物理化學學習資料

強調(diào)：1)碳的穩(wěn)定態(tài)為

，磷的穩(wěn)定態(tài)為

；2)穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)的標準摩爾生成焓等于？；3）化合物的標準摩爾生成焓是個相對值，是相對于標準壓力，同溫度下所對應(yīng)穩(wěn)定單質(zhì)的相對焓；4）要把某化合物（或單質(zhì)）的標準摩爾生成焓與其定義中的化學反應(yīng)相結(jié)合，即同時也是該反應(yīng)的標準摩爾反應(yīng)焓。298.15K時的生成焓值有表可查。石墨白磷第一頁第二頁，共16頁。例如有反應(yīng)為計量方程中的系數(shù)，對反應(yīng)物取負值，生成物取正值。2.利用各物質(zhì)的標準摩爾生成焓求標準摩爾反應(yīng)焓第二頁第三頁，共16頁。1.標準摩爾燃燒焓用符號

(物質(zhì)、相態(tài)、溫度)表示。二、標準摩爾燃燒焓和由標準摩爾燃燒焓計算標準摩爾反應(yīng)焓在標準壓力下，反應(yīng)溫度時，1mol物質(zhì)B與氧完全燃燒成相同溫度的指定氧化產(chǎn)物時的焓變。例如：在298.15K及標準壓力下：則第三頁第四頁，共16頁。強調(diào)：

1）完全燃燒生成指定氧化產(chǎn)物，指定產(chǎn)物通常規(guī)定為：2）對于完全氧化產(chǎn)物如CO2(g)，H2O(l)，SO2(g)的標準摩爾燃燒焓為？；氧氣是助燃劑，燃燒焓等于？。

3）把標準摩爾燃燒焓與相對應(yīng)的反應(yīng)的標準摩爾反應(yīng)焓相聯(lián)系。

4）查表H2(g)，C(石墨)的標準摩爾燃燒焓等于?298.15K時的燃燒焓值有表可查。查表時應(yīng)注意氧化產(chǎn)物相態(tài)。第四頁第五頁，共16頁。例如有反應(yīng)2.利用標準摩爾燃燒焓求標準摩爾反應(yīng)焓化學反應(yīng)的焓變值等于各反應(yīng)物燃燒焓的總和減去各產(chǎn)物燃燒焓的總和。第五頁第六頁，共16頁。3.利用標準摩爾燃燒焓求標準摩爾生成焓求一些不能由單質(zhì)直接合成的有機物的生成焓。應(yīng)用：C(石墨)+2H2(g)+1/2O2(g)=CH3OH(l)△fHm(CH3OH,l)=

△rHm??=

△cHm(

C,石墨)

+2△cHm(H2,g)-△cHm(CH3OH,l)???第六頁第七頁，共16頁。例如：在298.15K和標準壓力下，有反應(yīng)：（A）（B）（C）(D)4.根據(jù)定義，將反應(yīng)焓與生成焓、燃燒焓相結(jié)合例：在298.15K和標準壓力下：第七頁第八頁，共16頁。第八頁第九頁，共16頁。1.Kirchhoff公式已知得(反應(yīng)物、產(chǎn)物在T1～T2溫度范圍內(nèi)只發(fā)生p、V、T變化)三、隨T的變化—基希霍夫公式△rHm?第九頁第十頁，共16頁。積分式微分式如溫度變化范圍不大，可看作常數(shù)，則如果在該溫度區(qū)間內(nèi)有物質(zhì)發(fā)生相變，就要進行分段積分，加入相變焓。第十頁第十一頁，共16頁。四、非恒溫反應(yīng)過程熱的計算1.有惰性物質(zhì)參加反應(yīng)后，隨著系統(tǒng)的溫度發(fā)生變化，惰性物質(zhì)也吸收或放出熱量。2.最高火焰溫度指在絕熱條件下，恒壓燃燒反應(yīng)所能達到的溫度。3.最高爆炸溫度指恒容絕熱過程第十一頁第十二頁，共16頁。

2.2725℃下，密閉恒容的容器中有10g固體萘C10H8(s)在過量的O2(g)中完全燃燒成CO2(g)和H2O(l)。過程放熱401.727kJ。求：（1）C10H8(s)+12O2(g)=10CO2(g)+4H2O(1)的反應(yīng)進度；（2）C10H8(s)的△cUm；（3）C10H8(s)的△cHm。??第十二頁第十三頁，共16頁。2.28應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)在25℃的標準摩爾生成焓的數(shù)據(jù)，計算下列反應(yīng)在25℃時的△rUm及△rHm

。(1)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)(2)3NO2(g)+H2O(1)=2HNO3(1)+NO(g)(3)Fe2O3(s)+3C(石墨)=2Fe(s)+3CO(g)??第十三頁第十四頁，共16頁。2.29應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)的熱化學數(shù)據(jù)，計算25℃時反應(yīng)2CH3OH(1)+O2(g)=HCOOCH3(1)+2H2O(1)的標準摩爾反應(yīng)焓，要求：(1)應(yīng)用25℃的標準摩爾生成