高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)中介變量在調(diào)控電化學(xué)反應(yīng)中的綜合應(yīng)用-以硝態(tài)含氮廢水處理為例復(fù)習(xí)課課件

——以硝態(tài)含氮廢水處理為例中介變量在調(diào)控電化學(xué)反應(yīng)中的綜合應(yīng)用19495.421949----2015年人口：倍糧食：倍氮肥生產(chǎn)含NO3-廢水研究問(wèn)題：如何將含NO3-廢水處理成含NH4+態(tài)水？轉(zhuǎn)化原理：NO3-NH4+得8e-轉(zhuǎn)化方法：[1]化學(xué)還原法NO3-NH4+得8e-向含硝的酸性廢水中加入處理過(guò)的Fe屑,可能發(fā)生反應(yīng)：4Fe+10H++NO3-=4Fe2++NH4++3H2O8Fe2++10H++NO3-=8Fe3++NH4++3H2O理論分析注：實(shí)驗(yàn)前，鐵粉先用稀釋的H2SO4(pH=2)和丙酮預(yù)處理，再用去離子水沖洗數(shù)次。實(shí)驗(yàn)證明思考：為什么反應(yīng)60分鐘后速率加快？3Fe+NO3-+2H++H2O=Fe3O4

+NH4+運(yùn)用XRD分析發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)60分鐘時(shí)鐵粉表面開(kāi)始有Fe3O4生成，該物質(zhì)疏松、可導(dǎo)電。[2]電化學(xué)還原法3Fe+NO3-+2H++H2O=Fe3O4

+NH4+FeFe3O4NO3-+H+

負(fù)極正極負(fù)極：3Fe-8e-+4H2O=Fe3O4

+8H+正極：NO3-+10H++8e-=NH4++3H2O2Fe-6e-+4H2O=2FeOOH

+6H+直接反應(yīng)：Fe+2H+=Fe2++H2研究問(wèn)題：為什么初始pH不同，NO3-的去除率不同？一、原電池法還原反應(yīng)體系分析理論分析實(shí)驗(yàn)證明自變量H+

NO3-去除率

因變量Fe2+Fe3O4（導(dǎo)電）

FeFeOOH（不導(dǎo)電）路徑①與Fe直接化反利于不利于中介變量1.在初始pH＝的水體中投入足量鐵粉的同時(shí)，補(bǔ)充一定量的Fe2+2.同位素示蹤法證實(shí)Fe2+能與FeO(OH)反應(yīng)生成Fe3O4路徑②研究問(wèn)題：路徑①和路徑②哪個(gè)是影響NO3-的去除率的主要因素？Fe2++2FeOOH=Fe3O4

+2H+反應(yīng)體系分析理論分析實(shí)驗(yàn)證明自變量H+

NO3-去除率

因變量Fe2+Fe3O4（導(dǎo)電）

FeFeOOH（不導(dǎo)電）路徑①與Fe直接化反利于不利于中介變量路徑②研究問(wèn)題：路徑①和路徑②哪個(gè)是影響NO3-的去除率的主要因素？其他條件與前面實(shí)驗(yàn)相同，將足量鐵粉投入水體中，經(jīng)1小時(shí)測(cè)定的去除率和pH對(duì)比之前數(shù)據(jù)：實(shí)驗(yàn)結(jié)論：路徑①次要因素，路徑②主要因素反應(yīng)體系分析理論分析實(shí)驗(yàn)證明自變量H+

NO3-去除率

因變量Fe2+Fe3O4（導(dǎo)電）

FeFeOOH（不導(dǎo)電）路徑①直接化反

次要影響利于不利于中介變量路徑②主要影響研究問(wèn)題：假設(shè)以最大節(jié)約Fe屑為原則，外加Fe2+化合價(jià)不變，理論上外加Fe2+與Fe屑的物質(zhì)的量比是多少最合適呢？1.在初始pH＝的水體中投入足量鐵粉的同時(shí)，補(bǔ)充一定量的Fe2+8Fe+3NO3-+4Fe2++7H2O=4Fe3O4

+3NH4++2H+

Fe2++2FeOOH=Fe3O4

+2H+實(shí)驗(yàn)證明NO3-+H+

掃描電鏡(SEM)圖像顯示了納米顆粒交聯(lián)的豐富三維通道的多孔結(jié)構(gòu)原子分辨率掃描透射電子顯微鏡(STEM)顯示密集排列的Cu原子均勻分布在碳載體表面陰極材料：密集排列的銅原子均勻分布在碳載體表面（石墨烯單層）吸附原理：Cu-sag氮原子修飾凝膠（碳三維通道，銅單原子活性位點(diǎn)，可配位）研究問(wèn)題：怎么實(shí)現(xiàn)更多的陰離子NO3-到陰極得到電子，變成NH4+？子問(wèn)題：1.怎么實(shí)現(xiàn)更多的陰離子NO3-到陰極？2.怎么實(shí)現(xiàn)更多的陰離子NO3-到陰極得到電子？3.怎么實(shí)現(xiàn)更多的陰離子NO3-到陰極得到電子，變成NH4+？

二、電解池法還原理論分析實(shí)驗(yàn)證明2e-↑2H+H2+2e-↑2H2OH2+2OH-+電壓高時(shí)：電壓低時(shí)：2H++NO3-

+2e-=NO2-+H2O電壓高時(shí)：8H++NO2-+6e-=NH4++2H2ONO2-擴(kuò)散速率快NO2-

在催化劑表面吸附速率快同位素示蹤14NO2?優(yōu)先研究問(wèn)題：怎么實(shí)現(xiàn)更多的陰離子NO3-到陰極得到電子，變成NH4+？實(shí)驗(yàn)證明快慢更慢更快快中速低電壓高電壓低濃度研究問(wèn)題：怎么實(shí)現(xiàn)更多的陰離子NO3-到陰極得到電子，變成NH4+？高濃度快慢更慢更快快中速低電壓高電壓低濃度高濃度高濃度超脈沖電壓