擇性)改變方法：①催化劑②溫度平行反應特征分析：ctACB15討論①E1

E2，A1

A2

總反應lnk~1/T有轉折點，可根據(jù)需要選擇適當溫度區(qū)間12lnk1/T12lnk1/T(2)

溫度特征：②E1

E2，A1<A2總反應速率決定于最快的反應，16例：解：總速率方程作圖，從斜率，截距可求k1，k217例某平行反應ABCk1k2反應1、2的頻率因子分別1013為和1011

s-1，其活化能分別為120kJmol-1和80kJmol-1。試求欲使反應1的反應速率大于反應2的速率，需控制溫度最低為若干？解：根據(jù)阿累尼烏斯公式：18T>1045K19三、連續(xù)反應（consecutivereactions）“瓶頸效應”“bottle-neckprinciple”:其中速率常數(shù)最小的一步控制了總反應的速率，該步驟稱為總反應的速率控制步驟ratedeterminingstep(r.d.s),習慣上稱作“慢步驟”若k1>>k2,

k1<<k2,

20若k1~k2，r與k1，k2均有關解（1）t=0：[A]=a,[B]=0,[C]=0

同一級反應:21解（2）（3）[C]=a–[A]–[B]

解微分方程，得22[A]單調下降；[C]單調上升；[B]有極大值。分析１、濃度特征atmaxt[B]max求極值：取對數(shù)得當k2/k1很大時，[B]~t如圖中虛線。k2/k1越大，[B]max越小，tmax越小，[B]

常數(shù)23(1)E1>E2A1>A2

高溫：第二步控制;低溫：第一步控制lnk~1/T出現(xiàn)斜率改變，說明r.d.s改變(2)

E1>E2A1<A2在某溫度范圍內總反應速率始終由第一步控制12lnk1/T12lnk2、溫度特征24例某氣相1-2級對峙反應：B(g)+C(g)A(g)298K時，k+=0.20s-1,k–=5.0

10-9Pa-1·s-1,當溫度升到310K時，k+和

k–均增大一倍。試計算(1)該反應在298K時的Kθ；(2)正逆向反應的活化能；(3)總反應的

rHmθ;(4)298K時,若反應物的起始壓力pA,0=1.0

105Pa，則當總壓力達到1.5

105Pa需多少時間？25解:(1)從題給的k–

單位看出，速率常數(shù)不是kc，而是kp。由平衡常數(shù)與速率常數(shù)的關系可知：(2)由阿累尼烏斯公式=ln2∵當溫度升到310K時，k+和

k–均增大一倍∴E+=E–=44.4kJ·mol-126(3)由平衡常數(shù)與溫度的關系可知：代入∴

rHm=E+-E-=027反應A(g)

B(g)+C(g)t=0p000t:p0–pppp總=p0+pp=p總–p0=(1.5–1.0)

105=5104

Pa反應速率公式為：28在t時刻，k–p=5

10-9

5

104=2.5

10-4s-1<<k+,所以k++k-p≈k+速率方程可近似化為：29一、

穩(wěn)態(tài)法(steadystate)假設中間產物的生成速率和消耗速率相等的處理方法就稱為穩(wěn)態(tài)法，即中間產物的濃度不隨時間而變。以最簡單的連串反應為例§10.2復合反應的近似處理即：

30當k2>>k1時運用穩(wěn)態(tài)法的條件：中間產物非常活潑，并以極小濃度存在時。如22頁的圖中所表示的：當k2>>k1時，[B]很小，可看作濃度不變對比前面精確求解結果31其中C是非?；顫姷闹虚g產物，試用穩(wěn)態(tài)法導出其總反應速率公式例1

某復合反應，其反應機理解：當k-<<k2[B]時，表現(xiàn)為一級；反之，表現(xiàn)為二級32假定反應物與中間產物之間易于達到平衡（近似），這種處理方法稱為平衡濃度法。如上例二、

平衡濃度法33通常存在速率控制步驟的復合反應，控制步驟之前的各步反應可近似平衡，例2（1）A+B

CK1

U1（2）C+D

EK2

U2（3）E→Fk3E3（4）F→Pk4(3)為速率控制步驟，試導出其總反應速率公式和表觀活化能解：因為（3）是速率控制步驟，所以34由此可見復合反應的總反應速率與速控步以后的各步反應的k無關平衡濃度法：r1=r-1,r2=r-2,35由此可見，復合反應的表觀活化能是各種能量的某種組合.由Arrhenius公式36k=k1+k2,其活化能分別為E1,E2試證明

例3、

平行一級反應ACBk1k2證：3738“鏈反應”:有“自由基”(freeradical)參加的綜合復合反應自由基：具有未成對電子，化學活潑性很高的原子或原子基團，不能長時期獨立存在。如：H·HO·CH3·CH3CO·(乙?；?其中“·”表示未成對電子。NO,NO2等雖具有未成對電子，但不具有很高的化學活潑性，能長時期獨立存在，所以不叫自由基。§10.3鏈反應（chainreactions）39例：總反應H2(g)+Cl2(g)

2HCl(g)

機理（mechanism）:一、一般原理①鏈引發(fā)Cl2Cl+

Cl②鏈傳遞Cl+H2HCl+H

③H+Cl2HCl+Cl④鏈終止2Cl+MCl2+M40鏈反應有如下規(guī)律:1、

鏈引發(fā)（chaininitiation）①引發(fā)方式：熱引發(fā)，引發(fā)劑引發(fā)，輻射引發(fā)等2、鏈傳遞（chainproragation）②③

生成一個或幾個新的自由基3、

鏈終止（chainbreaking）④自由基本身復合為分子，使鏈中止，第四步是銷毀自由基的過程，自由基的銷毀必須有第三體轉移能量，這可以是氣相其它分子，也可以是器壁，因此有氣相銷毀和器壁銷毀之分。

41直鏈反應和支鏈反應：“直鏈反應”：反應迅速，但較平穩(wěn)“支鏈反應”：自由基數(shù)目急劇增加，即反應鏈數(shù)急劇增加，往往異常劇烈，甚至發(fā)生爆炸。42HCl氣相合成反應是典型的直鏈反應，利用穩(wěn)態(tài)法，根據(jù)其反應機理導出其速率方程，并導出表觀活化能E與各基元反應活化能Ei

的關系。二、直鏈反應（straightchainreaction）實驗確定其速率方程為

①②③④43解：穩(wěn)態(tài)法4445爆炸

三、支鏈爆炸（branchchain-explosivereactions）化學爆炸：熱爆炸：強烈的放熱反應如：黃色炸藥；爆竹支鏈爆炸：有一定T、p范圍如：爆鳴氣H2:O2=2:1物理爆炸:氣體壓縮；液體急劇氣化等，超過容器的耐壓限46H2和O2混合物爆炸區(qū)與T、p關系：其中：第一爆炸限幾乎與溫度無關，與容器大小有關；第二爆炸限與溫度有關，與容器大小無關；第三爆炸限以上為熱爆炸，是H2+O2

反應所特有。47假設發(fā)生下列鏈反應：鏈引發(fā)：鏈傳遞：鏈終止：在器壁表面銷毀在氣相銷毀穩(wěn)態(tài)法:48產物P的反應速率應為：在直鏈反應中，α=1，故反應速率總是一有限值。但在支鏈反應中，α>1，故k2[A](1-α)這一項為負值，當α大到使k2[A](1-α)

–(kW+kg)，則上式的分母接近零，此時，反應速率趨于無限大，即發(fā)生爆炸。4950例1：總反應2NO+O2

2NO2實驗結果如下：1、實驗確定其速率公式為：§10.4反應機理探索該反應為三級2、該反應的另一動力學特征是T

，r

，即Ea<0根據(jù)實驗結果推測其反應機理。511、斷定該反應為復合反應：Ea<0說明不是基元反應；另外三分子反應幾率較小，所以斷定該反應為復合反應，不是簡單反應2、NO，NO2結構上有某些類似之處，都有未成對電子，因此可推斷兩者有某些類似的化學性質，實驗證明NO2易二聚2NO2

N2O4，且

H<0，推測NO也有類似性質，2NO

N2O2，

H<0，

而且很快達平衡3、再設想只有N2O2才能與O2反應生成NO2，即

N2O2+O2

2NO2(slow)推測：522NO總效果2NO+O2

2NO2驗證：由設想機理可知：N2O2，

H<02NO2N2O2+O253與實驗確定的速率公式一致∵k=k3K∴Ea=E3+ΔU=E3+ΔH+RT∵ΔH<0,若|ΔH|>E3+RT,則Ea<0由于第一步反應能迅速達到平衡，而

H<0，T

，K

，盡管k3

，但由于[N2O2]

，所以總效果反而表現(xiàn)為T

，r

，這與Ea<0完全一致。54中間產物N2O2是否確實存在，最好是直接檢測，當然也可旁證。(1)有人在低溫下制得了N2O2，說明確實有這物質存在.而且是在低溫下穩(wěn)定，高溫下分解，這與

H<0一致(2)更重要的是，有人在定溫條件下，發(fā)現(xiàn)NO的紫外光譜中某些譜帶強度與NO分壓平方成正比，從平衡觀點來看[N2O2]=K[NO]2，可見這些譜帶很可能屬于N2O2分子。55實驗確定:

例2：HBr氣相合成反應H2+Br2

2HBr很明顯，這是復合反應，分析其特征可看出1、這與合成HCl反應類似，因此可以設想反應起始時，有與HCl反應類似的反應機理，為鏈反應。2、速率公式中[HBr]起阻礙作用，但這種作用又會被[Br2]所減緩，有可能是競爭自由基的反應。根據(jù)以上分析，推斷其機理為：56驗證：57穩(wěn)態(tài)法

(2)+(3)=0r1=r5

k1[Br2]=k5[Br·]2

58由(2)式,r2=r3+r4(1)–(2):代入[Br·]59與實驗方程一致60

已知其速率方程為：

(1)

試推測其反應機理(2)

當[Hg2+]0=0時，是否意味著r0=∞?例3：水溶液中的反應

解:(1)產物[Hg2+]為阻礙作用，它一定出現(xiàn)在r.d.s前設Hg22+Hg+Hg2+(fast)Hg+Ti3+Ti++Hg2+(slow)61（2）不，由于第一步反應很快達平衡，在Ti3+被還原前，就有Hg2+存在，故r0

不會無窮大平衡濃度法621、實驗確定反應的表觀動力學特征,速率公式,活化能等2、根據(jù)特性,提出假設(運用已知的結構與化學知識)3、驗證:解釋表觀特征:速率公式,其它特征等,其它理論和實驗的驗證

具體問題具體分析：推斷這些反應機理大致有下列必須的步驟:63例如HI合成反應,歷史上差不多有半個世紀都認為這是一個簡單反應,但是近年來,量子化學的發(fā)展,發(fā)現(xiàn)H2和I2直接作用,由于對稱性禁阻而不可能實現(xiàn).(

1s)2

最高被占軌道，成鍵軌道(

*5px)0最低空軌道，反鍵軌道H2+I2H–HI–IH+H+–I－+I(對稱)(反對稱)64定義：一種或幾種物質加入反應系統(tǒng)，可以顯著的改變反應速率，而其本身在反應前后的數(shù)量及化學性質不發(fā)生變化，則該物質稱為催化劑（catalyst）該反應稱為catalyticreactions.§10.5催化反應分類：1、均相催化：H+對脂類水解的催化2、復相催化：V2O5對SO2+1/2O2

SO3

催化3、生物催化（酶催化）：饅頭發(fā)酵，制酒發(fā)酵。三類催化機理各不相同，但基本原理是一樣的65

1．催化劑不能改變反應的方向和限度反應的方向和限度決定于

G，

G<0,反應可進行，但速率未定,

G>0的反應不能發(fā)生(W’=0),不必盲目尋找催化劑。催化劑不能改變K

(–RTlnK

=

rG

m),與過程也無關，而催化劑以同樣的倍數(shù)增大k+，k–

(K=k+/k–)∴尋找催化劑可以正逆方向尋找，例如:

CO+2H2

CH3OH正向反應進行需高壓，而甲醇分解反應則在常壓下進行，所以要尋找此反應的催化劑，可試驗分解反應比較方便。

一、

基本原理66催化劑為什么能改變反應速率？反應：A+B

AB加入催化劑CA+C

AC(不穩(wěn)定)AC+B

AB+C2．

催化劑參與反應，改變了反應途徑，降低了反應的活化能67由表可見，催化反應比非催化反應E至少降低了80kJ·mol-1,意味著r增大107倍催化反應與非催化反應活化能數(shù)值的比較E反應E(非催化)/kJ·mol-1催化劑E(催化)/kJ·mol-12HI→H2+I2184.1AuPt104.658.582NH3→N2+3H2326.4WFe163.2159~176O2+2SO2→2SO3

251.04Pt62.7683.催化劑具有特殊的選擇性(1)

不同類型的反應需要選擇不同的催化劑[乙烯氧化（Ag），SO2氧化（V2O5）](2)對同一反應物選擇不同催化劑可得不同主產物例如C2H5OHCH3CHO+H2C2H4+H2OC2H5OC2H5+H2OCH2=CH-CH=CH2+H2O+H2Cu200-250℃Al2O3350-360℃Al2O3140℃ZnO-Cr2O3400-450℃69選擇性70如71由于中間產物X不穩(wěn)定二、均相催化homogeneouscatalysis從上式可見，均相催化速率與[C]有關最簡單的機理72不多見，早年采用鉛室法制H2SO4時，加入NO作催化劑（現(xiàn)已由復相催化V2O5取代）總反應：催化機理

1.

氣相催化：73其中酸堿催化最為普遍，例如蔗糖和脂類的水解

2、液相催化：

通式

表觀無催化劑催化時速率常數(shù)(準一級）

其中

在強酸性溶液中:74

催化劑為固體，反應物可以是液、氣。其中最常見的是氣—固催化。一般復相催化需由下列幾個步驟組成（1）擴散至固體表面diffusion（2）吸附在固體表面adsorption（3）表面反應surfacereaction（4）脫附desorption（5）擴散diffusion總速率決定于其中最緩慢步驟，一般1、5步較快，大多以3為速率控制步驟三、復相催化heterogeneouscatalysis75（Langmuir吸附）（表面反應）（吸附平衡）A+SS-ApA1–θAθA1．一種反應物76②bpA>>1,強吸附或高壓:r=k零級反應例如①bpA<<1,弱吸附或低壓

r=kbpA一級反應

上述反應無催化劑時均為典型的二級反應

例如:討論：77分解出的H2

對反應有抑制作用，其他不參加反應的氣體的強烈吸附稱為“中毒”。例如

③若產物P吸附較強，形成復合吸附78

（吸附平衡）同上討論2、

二種反應物分子(1)A+SS-ApA1–θAθAθApB79（2）

θAθB80酶催化特性1．反應條件溫和（常壓常溫）2．反應速率平穩(wěn)3．具有很高的選擇性例如：生物固氮是改革合成氨工業(yè)中非常吸引人的方向三、酶催化enzymecatalysis81穩(wěn)態(tài)法

Michaelis機理:其中

（Michaelis常數(shù)）

82在生化研究中，測定[E]很難，所以上式實際應用很不方便，一般都需要換算成酶的原始濃度[E]0其中[E]：游離酶[EA]：固定(結合)酶

——Michaelisequation83當r=rm/2時，[A]=Km

3.rm(最大反應速率)和Km(Michaelis常數(shù))

[A]rmKm

rm/2討論：

84作圖，求

rm,Km1/[A]1/r1/rm重整：85a,a–x表示t=0和t時刻NH3的濃度。試問（1）x和[H2]關系;（2）此反應級數(shù);（3）速率公式積分形式;（4）半衰期公式;（5）如果[H2]0=b,速率的微分和積分形式?.解：

NH3

1/2N2+3/2H2a-xx/23x/2(1)[H2]=3/2x例：氨在鉑上分解速率86(2)對NH3為正一級，對H2負一級(3)根據(jù)分解速率公式積分87(4)當x=a/2時，

(5)[H2]0=b,

8889在pH=5、4的緩沖溶液中，A的t1/2分別為100min,10min,且與[A]0

無關，求此公式中的反應級數(shù)α,β及速率常數(shù)k解：因在緩沖溶液中，[H+]=常數(shù)，故[H+]

α

可與k合并為k’因A的t1/2與[A]0

無關，故A的反應級數(shù)β=1例已知一反應的速率公式為90α=1k=6.93×102mol-1·dm3·min-1兩式相除根據(jù)一級反應的半衰期與速率常數(shù)k’的關系91例100℃時,HI(g)在Pt上催化分解速率方程：高壓下r=k1=5.0×104Pa·s-1

低壓下r=k2pHI,k2=50s-1

假定r與HI在Pt上的吸附量成正比，計算100℃,r=2.5×104Pa·s-1時pHI解：本題先要求出反應速率方程的表達式。根據(jù)題意，反應速率r與HI在Pt上的吸附量成正比，設吸附符合Langmuir吸附等溫式：即要求出表達式中的k和b92根據(jù)題意,高壓下:∴k=5.0×104Pa·s-1

低壓下:則kb=k2=50s-1

∴b=1.0×10-3Pa-1速率方程為：當r=2.5×104Pa·s-1時，pHI=1.0×103Pa93§10.6光化學概要定義:由于光的作用而發(fā)生的化學反應統(tǒng)稱為光化學反應.相對于光化學反應,普通的化學反應稱為熱反應.基本內容：（1）光化學定律;(2)量子效率和能量轉換效率;(3)光化學反應;(4)光化學反應與熱反應的比較94一、光化學定律光化學反應比必需遵循兩條光化學基本定律:

光化學第一定律:95第十章復合反應動力學

習題課

一典型復合反應

二動力學處理方法

例1

例2

例3

例4

例5

例6

例7

例8

例996一、典型復合反應1.對峙反應：設起始濃度分別為a,b速率公式：濃度特征：溫度影響：972.平行反應（競爭反應）平行一級反應速率公式：A濃度特征：表觀活化能：yzk1k298平行二級反應速率公式：A濃度特征：yzk1k2993.連續(xù)反應：中間產物的速率公式：濃度特征：有極大值當k1<<k2

時，反應簡化為：100二、動力學處理法穩(wěn)態(tài)法：中間產物D活潑，濃度很小平衡濃度法：決速步前后的反應可近似平衡處理解：設吸附表面覆蓋度為θ，r=kθ（表面反應為決速步）A+SS-AθpA1-θ例：A+SS-A(吸附平衡)101一、填空1.實驗測得反應A+B2C+D速率方程為r=k[A][B]

反應歷程為A+BC+F(k1slow)

FC+D(k2fast)則k1與k的關系為_________________2.實驗測得反應2A+B2C+D速率方程為r=k[A][B]以[A]0=2[B]0

開始實驗，可將方程式改寫成

r=ka[A]2

則ka=______k

k=k1三、例題

1/2102其表觀活化能與基元反應活化能關系為_________因為E=E++E2–E-3.反應1034.氣相基元反應在一恒容容器中進行，p0

為A的起始壓力，p總為t時系統(tǒng)總壓，則5.在恒定T下，加入催化劑能加快反應速率的原因是______________，而升高溫度加速反應的原因是__________________6.某反應在一定條件下的平衡轉化率為25.3%，當有催化劑存在時，其轉化率應當是___________降低活化能增加活化分子數(shù)25.3%104例2、某氣相1-2級對峙反應：B(g)+C(g)A(g)298K時，k+=0.20s-1,k-=5.0×10-9Pa-1·s-1,當溫度升到310K時，k+和

k-均增大一倍。試計算(1)該反應在298K時的Kθ；(2)正逆向反應的活化能；(3)總反應的

rHm;(4)298K時,若反應物的起始壓力pA,0=1.0×105Pa，則當總壓力達到1.5×105Pa需多少時間？105解:(1)從題給的k-

單位看出，速率常數(shù)不是kc，而是kp。由平衡常數(shù)與速率常數(shù)的關系可知：(2)由阿累尼烏斯公式=ln2∵當溫度升到310K時，k+和

k-均增大一倍∴E+=E-=44.4kJ·mol-1106(3)由平衡常數(shù)與溫度的關系可知：代入∴

rHm=E+-E-=0107反應A(g)B(g)+C(g)t=0p000t:p0–pppp總=p0+pp=p總–p0=5×104Pa反應速率公式為：108由于在t時刻，k-p=5×10-9×

5×104=2.5×10-4s-1<<k+,所以k++k-p≈k+速率方程可近似化為：109例3、反應AB正逆向反應均為一級，已知：反應開始時，a=0.50mol-1·dm-3,b=0.050mol·dm-3。試計算：(1)逆向反應的活化能；(2)400K時,反應達平衡時A和B的濃度；(3)400K時,反應經10s后A和B的濃度。110解：(1)根據(jù)

rUm=–4606×R=–3.829×104J·mol-1E+=4606×R=3.829×104J·mol-1E-=E+

–

rUm=7.658×104J·mol-1

(2)∵Kc=k+/k-

∴l(xiāng)nKc=lnk+–lnk-

400K時Kc=10.0k+=0.100s-1k-=0.010s-1111首先求出平衡時的濃度xe，根據(jù)xe=0.45mol·dm-3

[A]e=a–xe=0.05mol·dm-3[B]e=b+xe=0.50mol·dm-3

(3)10s時：將數(shù)據(jù)代入下式：得：x=0.30mol·dm-3

[A]=a–x=0.20mol·dm-3[B]=b+xe=0.35mol·dm-3

112例4、當有I2存在作為催化劑時，二級平行反應C6H5Cl+Cl2o-C6H4Cl2+HClp-C6H4Cl2+HClk1k2設在溫度和I2濃度一定時，C6H5Cl及Cl2

的起始濃度均為0.5mol·dm-3。30min后有15%的C6H5Cl轉變?yōu)閛-C6H4Cl2

，有25%的C6H5Cl轉變?yōu)閜-C6H4Cl2

。求k1

和k2

113解：起始濃度相等的平行二級反應速率公式為：其中:[o-C6H4Cl2]=y，[p-C6H4Cl2]=z,x=y+z根據(jù)題意：x=y+z=0.40a即k1=0.6k2114將t=30min,x=0.40a,代入其速率積分公式得k1+k2=0.044mol-1·dm3·min-1

k1=0.0167mol-1·dm3·min-1k2=0.0278mol-1·dm3·min-1115例5、試證明，相同反應級數(shù)的平行反應：證：設一平行反應，反應級數(shù)相同，速率常數(shù)和活化能分別為ki,Ei，產物的總濃度為x，反應物的起始濃度為a，則反應速率公式為：所以k=Σki

116根據(jù)阿累尼烏斯公式所以若是兩個反應級數(shù)相同的平行反應：117例6、已知一反應的速率公式為在pH=5、4的緩沖溶液中，A的t1/2分別為100min,10min,且與[A]0

無關，求此公式中的反應級數(shù)α,β及速率常數(shù)k解：因在緩沖溶液中，[H+]=常數(shù)，故因A的t1/2與[A]0

無關，故A的反應級數(shù)β=1118根據(jù)一級反應的半衰期與速率常數(shù)的關系∴α=1

k=6.93×102mol-1·dm3·min-1兩式相除119例7、反應Co(NH3)5F2+(A)+H2O=Co(NH3)5(H2O)3+(B)+F-被酸催化。若反應速率公式為：r=k[A]α[H+]β在一定溫度及初始濃度條件下測得分數(shù)衰期如下：(t1/4是指當反應物濃度為初始濃度的1/4時所需時間)求：（1）反應級數(shù)α和β的數(shù)值；（2）不同溫度時的反應速率常數(shù)k值；（3）反應實驗活化能Ea值。T/K298298308[A]/mol