物化期末復(fù)習(xí)2011

習(xí)題課1、用力迅速推動(dòng)氣筒活塞而壓縮氣體，若看作絕熱過程，則過程的熵變?yōu)椋ǎ〢、大于零B、等于零C、小于零D、不能確定A2、在恒溫恒壓下，某化學(xué)反應(yīng)在電池中可逆進(jìn)行時(shí)吸熱，判斷下列熱力學(xué)量何者一定大于零（）A、ΔUB、ΔHC、ΔSD、ΔGC3、下列式子中，能稱為偏摩爾量的是（）A、（?V/?nB）T，P，nc≠BB、（?H/?nB）T，V，nc≠B

C、（?G/?nB）P，V，nc≠BD、（?S/?nB）T，H，nc≠BA習(xí)題課4、對于封閉系統(tǒng)，在指定的始態(tài)與末態(tài)之間，絕熱可逆途徑可以有（）A、一條B、兩條C、三條D、三條以上A5、有一放熱反應(yīng)：2A（g）+B（g）=C（g）+D（g），下列條件中哪一種可使反應(yīng)正向移動(dòng)（）A、升溫降壓B、降溫降壓C、升溫升壓D、降溫升壓D6、在100kPa的壓力下，I2在H2O和CCl4中達(dá)到分配平衡（無固態(tài)碘存在），則該系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)和自由度數(shù)分別為（）A、K=2，f=1B、K=2，f=2C、K=3，f=2D、K=3，f=3C習(xí)題課7、H2SO4與水可形成三種水合物：H2SO4·H2O（s）、H2SO4·2H2O（s）、H2SO4·4H2O（s）。在100kPa下，能與硫酸水溶液和冰達(dá)平衡的硫酸水合物最多有多少種？（）A、0B、1C、2D、3B8、根據(jù)碰撞理論，溫度增加反應(yīng)速率提高的主要原因是（）A、活化分子所占比例增加B、碰撞數(shù)增加C、活化能降低D、碰撞頻率增加A9、破壞臭氧的反應(yīng)機(jī)理為：NO+O3=NO2+O2

，NO2+O=NO+O2。在此機(jī)理中，NO是（）A、總反應(yīng)的產(chǎn)物B、總反應(yīng)的反應(yīng)物C、催化劑D、上述都不是C習(xí)題課10、某一同位素蛻變的半衰期為12h，則36h后它的濃度為起始濃度的（）A、1/16B、1/8C、1/4D、1/2B11、水的三相點(diǎn)附近，其蒸發(fā)焓和升華焓分別為44.82kJ·mol-1和50.81kJ·mol-1，則在三相點(diǎn)附近冰的溶解焓約為（）A、50.81kJ·mol-1B、5.99kJ·mol-1C、-5.99kJ·mol-1D、-4.82kJ·mol-1B12、電解水時(shí)，H2O（l）=H2（g）+1/2O2（g），若出現(xiàn)極化現(xiàn)象，則氧電極的實(shí)際電極電勢φ

（不可逆）與氧電極平衡電極電勢的關(guān)系是（）A、無法確定B、φ

（不可逆）>φ

（可逆）C、φ

（不可逆）<φ

（可逆）D、φ

（不可逆）=φ

（可逆)B習(xí)題課13、下列關(guān)系式中哪一個(gè)不需要理想氣體的假設(shè)？（）A、CP－CV=nRB、dlnP/dT=ΔH/RT2C、ΔH=ΔU+PΔV（恒壓過程）D、絕熱可逆過程PVγ=常數(shù)C14、某物質(zhì)的反應(yīng)級數(shù)為負(fù)值時(shí)，其反應(yīng)速率隨物質(zhì)濃度（）A、升高而增大B、升高而不變C、關(guān)系不定D、升高而減小D15、在相同溫度和壓力下，凹面液體的飽和蒸氣壓Pr與平面同種液體的飽和蒸氣壓P0相比有（）A、Pr<P0B、Pr>P0C、Pr=P0D、不能確定A習(xí)題課16、ΔrGm=ΔrGm

+RTlnQa，當(dāng)選用不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，反應(yīng)的ΔrG

m

改變，該反應(yīng)的ΔrGm和Qa將（）A、都變B、都不變C、Qa變，ΔrGm不變D、Qa不變，ΔrGm變C17、關(guān)于表面張力的方向，下面哪一個(gè)敘述是不正確的（）A、平液面的表面張力沿著液面且與液面平行B、彎曲液面的表面張力指向曲率中心C、彎曲液面的表面張力垂直于周界線，且與液滴的表面相切D、表面張力是沿著液體表面，垂直作用于單位長度上的緊縮力B18、在恒溫下加入表面活性劑后，溶液的表面張力σ和活度a將（）A、dσ/da>0B、dσ/da<0C、dσ/da=0D、dσ/da≥0習(xí)題課B19、下列物質(zhì)的水溶液在一定濃度下，其正離子的遷移數(shù)tB如下所列，選用哪一種物質(zhì)做鹽橋可使水系雙液電池的液接電勢減至最??？（）A、BaCl2（t（Ba2+）

=0.425)B、NaCl（t（Na+）

=0.3854）C、KNO3（t（K+）

=0.5103)D、AgNO3（t（Ag+）

=0.4682）C習(xí)題課20、已知H2O（l）在298K時(shí)的ΔrGm

=－237.19kJ·mol-1，則酸性介質(zhì)中氧電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢φ

（O2/H2O，H+）為（）A、1.29VB、1.229VC、0.615VD、2.258VB21、下列哪一種不屬膠體系統(tǒng)的電動(dòng)現(xiàn)象？（）A、電導(dǎo)B、電泳C、電滲D、沉降電位A22、下面關(guān)于物理吸附和化學(xué)吸附的描述，哪一條是不正確的？（）A、產(chǎn)生物理吸附的作用力是范德華力B、產(chǎn)生化學(xué)吸附的作用力是化學(xué)鍵力C、因物理吸附和化學(xué)吸附的作用力不同，故它們不可能同時(shí)發(fā)生D、通常物理吸附和化學(xué)吸附都是放熱過程C習(xí)題課23、CH3CHO蒸氣在791K時(shí)熱分解反應(yīng)，當(dāng)開始壓力為48.3kPa時(shí)，t1/2=410s，當(dāng)壓力為22.5kPa時(shí)，t1/2=880s，則反應(yīng)級數(shù)為（）A、0B、1C、2D、3C24、2HI（g）=I2（g）+H2（g），用波長為253.7nm的紫外光照射HI時(shí)吸收307J的光能，有1.30×10-3mol的HI分解，則量子效率Φ為（）A、1.0B、2.0C、3.0D、3.5B25、聚沉某溶膠需KCl、K2SO4、MgCl2、AlCl3的聚沉值分別為52.5、49.5、7.0、0.093mol·m-3，則該溶膠帶（）電荷。A、正B、負(fù)C、不帶電荷D、無法確定B習(xí)題課26、1mol液態(tài)水由100℃、100kPa向真空蒸發(fā)為100℃、100kPa的水蒸氣，已知此過程的ΔH=40.6kJ，則ΔS=

J·K-1，ΔG=

kJ，此過程可以用

函數(shù)的增量來判斷過程的方向。108.80熵27、NaCl溶液（0.005mol·kg-1）的離子平均活度系數(shù)γ±=

，K2SO4溶液（0.005mol·kg-1）的離子平均活度系數(shù)γ±=

。0.9260.77628、對于組成不變的均相封閉系統(tǒng)，當(dāng)有

個(gè)獨(dú)立的強(qiáng)度因素確定后，系統(tǒng)中所有強(qiáng)度性質(zhì)也就確定了。若再知道

，則所有的廣度性質(zhì)也就確定了。2物質(zhì)的量29、一個(gè)含有K+、Na+、NO3-、SO42-四種離子的不飽和水溶液的組分?jǐn)?shù)為

，自由度數(shù)為

。45習(xí)題課30、某物質(zhì)A分解反應(yīng)為一級反應(yīng)，當(dāng)初始濃度為0.1mol·dm-3時(shí)，經(jīng)50min后分解20%，則（1）反應(yīng)速率常數(shù)k=

，（2）反應(yīng)半衰期為

，（3）當(dāng)初始濃度為0.02mol·dm-3時(shí)分解20%所需的時(shí)間為

。4.46×10-3min-1

155min50min31、已知φ

（Fe2+/Fe）=－0.44V，φ

（Cu2+/Cu）=0.337V，在298.15K、101325Pa下，以Pt為陰極，石墨為陽極，電解含有FeCl2（0.01mol·kg-1）和CuCl2（0.02mol·kg-1）的水溶液，忽略超電勢，則最先析出的金屬是

。Cu32、25℃時(shí)水的離子積Kw=1.008×10-14，已知25℃時(shí)Λm∞（H+）=349.82×10-4S·m2·mol-1，Λm

∞（OH-）=198.0×10-4S·m2·mol-1，則25℃時(shí)純水的電導(dǎo)率為

。5.5×10-6S·m-1

習(xí)題課33、設(shè)計(jì)測定溶液pH值的原電池（提示：電極反應(yīng)為1/2H2+1/2Hg2Cl2=Hg+Cl-+H+），寫出電極反應(yīng)、電池表示式及pH值計(jì)算公式。

E=φ甘

+0.05916pH解：負(fù)極：1/2H2

－e→H+正極：1/2Hg2Cl2+e→Hg+Cl-

+H+電池：Pt，H2(p

)|待測溶液[a（H+）]||甘汞電極習(xí)題課34、在堿性溶液中用HCHO還原HAuCl4以制備金溶膠，反應(yīng)式為：

HAuCl4+5NaOH=NaAuO2+4NaCl+3H2O2NaAuO2+3HCHO+NaOH=2Au+3HCOONa+2H2O此處NaAuO2為穩(wěn)定劑。（1）試寫出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式。（2）通電后電泳方向如何？（3）加入KCl、ZnSO4、AlCl3后，聚沉順序如何？說明理由。

（3）AlCl3>ZnSO4>KCl解：（1）[（Au）m·nAuO2-·（n－x）Na+]x－·xNa+（2）膠粒帶負(fù)電，向陽極移動(dòng)。習(xí)題課35、證明：對理想氣體（?U/?V）P=（P/R）Cv，m

=Cv，m·P/R解：（?U/?V）P=（?H/?V）P

－P=（?H/?T）P（?T/?V）P

－P=（Cv，m+nR）P/nR

－P習(xí)題課36、2mol苯和3mol甲苯在298K、101.325kPa下混合，設(shè)系統(tǒng)為理想氣體混合物，求該過程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG、ΔA。ΔA=ΔG=－8324J

解：理想氣體等溫混合ΔH=ΔU=0Q=-W=0ΔS=－R（n1lnx1+n2lnx2）=－8.314×（2×ln0.4+3×ln0.6）=27.98J·K-1ΔG=RT（n1lnx1+n2lnx2）=8.314×298×（2×ln0.4+3×ln0.6）

=－8324J

習(xí)題課37、在298K，101300kPa下，若使1mol鉛與硫酸銅溶液在可逆情況下可做電功91838.8J，同時(shí)吸熱213635J，計(jì)算ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。ΔG=－Wˊ=－91838.8J解：W體

=0，Q=213635JΔU=Q+W=213635－91838.8=121796J對凝聚相反應(yīng)ΔH≈ΔU=121796JΔS=Qr/T=213635/298=716.9J·K-1ΔA=－Wˊ=－91838.8J習(xí)題課38、某一級反應(yīng)在340K時(shí)完成20%需3.20min，而在300K時(shí)同樣完成20%需時(shí)12.6min，試計(jì)算反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)活化能。

Ea=29.06kJ·mol-1

解：由于一級反應(yīng)初始濃度和反應(yīng)程度相同，則k1t1=k2t2即：k2/k1=t1/t2根據(jù)ln（k2/k1）=Ea/R（1/T1

－1/T2）Ea=8.314×（340×300）/（300－340）×ln（3.20/12.6）習(xí)題課39、正常沸點(diǎn)時(shí)，如果水中僅含有半徑為2.5×10-6m的空氣泡，計(jì)算此時(shí)空氣泡的附加壓力是多少？使這樣的水開始沸騰需過熱多少度？已知水在100℃時(shí)的表面張力σ=58.9×10-3