化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)一

物理化學(xué)電子教案—第十一物理化學(xué)電子教案—第十一2014-5-北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢§§11.1§11.2*§11.8§11.92§11.1化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目D化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目Drm13 +H fiNH3(g) +1fiO(l)22222014-5-例如需一定的T，p和催化例如需一定的T，p和催化1+3fi22322H+1fiH點(diǎn)火，加溫或催化22221010-10-610-1210-15化學(xué)反應(yīng)速率的表示RPd[R]化學(xué)反應(yīng)速率的表示RPd[R]<d[P]>-d[R]=d[P]>速北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢產(chǎn)物反應(yīng)物產(chǎn)物反應(yīng)物t時(shí)間反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度隨時(shí)間的變北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢濃度Rfi=-rR=rRfi=-rR=rpt反應(yīng)進(jìn)度（extentofaRnRn反應(yīng)進(jìn)度（extentofaRnRnRfibnPnpnp(t)t=t=x=nR-nR(0)nPbdx=nB北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢轉(zhuǎn)化速率（rate對(duì)某化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程為dx=轉(zhuǎn)化速率（rate對(duì)某化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程為dx=0=BB已BnB轉(zhuǎn)化速率的定義為=1?x=nB北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢反應(yīng)速率（rateofr=1(dx1)VnB1dnB1反應(yīng)速率（rateofr=1(dx1)VnB1dnB1==fibaRr=-1dR]1dP]r=-1=1=βaβa北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢對(duì)任何反應(yīng)：+fF=gG+r=-1d[E]=-1d[F]=1d[G]=1 對(duì)任何反應(yīng)：+fF=gG+r=-1d[E]=-1d[F]=1d[G]=1 =1dB]fg nB 1N2O5(g)=N2O4(g)+2O2]dN2O4]dO2dN25r===r'=-dpN = r'r'=r(RT =cBB1rQ1r=mm=r'r'=r(RT =cBB1rQ1r=mm=1V=1r若催化劑用量改用堆體積表示QVrAAs-m-rA北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢tt北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢比色等)，或用現(xiàn)代譜儀(IR,UV-VIS,ESR,NMR,化學(xué)反應(yīng)的速率方化學(xué)反應(yīng)的速率方r=dx/例如r=k[A]a=k1a-基元反應(yīng)基元反應(yīng)和非基元反H2+ =H2+Cl2=H2+Br2=基元反應(yīng)和非基元反基元反應(yīng)和非基元反H2+I2=I2MH2+fi北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢基元反應(yīng)和非基元反H2基元反應(yīng)和非基元反H2+Cl2=Cl2+M北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢基元反應(yīng)和非基元反基元反應(yīng)和非基元反H2+Br2=Br2+MBrg+H2HBr+Hg(13)Hg+HBrH2+北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢基元反應(yīng)基元反應(yīng)和非基元反反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢質(zhì)量作用定律（lawofmass質(zhì)量作用定律（lawofmassr+M=2Cl+k1[Cl2k2[Cl][H2k3[H][Cl2k4[Cl]+H2H+=HCl+22Cl+M=Cl2+數(shù)，通常用nr=r=r=r=r=r=k[A][B]-一級(jí)反三級(jí),對(duì)A為二級(jí),對(duì)B為一r=k[A][B]1/r=k[A][B]/(1-[B]1/2無(wú)簡(jiǎn)單級(jí)AfiA+2A+fifik其他條件確定時(shí)，k具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反一級(jí)反應(yīng)（firstorder226222Ra一級(jí)反應(yīng)（firstorder226222Ra4r=k[2262fiNO+1Nr=k[NO25242252北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢?cè)O(shè)有某一級(jí)反應(yīng)AP0xt=t設(shè)有某一級(jí)反應(yīng)AP0xt=t===a-速率方程的微分式為r=-==k r=dx=k(a-或1r=dx=k(a-=k11(a-(ar=dx=k(a-=k11(a-(a-ln(axkt=k11tln =kt (a-xtk=1a-100=1ln a-x)=a-k1ta-a=k1a-a-x)=a-a-ta=k1a-a-x)=a-a-t0￥y=a1令=k11-=t=時(shí)當(dāng)yk21一級(jí)反應(yīng)的特t一級(jí)反應(yīng)的特tt1/=ln2/ln(a-t引t1/2:t3/4:t7/=1:2:a--k=1aa-ta某金屬钚的同位素進(jìn)行β放射，14d后，同(1)蛻變常數(shù)，(2)解k某金屬钚的同位素進(jìn)行β放射，14d后，同(1)蛻變常數(shù)，(2)解k=1a1=0.00507d-=1ta-100-=ln2/k1=t=1=111=1-1-A+fiPr=r=fiPkBb-xP0xt=t=Aaa-kBb-xP0xt=t=Aaa-+dx=(a-x)(b-2dx=(a-(1)當(dāng)ab2 kt+常數(shù) (a-2a-1:ta-dx=(a-2xtk=2(a-=k200111x-dx=(a-2xtk=2(a-=k200111x-=ta(a-a-ayy==k21-a11t=yk22二級(jí)反應(yīng)（a=b）的特1.k的單位為[濃度二級(jí)反應(yīng)（a=b）的特1.k的單位為[濃度-1[時(shí)間-1t=21/k23. ta-對(duì)ab的二級(jí)反應(yīng)，t1/:t3/:t7/(2)a?lnaxkt+(2)a?lnaxkt+12a-b-1lnb(a-x)=k2a-a(b-因?yàn)閍北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢kt=t=aP0xa-dxkt=t=aP0xa-dx=2xtk=2x00=k2a(a-r=-1dA]A=2 1[A]d[A]A1 pA=r=-1dA]A=2 1[A]d[A]A1 pA=-2RTA-1===A 2p北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢?nèi)?jí)反應(yīng)(thirdorder三級(jí)反應(yīng)(thirdorder反應(yīng)速率方程中，濃度項(xiàng)的指數(shù)和等于3r=k3[A][B][C]r=k3[A]2[B]r=A+B+CP2A+BP3AP北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢AaBbCcfi0x++t=t=(a-x)(b-AaBbCcfi0x++t=t=(a-x)(b-x)(c-dx=k(a-x)(b-x)(c-3=k3(a-(a=b=(a-x)=1kt+常32(a-1:t(a-xtk=3(a-00111 =kta2 2xtk=3(a-00111 =kta2 2 (a-y=y(2-2=2ka3a(1-y=3t=12k23北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢?nèi)?jí)反應(yīng)(a=b=c)的特k的單位為[濃度]三級(jí)反應(yīng)(a=b=c)的特k的單位為[濃度]-2[時(shí)間]-3t=1/2k3 (a-北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢零級(jí)反應(yīng)和準(zhǔn)級(jí)零級(jí)反應(yīng)和準(zhǔn)級(jí)反3W22北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢零級(jí)反應(yīng)的微分和積分xtAaa-Pdxk000t零級(jí)反應(yīng)的微分和積分xtAaa-Pdxk000t=t=t0xx=k0y=a=y=at=1220北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢零級(jí)反應(yīng)的特k的單位為[濃度][時(shí)間]-零級(jí)反應(yīng)的特k的單位為[濃度][時(shí)間]-at=1/03.x北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢準(zhǔn)級(jí)反應(yīng)（pseudoorder準(zhǔn)級(jí)反應(yīng)（pseudoorderr=r=kr=k[H+r=k'(k'=H+為催化(k'=k[H+n級(jí)反應(yīng)(nthn級(jí)反應(yīng)(nthordernnn不等于1r=nA→北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢a-→P0xttr=dx=k(a-a-→P0xttr=dx=k(a- (a-tx=00111=-(a-x)n-11- t=t1/2a-x12a1111t=t1/2a-x12a1111=kt1/·1-a)121t=1/an-北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢n級(jí)反應(yīng)的特k的單位為[濃度]1-n[時(shí)間]-1n級(jí)反應(yīng)的特k的單位為[濃度]1-n[時(shí)間]-11t=1當(dāng)n北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢積分法確定反應(yīng)級(jí)積分法確定反應(yīng)級(jí)x～t1cA,kk北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢積分法確定反應(yīng)級(jí)211積分法確定反應(yīng)級(jí)211~~~A(a-a-北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢微分法確定反應(yīng)級(jí)→P0xttr=-=微分法確定反應(yīng)級(jí)→P0xttr=-=A=lnk+nlnAlnr= A~lncA以 A從直線斜率求出ntt，北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢微分法確定反應(yīng)級(jí)A求微分法確定反應(yīng)級(jí)A求這步作圖引入誤差最大半衰期法確定反應(yīng)級(jí)半衰期法確定反應(yīng)級(jí)取兩個(gè)不同起始濃度a，a’作實(shí)t1/21/A北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢半衰期法確定反應(yīng)級(jí)/t半衰期法確定反應(yīng)級(jí)/t) 或n=1+ 1/ 1/ 1/t'1/=aln(a'/lnt1/2=lnA-(n-1)ln或以n改變反應(yīng)物數(shù)量比改變反應(yīng)物數(shù)量比例的方r=k[A]a1.使[A]>>[Brk先確定βr=k再確定α北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢幾種典型幾種典型的復(fù)雜反北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢對(duì)峙反應(yīng)A對(duì)峙反應(yīng)AAB垐B+k2A+C+噲k北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢Aaxkt=t=t=1Aaxkt=t=t=1=-a-a-k(a-x1ek=(1)r=r-r=k(a-x)-xxfb1ek-x(2)1e=k(a-x)x1xeka(x-1e=北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢dx=k1a(xe-xt=k1(xe-00=dx=k1a(xe-xt=k1(xe-00=kx=ke11x-x-ee=a-kx-e測(cè)定了時(shí)刻的產(chǎn)物濃度x，已知a和xe，可分別求出k1和k-垐kAa-a-BbC0xD0++噲k垐kAa-a-BbC0xD0++噲kt=t=t=b-b-r=dx=a-x-a=設(shè)2ka-=2e k= = ka-et=kxK202a-x)t=kxK202a-x)得+b-1xKlna-b+1xk2t1b=K北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢對(duì)峙對(duì)峙反應(yīng)的特K平行反應(yīng)(平行反應(yīng)(parallelorside北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢兩個(gè)都是一級(jí)反應(yīng)的平行反BA(kC2a兩個(gè)都是一級(jí)反應(yīng)的平行反BA(kC2a令r=+==k(a-x)+(a-12=(k1+k2)(a-x t+k=a- =(k+k)ta-x 20兩個(gè)都是二級(jí)的平行反對(duì)-兩個(gè)都是二級(jí)的平行反對(duì)-鄰-CHCl+ 2ab[對(duì)0[鄰-0a-x1-b-x1-北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢r(jià)=dx=dx1+=+)(a-x)(b-12r=dx=dx1+=+)(a-x)(b-12 (a-x)(b-xt (k+=2100xa=(k+12a(a-1lnb(a-x)=a+12a-a(b-北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢=dlndln=RT北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢連續(xù)反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢-dx=kAaxB0yC0z1-dx=kAaxB0yC0z1xtk-=1x0lna=k1xx=ae-北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢d(2kx-y==12dae-k-y12yk (e-k1t-d(2kx-y==12dae-k-y12yk (e-k1t-e-k2t1k2-dza-x-=(3)ky=2dt -k-z=aee2k2-+1k2-12應(yīng)的速率決定步驟(ratedeterminingstep)。Z=a(1-e-k2tZ=a(1-e-k1t(1)當(dāng)k1>>k2，第二步為速?zèng)Q(2)當(dāng)k2>>k1，第一步為速?zèng)Q北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢連續(xù)連續(xù)反應(yīng)的c～t關(guān)系曲(e-k1t-e-k2tyk2(e-k1t-e-k2tyk2-k-k-k= [k2e]=-21k2-因?yàn)閍?這時(shí)t[ke--k所-k]=121=lnk2-lntmk2-(e--e-=lnk2-lntmk2-(e--e-k2tyk2-(e--e-y)=mk-21=ak2-ykm 2基元反應(yīng)的微觀可逆性原AB噲k基元反應(yīng)的微觀可逆性原AB噲k1==k-[B]=r==1tt用t溫度對(duì)反溫度對(duì)反應(yīng)速率的影北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢van‘tHoffvan’tHoff根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)例如：某反應(yīng)在390K時(shí)進(jìn)行需10min北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢例如：某反應(yīng)在390K時(shí)進(jìn)行需10min-dc=例如：某反應(yīng)在390K時(shí)進(jìn)行需10min-dc=dcc0k-1ncc0dcc0k-2ncc0北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢kt=k=12kkT=kt=k=12kkT=k =====10=1024min=min?7--RTk=-RTk=-RTk=lnk=lnART1lnk以Tlnk=lnARTlnk=lnARTdln=RT北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)根據(jù)van’tHoff關(guān)系看法的矛dlnK熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)根據(jù)van’tHoff關(guān)系看法的矛dlnKD =>k /mDr=KK增Dm<k /kb=KrK下北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢dlnkdlnkRT北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢反應(yīng)速率與溫度關(guān)系的幾種類rT反應(yīng)速率與溫度關(guān)系的幾種類rTr0T￥,r有定OTrrrOOOTTTrrrOOOTTTrrOOTTrrOOTT北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢*反應(yīng)速率與活化能之間的關(guān)lnk*反應(yīng)速率與活化能之間的關(guān)lnk1/T活化能更-活化能較1R活化能較Ea(3)>Ea(2)>Ea231T/北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢(2)對(duì)同一反應(yīng)，k隨T的變化在低溫區(qū)較敏感11T/376-1000-10-(2)對(duì)同一反應(yīng)，k隨T的變化在低溫區(qū)較敏感11T/376-1000-10-(3)對(duì)不同反應(yīng)，Ea大，k隨23 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+1)E=-aa,2a,42=24+1(242-0mol-1=145mol-2北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢?nèi)绻鸋2,Cl2如果H2,Cl2 =(EH-H+ECl-Cl)436242kJ=203.4kJmol-mol-435.1kJmol-1所以，只有這個(gè)直鏈反應(yīng)的歷程最合理支鏈反支鏈反應(yīng)——H2和O2反應(yīng)的歷支鏈反應(yīng)(Chain-Branching支鏈反應(yīng)(Chain-Branching H+ H+O2 OH+OO+ OH+ 北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢 炸DC p3總壓 T/K ABa Dc AC炸，bc稱為爆炸上限。c以上，反應(yīng)速率快，放熱溫度低于730K，無(wú)論壓力如何變化，都不會(huì)擬定反應(yīng)擬定反應(yīng)歷程的一般方擬定反應(yīng)歷擬定反應(yīng)歷程的一般方北化《物理化學(xué)》考研全套視頻，由網(wǎng)學(xué)天地獨(dú)家制作詳見：網(wǎng)學(xué)天地（）；咨詢C2H6fiC2H4(g)+H2C2H6