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第二講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、選擇題1.下列關(guān)于SO2與CO2分子的說(shuō)法正確的是()A.都是直線形結(jié)構(gòu)B.中心原子都采取sp雜化C.S原子和C原子上都沒(méi)有孤對(duì)電子D.SO2為V形結(jié)構(gòu),CO2為直線形結(jié)構(gòu)解析SO2中S原子有未用于成鍵的孤對(duì)電子,與兩對(duì)成鍵電子對(duì)相互排斥,采取sp2雜化,是V形結(jié)構(gòu);而CO2中C原子上沒(méi)有孤對(duì)電子,采取sp雜化,是直線形結(jié)構(gòu)。答案D2.下列分子中的中心原子雜化軌道的類(lèi)型相同的是 ()。A.SO3與SO2 B.BF3與NH3C.BeCl2與SCl2 D.H2O與SO2解析SO3、SO2中心原子都是sp2雜化,A正確;BF3、NH3中心原子一個(gè)是sp2雜化,一個(gè)是sp3雜化,B錯(cuò)誤;BeCl2中,Be原子采取sp雜化,而SCl2中S原子采取sp3雜化,C錯(cuò)誤;H2O中氧原子采取sp3雜化,而SO2中S原子采取sp2雜化。答案A3.下列有關(guān)σ鍵和π鍵的說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ()。A.在某些分子中,化學(xué)鍵可能只有π鍵而沒(méi)有σ鍵B.當(dāng)原子形成分子時(shí),首先形成σ鍵,可能形成π鍵,配位鍵都是σ鍵C.σ鍵的特征是軸對(duì)稱,π鍵的特征是鏡面對(duì)稱D.含有π鍵的分子在反應(yīng)時(shí),π鍵是化學(xué)反應(yīng)的積極參與者解析在某些分子中,可能只有σ鍵,而沒(méi)有π鍵,A錯(cuò)誤;由于π鍵的鍵能小于σ鍵的鍵能,所以在化學(xué)反應(yīng)中容易斷裂。答案A4.通常狀況下,NCl3是一種油狀液體,其分子空間構(gòu)型與氨分子相似,下列對(duì)NCl3的有關(guān)敘述正確的是()A.NCl3分子中N—Cl鍵的鍵長(zhǎng)比CCl4分子中C—Cl鍵的鍵長(zhǎng)長(zhǎng)B.NCl3分子是非極性分子C.分子中的所有原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.NBr3比NCl3易揮發(fā)解析因碳原子半徑比氮原子的大,故N—Cl鍵的鍵長(zhǎng)比C—Cl鍵的鍵長(zhǎng)短;NCl3分子空間構(gòu)型類(lèi)似NH3,故NCl3是極性分子;NBr3與NCl3二者結(jié)構(gòu)相似,由于NBr3的相對(duì)分子質(zhì)量較大,分子間作用力較大,所以NBr3的沸點(diǎn)比NCl3高,因此NBr3比NCl3難揮發(fā)。答案C5.下列敘述中正確的是 ()。A.NH3、CO、CO2都是極性分子B.CH4、CCl4都是含有極性鍵的非極性分子C.HF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性依次增強(qiáng)D.CS2、H2O、C2H2都是直線形分子解析A中CO2為非極性分子;B說(shuō)法正確;當(dāng)然根據(jù)分子的極性也可以判斷它的空間結(jié)構(gòu),像D中水為極性分子,空間結(jié)構(gòu)不是直線形,屬于V形結(jié)構(gòu);選項(xiàng)C中HF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性依次減弱。答案B6.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子與3個(gè)羥基相連,其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類(lèi)型及不同層分子間的主要作用力分別是 ()。A.sp,范德華力 B.sp2,范德華力C.sp2,氫鍵 D.sp3,氫鍵解析由于該晶體具有和石墨相似的層狀結(jié)構(gòu),所以B原子采取sp2雜化,同層分子間的作用力是范德華力,由于“在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子與3個(gè)羥基相連”雖然三個(gè)B—O都在一個(gè)平面上,但σ單鍵能夠旋轉(zhuǎn),使O—H鍵位于兩個(gè)平面之間,因而能夠形成氫鍵,從而使晶體的能量最低,達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。答案C7.下列物質(zhì):①H3O+②[Cu(NH3)4]2+③CH3COO-④NH3⑤CH4中存在配位鍵的是 ()。A.①②B.①③C.④⑤D.②④解析在H3O+中,中心氧原子中有孤電子對(duì),以配位鍵與H+相結(jié)合,結(jié)構(gòu)式為[OHHH]+;在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+與NH3中的氮原子以配位鍵相結(jié)合,結(jié)構(gòu)式為,而在CH3COO-、NH3、CH4中,結(jié)構(gòu)式分別為、,沒(méi)有形成配位鍵。答案A二、非選擇題8.四種元素X、Y、Z、E位于元素周期表的前四周期,已知它們的核電荷數(shù)依次增大,Y原子的L層p軌道中有2個(gè)電子;Z原子的L電子層中,有三個(gè)未成對(duì)的電子,且無(wú)空軌道;E原子的L層電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為4∶1,其d軌道中的電子數(shù)與最外層電子數(shù)之比為5∶1。(1)XYZ分子中的三個(gè)原子除X原子外最外層均為8電子構(gòu)型,根據(jù)電子云重疊方式的不同,該分子中共價(jià)鍵的主要類(lèi)型有________________。(2)ZX3是一種常見(jiàn)氣體,分子中Z原子的雜化方式是________,該物質(zhì)易液化,極易溶于水,其原因是__________________________。(3)E元素+2價(jià)離子的核外電子排布式為_(kāi)_______。解析由題意知:X、Y、Z、E四種元素分別為:H、C、N、Zn。答案(1)σ鍵、π鍵(2)sp3雜化NH3分子之間可以形成氫鍵所以易液化;NH3分子與H2O分子間也可以形成氫鍵所以NH3極易溶于水(3)1s22s22p63s23p63d109.(1)CHeq\o\al(+,3)、—CH3(甲基)、CHeq\o\al(-,3)都是重要的有機(jī)反應(yīng)中間體,有關(guān)它們的說(shuō)法正確的是________。A.它們均由甲烷去掉一個(gè)氫原子所得B.它們互為等電子體,碳原子均采取sp2雜化C.CHeq\o\al(-,3)與NH3、H3O+互為等電子體,幾何構(gòu)型均為三角錐形D.CHeq\o\al(+,3)中的碳原子采取sp2雜化,所有原子均共面E.兩個(gè)—CH3(甲基)或一個(gè)CHeq\o\al(+,3)和一個(gè)CHeq\o\al(-,3)結(jié)合均可得到CH3CH3(2)鋅是一種重要的金屬,鋅及其化合物有著廣泛的應(yīng)用。①指出鋅在周期表中的位置:第________周期第________族,屬于________區(qū)。②葡萄糖酸鋅[CH2OH(CHOH)4COO]2Zn是目前市場(chǎng)上流行的補(bǔ)鋅劑。寫(xiě)出Zn2+基態(tài)電子排布式________________________________________________________________________;葡萄糖分子[CH2OHCHOH(CHOH)3CHO]中碳原子雜化方式有________。③Zn2+能與NH3形成配離子[Zn(NH3)4]2+。配位體NH3分子屬于________(填“極性分子”或“非極性分子”);在[Zn(NH3)4]2+中,Zn2+位于正四面體中心,N位于正四面體的頂點(diǎn),試在圖中表示出[Zn(NH3)4]2+中Zn2+與N之間的化學(xué)鍵。解析(1)由于CHeq\o\al(+,3)、—CH3、CHeq\o\al(-,3)中原子數(shù)相同,而價(jià)電子數(shù)不同,所以它們不是等電子體,中心原子采取的也不全是sp2雜化,CHeq\o\al(+,3)采取sp2雜化,所有原子共平面而—CH3、CHeq\o\al(-,3)均采取sp3雜化,CHeq\o\al(-,3)、NH3、H3O+原子數(shù)均為4,價(jià)電子數(shù)均為8,所以它們互為等電子體,中心原子采取sp3雜化,但形成三個(gè)共價(jià)鍵,所以幾何構(gòu)型均為三角錐形,C、D正確;E也正確。(2)Zn為30號(hào)元素,位于第四周期,第ⅡB族,ds區(qū),其Zn2+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10,在CHCH2OHOHCHOHCHOHCHOHCHO中與—OH相連的碳原子采取sp3雜化,而—CHO上的碳原子采取sp2雜化;在[Zn(NH3)4]2+中配位體NH3屬于極性分子,Zn2+與NH3中N原子以配位鍵相結(jié)合。答案(1)CDE(2)①四ⅡBds②1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10sp2雜化、sp3雜化③極性分子10.Q、R、X、Y、Z五種元素的原子序數(shù)依次遞增。已知:①Z的原子序數(shù)為29,其余的均為短周期主族元素;②Y原子價(jià)電子(外圍電子)排布為msnmpn;③R原子核外L層電子數(shù)為奇數(shù);④Q、X原子p軌道的電子數(shù)分別為2和4。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)Z2+的核外電子排布式是____________________。(2)在[Z(NH3)4]2+離子中,Z2+的空軌道接受NH3分子提供的________形成配位鍵。(3)Q與Y形成的最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物分別為甲、乙,下列判斷正確的是________。a.穩(wěn)定性:甲>乙,沸點(diǎn):甲>乙b.穩(wěn)定性:甲>乙,沸點(diǎn):甲<乙c.穩(wěn)定性:甲<乙,沸點(diǎn):甲<乙d.穩(wěn)定性:甲<乙,沸點(diǎn):甲>乙(4)Q、R、Y三種元素的第一電離能數(shù)值由小至大的順序?yàn)開(kāi)_______(用元素符號(hào)作答)。(5)Q的一種氫化物相對(duì)分子質(zhì)量為26,其分子中σ鍵與π鍵的鍵數(shù)之比為_(kāi)_______。(6)五種元素中,電負(fù)性最大與最小的兩種非金屬元素形成的晶體屬于________(填晶體類(lèi)型)。解析Z原子序數(shù)為29,則Z是Cu。Y原子價(jià)電子排布為msnmpn,則n為2,Y是第ⅣA族短周期元素,且Q、R、X、Y原子序數(shù)依次遞增,由③知R、Q在第二周期,由④知Q為C,X在第ⅥA族,原子序數(shù)X<Y,則X為O,Y為Si,R為N。(1)Cu2+核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9。(2)在[Cu(NH3)4]2+中Cu2+的空軌道是接受NH3分子提供的孤電子對(duì)形成配位鍵。(3)穩(wěn)定性是CH4>SiH4,因?yàn)镃非金屬性比Si強(qiáng):沸點(diǎn)是SiH4>CH4,因?yàn)榻M成和結(jié)構(gòu)相似的分子,其相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),其沸點(diǎn)越高,故選b。(4)C、N、Si元素中N非金屬性最強(qiáng),其第一電離能數(shù)值最大。(5)C的相對(duì)分子質(zhì)量為26的氫化物是C2H2,乙炔分子中碳原子與碳原子間形成了一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵,碳原子與氫原子間形成兩個(gè)σ鍵,則乙炔分子中σ鍵與π鍵鍵數(shù)之比是3∶2。(6)五種元素中電負(fù)性最大的非金屬元素是O,最小的非金屬元素是Si,兩者構(gòu)成的SiO2是原子晶體。答案(1)1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9(2)孤電子對(duì)(3)b(4)Si<C<N(5)3∶2(6)原子晶體11.構(gòu)成物質(zhì)的微粒種類(lèi)及相互間的作用力是決定物質(zhì)表現(xiàn)出何種物理性質(zhì)的主要因素。(1)三氯化鐵常溫下為固體,熔點(diǎn)282℃,沸點(diǎn)315℃,在300℃以上易升華。易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑。據(jù)此判斷三氯化鐵晶體中存在的微粒間作用力有_____________________________________________________________。(2)氫鍵作用常表示為“A—H…B”,其中A、B為電負(fù)性很強(qiáng)的一類(lèi)原子,如_____________________________________________________(列舉三種)。X、Y兩種物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)和部分物理性質(zhì)如下表,兩者物理性質(zhì)有差異的主要原因是_________________________________________________________________________________________________________________________________。代號(hào)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式水中溶解度/g(25℃)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃X0.245100Y1.7114295(3)鈣是人體所需的重要元素之一,有一種補(bǔ)鈣劑——抗壞血酸鈣的組成為Ca(C6H7O6)2·4H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:該物質(zhì)中存在的化學(xué)鍵類(lèi)型包括________(填字母)。A.極性共價(jià)鍵 B.離子鍵C.非極性共價(jià)鍵 D.配位鍵(4)①CH2=CH2、②CH≡CH、③、④HCHO四種分子均能與H2發(fā)生加成反應(yīng),加成時(shí)這些分子中發(fā)生斷裂的共價(jià)鍵的類(lèi)型是________。這四種分子中碳原子采取sp2雜化的是________(填序號(hào))。解析(1)由三氯化鐵的性質(zhì)可知其
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