復(fù)旦大學(xué)1992-1995年有機(jī)化學(xué)（含答案）考研真題

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復(fù)旦大學(xué)1992年碩士研究生入學(xué)考試

有機(jī)化學(xué)試題

一，在下列括號(hào)內(nèi)填入合適的反應(yīng)條件或產(chǎn)物（2×2=40）

HH

CHOH

2?O

1.CH3

OHO

HHCH3

OO

2.?

NaOEt

CHO

HOH

HHHIO4

3.HOH?

HOH

CH2OH

4.?

CHOCHCOOH

OH

EtOH

5.PhN=C=O?

AlCl3

6.PhH+(CH3)3CCH2Cl?

Cl

7.HCH3KOH/EtOH

HD?

CH3

OH

8.?

CH3

9.CBrCl3

hv?

1molHBr

10.?

Cl

ClNO

2NaCN

11.?

NO2

OOHAg(NH3)2OH

12.?

KOH/EtOH

13.(1R,2R)－2－氯－1－甲基環(huán)己烷?

CH3MgI

14.?

N

H

15.?

CO2H

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O18

16.H3O

PhO?

OH

H3PO4

17.Me3CCHMe?

80℃

1molHBr

18.?

O

1.CH3MgI

19.CH3O.?

2H2O

CH3

20.?

CH3

二，寫(xiě)出下列合成反應(yīng)式，除指定有機(jī)原料外，還可用其他必要的有機(jī)或無(wú)機(jī)

試劑（4×4＝16）

CH

CH3

3BrBr

1.

CH2CH3

I

2.及其對(duì)映體，標(biāo)出產(chǎn)物中手性碳原子的R/S構(gòu)型

D

3.用小于或等于三個(gè)碳的有機(jī)物合成1，5－戊二酸

OHOO

4.并寫(xiě)出產(chǎn)物的名稱(chēng)

三，寫(xiě)出下列反應(yīng)機(jī)理（4×4＝16），

H3O

1.Me3COCMe2+Me3COH

OHO

RCHO

2.2CH

NHNN

HHRH

O

NaNHO

3.2

NH3O

CHO

OEtH3O

4.(C7H12O)

OCHO

四，寫(xiě)出下列題中化合物A－O的結(jié)構(gòu)式（4×4＝16）

1．化合物A(C5H8O2),分別用I2/NaOH,Tollens試劑，2，4－二硝基苯肼，Br2/H2O,NaHCO3,

+

CrO3檢驗(yàn)，皆為負(fù)結(jié)果，A用H/H2O加熱處理后，得B(C5H10O3)。B用上述方法檢

+

驗(yàn)，只有用NaHCO3處理時(shí)有小氣泡產(chǎn)生，用CrO3/H處理時(shí)得到C(C5H8O4),其它皆

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為負(fù)結(jié)果。但B在催化量硫酸作用下加強(qiáng)熱，即重新成為A。

2．某烴D,質(zhì)譜的分子離子峰M+=70。用硫酸水溶液處理得E，E用濃硫酸處理得D的異

構(gòu)體F。E的IR在3600cm-1有強(qiáng)吸收，HNMRδ0.9(三重峰，3H)，1.2(單峰，6H)，

1.4(四重峰，2H)，3.0(單峰，!H)。

-1

3．某一麻醉藥樣品G,分子式為C13H20N2O2，其IR在1700cm有強(qiáng)吸收，HNMRδ1.05

(三重峰，6H)，2.6(四重峰，4H)，2.75(三重峰，2H)，4.2(單峰，2H)，4.35(三重峰，

2H)，6.5-7.8(多重峰，4H)。將樣品用堿水解，得到兩個(gè)化合物，其中之一為對(duì)氨基

苯甲酸。

4．某固體化合物H（C14H12NOCl）和6NHCl回流得到I(C7H5O2Cl)和J(C7H10NCl)，I在

PCl3存在下回流后再與NH3反應(yīng)得到K(C7H6NOCl),后者用NaOBr處理，再加熱得到

L(C6H6NCl)，L在5℃與NaNO2/H2SO4反應(yīng)后加熱，得到M(C6H5ClO),與FeCl3有顯

色反應(yīng)，其HNMR在δ7有兩組對(duì)稱(chēng)的二重峰?；衔颙與NaNO2/H2SO4反應(yīng)得到

黃色油狀物N，J與苯磺酰氯反應(yīng)產(chǎn)生不溶于堿的化合物O。

五，各舉一例說(shuō)明下列試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用（2×6＝12）

1.冠醚2.NH2NH2/KOH/二縮三乙二醇3.Na/NH3(l)

4.Zn-Hg/HCl5.THF6.CrO3/吡啶

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復(fù)旦大學(xué)1993年碩士研究生入學(xué)考試

有機(jī)化學(xué)試題

一，寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物（2×20＝40）

1.n-C3H7Li

1.CH3CHO?

2.H2O

OCH3

2.CH3CH=CH3O

CH?

Br3

BrCH3OH

3.?

BF3

4.+Me3CCH2OH?

60℃

CH3OH

5.CH3COCH2CH2CH2OH

H

CH3

CH3I

6.?

N

CH3

Br2

?

7.hv

CH=CH

2Cl2

8.?

大量水

CrO

3?

9.HOAc

Na2SO3

10.PhN2Cl?

H2O

CH3COCH3

11.PhCHO?

OH,

CH3

12.PhOCHCH=CH2?

NH

13.FCN?

DMSO

Br

2?

14.N

H

HONMe3

?

15.CH3CH2CH2CHCH3

H2O

16.CH3CH2CH2CCH2?

H,Hg

O

HOCH3

17.(CH3)2CCHCH3?

H2SO4

EtNH

CH=CHCOCH2

18.23?

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OHH

19.(CH3)3CCHCH3?

O

1.CH3MgBr過(guò)量

20.O.?

2H2O

二，寫(xiě)出下列合成反應(yīng)式（6×5＝30）

1.由甲苯和C2以下脂肪族化合物及必要的無(wú)機(jī)試劑合成Z型

CH2OCH2CH2CH=CHCH2OH

2.以甲苯為唯一有機(jī)原料以及必要的無(wú)機(jī)試劑合成

CH3O

CNO2

OCH3

3.由C6以下有機(jī)原料及必要的無(wú)機(jī)物合成

N

4.由C6以下有機(jī)原料及必要的無(wú)機(jī)物合成

H

COH

HO2C2

HO2C

CO2H

H

5.由及必要的有機(jī)和無(wú)機(jī)物合成

O

OH

6.由及必要的有機(jī)和無(wú)機(jī)物合成

CHPh

O

三，寫(xiě)出下列反應(yīng)機(jī)理（5×4＝20）

CO2H

COH

2BrHBr

1.2

HO2CHBr

COH

O2O

ONaOH

2.HO

COClO

CH2=CH2

3.

AlCl3,CH2Cl2CH3O

OCH3

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HCH3

O

4.光學(xué)純的在NaOEt/HOEt中會(huì)消旋化

CH3

CO2CH3

a.用R/S標(biāo)出C－2和C－6的構(gòu)型

b.寫(xiě)出反應(yīng)機(jī)理來(lái)解釋此現(xiàn)象。

四，寫(xiě)出化合物A－F的結(jié)構(gòu)式（5×2＝10）

1．化合物A(C4H8O2)在CDCl3為溶劑時(shí)的HNMR譜有四組峰：δ：1.35（雙重

峰）；

2.15(單峰)；3.75(1H，四重峰)。若以D2O為溶劑，則δ3.75的峰消失，

其它峰未變。A的IR譜在1720cm-1有強(qiáng)吸收。

a.寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)式

b.解釋為何在D2O為溶劑時(shí)δ3.75處未出峰？

2．化合物B(C8H16)，催化氫化得到正辛烷，若用過(guò)氧酸反應(yīng)，則得到C，C

+

用H3O處理得到D(C8H18O2),后者能拆分為對(duì)映體。B若用冷，稀的KMnO4

水溶液處理，則得到和D為異構(gòu)體的E。但E不能被拆分。C用LiAlH4反

-

應(yīng)而后H2O處理和由B經(jīng)B2H6反應(yīng)而后H2O2/OH處理得到的都是外消旋的F。

寫(xiě)出B－F的結(jié)構(gòu)式。

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復(fù)旦大學(xué)1994年碩士研究生入學(xué)考試

有機(jī)化學(xué)試題

一，寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，注意產(chǎn)物的立體構(gòu)型（2×20＝40）

NaI

1.ClCH=CHCH2Cl?

丙酮

CH3OH1.LiAlH4

?

2.2.H2O

HCH3

(CH3)3CCHCl2

3.?

(CH3)3COK

Br2

4.β－D－吡喃葡萄糖?

H2O

+100℃

5.OCH3CHO?

O

Br2

CH3?

6.NaOAc/HOAc

1.n－BuLi

7.［(CH3)2CHP(C6H5)3］I?

2.O

OEt

1.Mg－Hg

8.CH3CO(CH2)4COCH3?

2.H3O

COOH

9.?

CH3

O

Br2

10.NH?

OH,H2O

O

H2

PhCHO+CH3(CH2)3NH2?

11.Ni

AlCl3

12.光氣＋過(guò)量苯?

13.CH2=C=O+CH3NH2?

OOEtONa

?

14.EtOOEtEtOH

CH3I

15.N?

NH

O

AlCl3

16.O?

CH3

KNH2

17.?

NH3(l)

Cl

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濃堿

18.(CH3)3CCHO+HCHO?

Br2

19.COOH?

HgO

20.CH3?

CH3

二，寫(xiě)出下列反應(yīng)機(jī)理（5×4＝20）

CH3OHOH

1.HOCH2CH2CH2CHO

HCl(g)OCH3

H2O,OH

2.(R)－CH3CHBrCOONa(R)－CH3CHOHCOONa

ONaOHCH=CH2

CH=CHCHCl

3.2CH

HOBr

4.CH2=CHCH2Br*CH2CHCH2

70%

OHBrBr*

(Br*為同位素標(biāo)志)

CH2CHCH2

30%

OHBr*Br

三，寫(xiě)出下列合成反應(yīng)式，可用必要的有機(jī)及無(wú)機(jī)試劑（5×5＝25）

AcOH

1.從≤C5的有機(jī)物開(kāi)始合成

HOAc

OH

2.從≤C5的有機(jī)物開(kāi)始合成O

OHCHO

O

3.從≤C3的有機(jī)物開(kāi)始合成

CH3O

BrBr

4.從單取代苯開(kāi)始合成

CH2CH3

5.從甲苯開(kāi)始合成

四，寫(xiě)出下列化合物的結(jié)構(gòu)式（5×3＝15）

-1

1．化合物A(C10H12O2)，IR在3100－2900cm(s),1670(s)

1500,1600(m),830(s)

HNMR1.2(t,3H)ppm,2.9(q,2H)

3.9(s,3H),7.0(b,2H),8.0(b,2H)

2.化合物B,(C6H8O),HNMR中顯示有一個(gè)甲基的單峰，常壓Pd/C催化氫化

-1

得到C,(C6H10O,IR在1745cm有強(qiáng)吸收)，C用NaOD/D2O處理得到D

(C6H7D3O)。C用過(guò)氧酸處理得到E的HNMR中顯示有甲基的雙峰

(J=8Hz)。

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3．化合物F(C11H16O2N2)和冷的稀堿不反應(yīng)；和HNO2反應(yīng)后滴加β－萘酚，

生成紅色產(chǎn)物；若用NaOH水溶液加熱，則溶解，冷卻后用醚萃取，從

醚層中得到G(C14H11ON),可溶于水，顯堿性。G用HNO2處理，無(wú)N2及

油狀物生成。G和硝酸鈰銨有正反應(yīng)，和乙酐反應(yīng)則得到H(C6H13O2N);

后者不溶于稀鹽酸，但可溶于濃鹽酸。從上述醚萃反應(yīng)后的水層中，經(jīng)酸

化得到I(C7H7O2N),mp185-9℃，可溶于稀鹽酸。

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復(fù)旦大學(xué)1995年碩士研究生入學(xué)考試

有機(jī)化學(xué)試題

一，寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，注意產(chǎn)物立體構(gòu)型（2×20＝40）

1.+HCl?

O

COOH

2.?

O

EtONa

3.?

OEtEtOH

O

N

4.+HNO3/H2SO4?

O

5.+CH3COOOH/H?

O

+OCH3

6.CH3O?

O

O

PhPhOH

7.Ph+Ph?

O

O

1.RLi

8.［Ph3PCH2Ph］Cl?

2.PhCH=CHCHO

O

H

EtO

9.?

Br

N(CH)

32H2O2

10.?

O

H

11.+HCHO+HN(CH3)2?

12.+6HCHO/Ca(OH)2?

OO

O

+HNCHCNHCHCOOH

13.O2NF2,?

RR

NO2

H

14.O?

R

R

hv

15.?

HO

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CHOH

2O

HOCH過(guò)量

16.O?

OHH

OH

PhOH

=OCN

17.?

HNH2

Ph

Et2OH

18.+(CH3)2CuLi?

O

PhH

?

19.N

CH3OH

H

PBr3KCN

20.MeOH?

Et

二，寫(xiě)出反應(yīng)機(jī)理（5×4＝20）

OHH

1.

Cl

2.+CHCl3/OH

HOOH

H3O

3.+CH3COOOH

OROR

OEtO

1.NBS,hv

OEtOEt

4.2.HO

2

三，合成（5×4＝20）

1.用≤2個(gè)C化合物合成OH

2.由苯合成NH2COOH

OHO

3.由≤3個(gè)C化合物合成

OON

4.由及小于等于3個(gè)C化合物合成

四，推斷結(jié)構(gòu)（1，2，3任選兩題每題5分，第4題必做，10分）

（5＋5＋10＝20）

1．化合物A(C6H12O3)，無(wú)活潑氫，水解成B,(C2H6O);C,(C2H4O);D,(C2H4O2)

A+LiAlH4得三分子B。C和D分別與LiAlH4作用也分別得B。寫(xiě)出A,B,

C,D結(jié)構(gòu)。

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2．旋光D－己醛糖E,氧化成旋光糖二酸F。E降解成旋光D－戊醛糖G。G

氧化成旋光糖二酸H。G降解成I,I用HNO3氧化得旋光二元酸J。試寫(xiě)

出E,F,G,H,I,J的結(jié)構(gòu)。

3.化合物R+二分子氫

-1

R的波譜數(shù)據(jù)為：IRcm1680,890。

HNMRδ:0.9,s(3H);1.2,s(3H);1.9,s(3H);

2.0,s(3H);2.8,d(1H);6.6,d(1H)

偶合

4.5,d(1H);4.7,d(1H);及其它

偶合

寫(xiě)出R的結(jié)構(gòu)。

4．化合物L(fēng).M.N.O.P,分子式為C5H10O2，試根據(jù)下面波譜數(shù)據(jù)推斷結(jié)構(gòu)。

IRcm-1,HNMR,δ

L17251.2,d(6H);2.5,m(1H);3.7,s(3H)

M17251.2,d(6H);2.0,s(3H);5.0,m(1H)

N2750,17401.2,s(6H);3.5,s(3H);9.7,s(1H)

O1710,2800-34001.3,s(9H);11.3,s(1H)

P17251.2,t(6H)有重疊帶；2.3,q(2H);4.1,q(2H)

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復(fù)旦大學(xué)1992年碩士研究生入學(xué)考試

有機(jī)化學(xué)試題解答

一，在下列括號(hào)內(nèi)填入合適的反應(yīng)條件或產(chǎn)物（2×2=40）

2

1.CH3COCH3/濃HCl2.3.HCOOH+HCHO+OHCCH2CHO

O

CH3

DCH3

4.NaCN/HCl5.PhNHCOOEt6.PhCCH2CH37.C=C

CHCH3H

Br3

HH3CHH

8.+

O9.Br及其對(duì)映體

CCl3CCl3

CNCH3

ClNO2

10.11.12.HOCOO

Br

NO2

13.CH314.+CH415.

N

MgI

18

16.PhCOOH+OH17.Me2C=CMe218.BrO

CH3H

19.20.H

OHH

CH3

二，寫(xiě)出下列合成反應(yīng)式，除指定有機(jī)原料外，還可用其他必要的有機(jī)或無(wú)機(jī)

試劑（4×4＝16）

CH3CH3CH3CH3

-BrBr

(CH3CO)2OBr2/FeBrBrZnHg

1.

AlCl3HCl

COCH3COCH3CH2CH3

1.IClI(R)D

2..+

2LiAlD4D

(R)I

EtOH

3.CH2(COOH)2CH2(COOEt)2

HNaOEt1.OH/H2O

EtOH