第37講鹵代烴各項考點2024年高考化學精準一輪復習講義

第37講鹵代烴各項考點（解析板）目錄：【內(nèi)容1鹵代烴分類及命名】【內(nèi)容2溴乙烷的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】【內(nèi)容3溴乙烷的取代反應（實驗）】【內(nèi)容4溴乙烷的消去反應（實驗）】【內(nèi)容5鹵代烴中鹵原子的檢驗】【內(nèi)容6鹵代烴的化學性質(zhì)】【內(nèi)容7制取鹵代烴的方案】一、鹵代烴1、定義：鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)官能團：—X2、分類①.按鹵素原子的種類分類②.按鹵素原子的數(shù)目分類③按烴基結(jié)構(gòu)分類④按與鹵原子相連的碳原子的級數(shù)分類3、鹵代烴的命名——類似于烴的命名方法：將鹵素原子作為取代基①選主鏈：選擇含官能團的最長碳鏈作為主鏈②編號：將鹵素原子看做取代基，編號時從距簡單取代基近的一端編號，有碳碳雙鍵時從距離碳碳雙鍵近的一端開始編號③命名：以相應的烴作母體，鹵原子作取代基2—氯丁烷：1,2—二溴乙烷氯乙烯：CH2=CH—Cl3—甲基—3—溴—1—丁烯：4、物理性質(zhì)(1)狀態(tài)：常溫下，鹵代烴中除個別(CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2=CH—Cl)為氣體外，大多為液體或固體(2)溶解性：鹵代烴不溶于水，可溶于有機溶劑，某些鹵代烴本身就是很好的有機溶劑，如：CCl4、氯仿(CHCl3)(3)沸點：鹵代烴屬于分子晶體，沸點取決于范德華力。鹵代烴隨相對分子質(zhì)量增大，分子間范德華力增強，沸點則升高①鹵代烴的沸點都高于相應的烴，如：沸點CH3CH3＜CH3CH2Br②鹵代烴的沸點一般隨碳原子數(shù)目的增加而升高，如：沸點CH3Cl＜CH3CH2Cl(4)密度①鹵代烴的密度高于相應的烴②鹵代烴的密度一般隨烴基中碳原子數(shù)目的增加而減小，如：ρ(CH3Cl)＞ρ(CH3CH2Cl)③一氟代烴、一氯代烴的密度比水的小，其余的密度比水大=4\*GB3④記住常見鹵代烴的密度：氯仿、四氯化碳、溴乙烷、1，2—二溴乙烷、溴苯的密度均大于水的密度二、溴乙烷的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1、溴乙烷的分子結(jié)構(gòu)分子式電子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式球棍模型空間充填模型官能團C2H5BrCH3CH2Br或C2H5Br—Br溴乙烷有2種化學環(huán)境的H原子，則核磁共振有2組峰，強度比為3:2核磁共振氫譜圖如下：2、溴乙烷的物理性質(zhì)純凈的溴乙烷是無色液體，沸點是38.4℃，密度比水的大，難溶于水，可溶于多種有機溶劑(如：乙醇、苯、汽油等)3、溴乙烷的化學性質(zhì)由于溴原子吸引電子能力強，C—Br鍵為強極性鍵，C—Br鍵易斷裂；由于官能團（—Br）的作用，乙基可能被活化(1)取代反應(水解反應)實驗步驟：取一支試管，滴入10~15滴溴乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振蕩后加熱，靜置。待溶液分層后，用膠頭滴管小心吸取少量上層水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的試管中，然后加入2滴AgNO3溶液，觀察現(xiàn)象。實驗裝置：實驗現(xiàn)象：①中溶液分層；②中有機層厚度減小，直至消失；④中有淡黃色沉淀生成實驗結(jié)論：溴乙烷與NaOH溶液共熱產(chǎn)生了Br－反應方程式：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr(反應類型：取代反應)【注意】①溴乙烷在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應，也稱作溴乙烷的水解反應②溴乙烷水解反應的實質(zhì)：溴乙烷與氫氧化鈉溶液共熱時斷裂的是C—Br，水中的羥基與碳原子形成C—O，斷下的Br與水中的H結(jié)合成HBr③溴乙烷水解的條件：NaOH的水溶液、加熱=5\*GB3⑤反應原理：=6\*GB3⑥該反應的反應物是溴乙烷和氫氧化鈉溶液，混合后是分層的，且有機物的反應一般比較緩慢，如何提高本反應的反應速率？充分振蕩：增大接觸面積；加熱：升高溫度加快反應速率=7\*GB3⑦該反應是可逆反應，提高乙醇的產(chǎn)量可采取什么措施？可采取加熱和氫氧化鈉的方法，其原因是：水解反應為吸熱反應，升高溫度能使平衡正向移動；加入NaOH的作用是中和反應生成的HBr，降低了生成物的濃度也能使平衡正向移動，增大了CH3CH2OH的產(chǎn)量=8\*GB3⑧能不能直接用酒精燈加熱？如何加熱？不能直接用酒精燈加熱，因為溴乙烷的沸點只有38.4℃，酒精燈直接加熱，液體容易暴沸。可采用水浴加熱=9\*GB3⑨水浴加熱時就不可能振蕩試管，為了使溴乙烷和和氫氧化鈉溶液充分接觸，水浴的溫度應稍高于溴乙烷的沸點，為什么？使處于下層的溴乙烷沸騰汽化，以氣體的形式通過NaOH溶液與其充分接觸⑩在鹵代烴分子中，由于鹵素原子的電負性比碳原子的大，使CX的電子向鹵素原子偏移，進而使碳原子帶部分正電荷（δ+），鹵素原子帶部分負電荷（δ），這樣就形成一個極性較強的共價鍵：Cδ+—Xδ。因此，鹵代烴在化學反應中，C—X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團所取代，生成負離子而離去。(2)消去反應實驗步驟：向試管中加入5mL溴乙烷和15mL飽和NaOH乙醇溶液，振蕩后加熱。將產(chǎn)生的氣體先通入盛水的試管，再通入盛有酸性高錳酸鉀的試管中，觀察現(xiàn)象。實驗裝置：實驗現(xiàn)象：反應產(chǎn)生的氣體經(jīng)水洗后，使酸性KMnO4溶液褪色實驗結(jié)論：生成的氣體分子中含有碳碳不飽和鍵反應方程式：CH3CH2Br＋NaOHCH2＝CH2↑＋NaBr＋H2O注意：盛水的試管的作用：除去揮發(fā)出來的乙醇，因為乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色【考點】①反應原理：溴乙烷分子中相鄰的兩個碳原子脫去一個HBr分子生成乙烯②反應的條件：強堿的乙醇溶液、加熱③反應類型：消去反應——又稱為消除反應=4\*GB3④消去反應：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如：H2O、HX等)，而生成不飽和鍵(雙鍵或三鍵)化合物的反應，叫消去反應。一般來說，消去反應是發(fā)生在兩個相鄰碳原子上=4\*GB3④為什么不用NaOH水溶液而用醇溶液？用NaOH水溶液反應將朝著水解的方向進行=5\*GB3⑤乙醇在反應中起到了什么作用？乙醇在反應中做溶劑，使溴乙烷充分溶解=6\*GB3⑥除酸性高錳酸鉀溶液外還可以用溴的四氯化碳溶液來檢驗乙烯，此時氣體還用先通入水中嗎？不用，理由是乙醇與溴不反應，不會干擾乙烯的檢驗(3)加成和加聚反應：含有不飽和鍵(如)的鹵代烴也可以發(fā)生加成和加聚反應①氯乙烯加聚反應生成聚氯乙烯：②四氟乙烯加聚反應生成聚四氟乙烯：三、鹵代烴中鹵素原子的檢驗（重點）1、實驗原理：鹵代烴中的鹵素原子是以共價鍵與碳原子相結(jié)合的，在水中不能直接電離產(chǎn)生鹵素離子(X－)，更不可能與AgNO3溶液反應，因此不能直接用AgNO3溶液來檢驗鹵代烴中的鹵族元素。而應先使其轉(zhuǎn)化成鹵素離子，再加稀硝酸酸化，最后加AgNO3溶液，根據(jù)產(chǎn)生沉淀的顏色檢驗2、實驗步驟和方程式實驗步驟：取少量鹵代烴于試管中，加入NaOH水溶液，加熱，冷卻后，加入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入AgNO3溶液。若出現(xiàn)黃色沉淀，則鹵代烴中含有I－離子；若出現(xiàn)淺黃色沉淀，則鹵代烴中含有Br－離子；若出現(xiàn)白色沉淀，則鹵代烴中含有Cl－離子方程式：R—X＋NaOHROH＋NaXHNO3＋NaOH=NaNO3＋H2OAgNO3＋NaX=AgX↓＋NaNO33、實驗流程【注意】①條件：NaOH水溶液，加熱②一定要先加入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入硝酸銀溶液，否則會出現(xiàn)Ag2O黑色沉淀，影響鹵原子的檢驗四、鹵代烴的化學性質(zhì)——與溴乙烷相似1、取代反應(水解反應)：R—X＋NaOHR—OH＋NaX反應機理：在鹵代烴分子中，由于鹵素原子的電負性比碳原子的大，使C—X的電子向鹵素原子偏移，進而使碳原子帶部分正電荷(δ＋)，鹵素原子帶部分負電荷(δ－)，這樣就形成一個極性較強的共價鍵：Cδ＋—Xδ－。因此，鹵代烴在化學反應中，C—X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團所取代，生成負離子而離去2、消去反應：R－CH2CH2X＋NaOHRCH=CH2＋NaX＋H2O(1)C(CH3)3—CH2Br能否發(fā)生消去反應？不能，因為相鄰碳原子上沒有氫原子(2)能發(fā)生消去反應的鹵代烴，在結(jié)構(gòu)上必須具備兩個條件：一是分子中碳原子數(shù)大于或等于2；二是與—X相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有氫原子。如：一氯甲烷、2,2—二甲基—1—溴丙烷等不能發(fā)生消去反應(3)有兩個鄰位且不對稱的碳原子上均有氫原子時，發(fā)生消去反應時，可生成兩種不同的產(chǎn)物如：發(fā)生消去反應的產(chǎn)物有兩種：CH3—CH=CH—CH3、CH2=CH—CH2—CH3(4)有三個鄰位且不對稱的碳原子上均有氫原子時，發(fā)生消去反應時，可生成三種不同的產(chǎn)物如：3—甲基—3—溴己烷發(fā)生消去反應時，生成物有三種(5)苯環(huán)上的鹵原子不能發(fā)生消去反應，如：溴苯就不能發(fā)生消去反應五、制取鹵代烴的方法(1)烷烴和芳香烴的鹵代反應①乙烷的光照取代：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光))CH3CH2Cl＋HCl②環(huán)己烷的光照取代：③苯環(huán)的取代：=4\*GB3④甲苯的側(cè)鏈光照取代：=5\*GB3⑤丙烯上的甲基在500℃～600℃取代：(2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應①丙烯與溴的加成：CH2CHCH3＋Br2CH2Br—CHBrCH3②丙烯與溴化氫的加成：CH2CHCH3＋HBrCH3—CHBrCH3③乙炔與溴的加成：HC≡CH＋Br2CHBrCHBrCHBrCHBr＋Br2CHBr2—CHBr2=4\*GB3④乙炔與溴化氫的加成：HC≡CH＋HClCH2CHCl(氯乙烯)【注意】在有機合成中引入鹵素原子或引入鹵素原子作中間產(chǎn)物，用加成反應，而不用取代反應，因為光照下鹵代反應產(chǎn)物無法控制，得到的產(chǎn)品純度低六、鹵代烴的用途與危害(1)用途：常用作制冷劑(氟利昂)、滅火劑(CCl4)、溶劑(CCl4、氯仿)、麻醉劑、合成有機物等(2)危害：含氯、溴的氟代烷可對臭氧層產(chǎn)生破壞作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。例1．雙氯芬酸是一種非甾體抗炎藥，具有抗炎、鎮(zhèn)痛及解熱作用，分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于雙氯芬酸的說法不正確的是A．能發(fā)生加成、取代反應B．最多能與2molNaOH反應C．既能與強堿反應，又能與強酸反應D．能與溶液反應制得水溶性更好的雙氯芬酸鈉【答案】B【詳解】A．由題干結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有苯環(huán)故能發(fā)生加成反應，含有碳氯鍵和羧基，以及苯環(huán)故能發(fā)生取代反應，A正確；B．由題干結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有兩個碳氯鍵，水解后生成酚羥基，酚羥基和羧基均能與NaOH反應，故最多能與5molNaOH反應，B錯誤；C．由題干結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有羧基和氨基，故既能與強堿反應，又能與強酸反應，C正確；D．由題干結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有羧基，能與溶液反應制得水溶性更好的雙氯芬酸鈉，D正確；故答案為：B。例2．利用如圖所示裝置進行實驗(夾持裝置略)，b中現(xiàn)象能證明a中產(chǎn)物生成的是a中反應b中檢測試劑及現(xiàn)象A濃HNO?分解生成NO?淀粉KI溶液變藍BCH3CH2Br與NaOH乙醇溶液生成乙烯溴水褪色C濃NaOH與NH4Cl溶液生成NH3石蕊溶液變紅D木炭與濃H2SO4生成CO2澄清石灰水渾濁A．A B．B C．C D．D【答案】B【詳解】A．濃硝酸具有揮發(fā)性，可能是揮發(fā)出來的HNO3將KI氧化成碘從而使淀粉碘化鉀溶液變藍，無法證明一定生成了NO2，A錯誤；B．溴水褪色，結(jié)合A中的物質(zhì)可知，是溴乙烷在NaOH的醇溶液中發(fā)生了消去反應，生成了乙烯，乙烯與溴發(fā)生加成反應使溴水褪色，B正確；C．石蕊溶液變紅說明通入的氣體為酸性氣體，而濃NaOH與氯化銨反應生成的氨氣為堿性氣體，石蕊溶液應該變藍，C錯誤；D．木炭與濃硫酸反應會生成SO2，二氧化硫也能使澄清石灰水變渾濁，不能說明一定生成了二氧化碳氣體，D錯誤；故答案選B。例3．完成下述實驗，裝置或試劑不正確的是A．制備NH3B．測量O2體積C．檢驗1氯丁烷中氯元素D．制備晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2OA．A B．B C．C D．D【答案】C【詳解】A．氧化鈣與濃氨水混合可生成氨氣，故A正確；B．氧氣難溶于水，可利用此裝置測定氧氣氣體體積，故B正確；C．檢驗1氯丁烷中氯元素，應先讓1氯丁烷在堿性環(huán)境下發(fā)生水解反應，水解出氯離子后再利用硝酸酸化的硝酸銀溶液進行檢驗，故C錯誤；D．硫酸四氨合銅在乙醇中的溶解度較小，加入乙醇，析出硫酸四氨合銅晶體，故D正確；答案選C。例4．化學用語是化學專業(yè)術(shù)語。下列術(shù)語錯誤的是A．基態(tài)砷原子的價層電子軌道表示式：B．4氯丁酸的結(jié)構(gòu)簡式：C．的電子式：D．分子的VSEPR模型：【答案】D【詳解】A．基態(tài)砷原子的價層電子排布式為4s24p3，其軌道表示式為，A正確；B．羧基所在碳原子為1號碳，故4氯丁酸的結(jié)構(gòu)簡式：，B正確；C．為離子化合物，含有銨根離子和溴離子，電子式：，C正確；D．NH3中N原子價層電子對數(shù)=3+=4且含有1個孤電子對，VSEPR模型為四面體形，D錯誤；故選D。例5．下列反應的化學方程式或離子方程式書寫正確的是A．甲苯與濃硫酸、濃硝酸在100℃時反應：+2HNO3

+2H2OB．1氯丙烷與氫氧化鈉水溶液共熱：C．乳酸在一定條件下生成聚乳酸：n

+(n1)H2OD．尼泊金(

)與碳酸氫鈉溶液反應：++H2O+CO2【答案】D【詳解】A．甲苯與濃硫酸、濃硝酸在100°C時發(fā)生取代反應，由于甲基的影響，使得甲基鄰對位上的氫原子更容易被取代，反應得到2,4,6三硝基甲苯，故A錯誤；B．1氯丙烷與氫氧化鈉水溶液共熱發(fā)生水解反應生成1丙醇，正確的化學方程式為：，故B錯誤；C．乳酸在一定條件下發(fā)生縮聚反應生成聚乳酸

，故C錯誤；D．由于酸性：醋酸＞H2CO3＞

＞，故酚羥基不與反應，羧基與反應，方程式正確，故D正確；故選D。例6．用如圖所示裝置檢驗乙烯時，不需要使用除雜裝置的是乙烯的制備試劑X試劑YA．CH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱H2OBr2水B．CH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱H2O酸性KMnO4溶液C．C2H5OH與濃H2SO4加熱至170℃燒堿溶液Br2水D．C2H5OH與濃H2SO4加熱至170℃燒堿溶液酸性KMnO4溶液A．A B．B C．C D．D【答案】A【詳解】A．CH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱，發(fā)生消去反應，生成乙烯氣體，可能混有乙醇蒸氣，但乙醇不能使溴水褪色，所以不需要使用除雜裝置，A符合題意；B．CH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱后生成的乙烯氣體中，可能混有乙醇蒸氣，乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，所以必須使用除雜裝置，B不符合題意；C．C2H5OH與濃H2SO4加熱至170℃，生成的乙烯氣體中混有SO2等，SO2也能使Br2水褪色，所以必須使用除雜裝置，C不符合題意；D．C2H5OH與濃H2SO4加熱至170℃，生成的乙烯氣體中混有SO2等，SO2也能使酸性KMnO4溶液褪色，所以必須使用除雜裝置，D不符合題意；故選A。例7．下列化學反應或離子反應方程式正確的是A．苯酚鈉溶液中通入少量CO2：C6H5O+H2O+CO2→C6H5OH+B．溴乙烷中加入NaOH溶液并加熱：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2OC．苯與液溴、鐵粉混合反應：2

+Br22

D．2－丙醇催化氧化的方程式：2CH3CH(OH)CH3+O22CH3CH2CHO+2H2O【答案】A【詳解】A．因為苯酚的酸性比NaHCO3的酸性強，所以苯酚鈉溶液中通入少量CO2，生成苯酚和碳酸氫鈉：C6H5O+H2O+CO2→C6H5OH+，A正確；B．溴乙烷中加入NaOH溶液并加熱，發(fā)生水解反應，生成乙醇等：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr，B不正確；C．苯與液溴、鐵粉混合反應，生成溴苯和溴化氫：

+Br2

+HBr，C不正確；D．2－丙醇發(fā)生催化氧化反應，生成丙酮等，化學方程式：2CH3CH(OH)CH3+O22CH3COCH3+2H2O，D不正確；故選A。例8．室溫下，下列實驗探究方案能達到探究目的的是選項實驗目的實驗方案A證明溴乙烷發(fā)生了消去反應將溴乙烷、乙醇和燒堿的混合物加熱，產(chǎn)生的氣體通入溴的溶液中，觀察溶液顏色變化B證明向NaCl、NaI混合溶液中滴加少量溶液，觀察沉淀的顏色C檢驗NaCl溶液中是否存在KCl雜質(zhì)用潔凈的鉑絲蘸取該溶液，在酒精燈外焰上灼燒，觀察火焰是否出現(xiàn)紫色D比較和HClO的酸性強弱相同條件下，分別用pH試紙測定0.1mol/L溶液、0.1mol/LNaClO溶液的pH，觀察pH試紙顏色A．A B．B C．C D．D【答案】A【詳解】A．將溴乙烷、乙醇和燒堿的混合物加熱，若溴乙烷發(fā)生消去反應則會產(chǎn)生乙烯，將產(chǎn)生的氣體通入溴的溶液中，若有乙烯則溴的溶液會褪色，則可通過觀察溶液顏色變化來驗證溴乙烷是否發(fā)生消去反應，A正確；B．要證明，應向等物質(zhì)的量濃度的NaCl、NaI混合溶液中滴加少量溶液，觀察沉淀的顏色，若產(chǎn)生黃色沉淀則可證明，B錯誤；C．檢驗NaCl溶液中是否存在KCl雜質(zhì)，應用潔凈的鉑絲蘸取該溶液，在酒精燈外焰上灼燒，并需要透過藍色鈷玻璃觀察火焰是否出現(xiàn)紫色，若有紫色，則含KCl雜質(zhì)，C錯誤；D．比較和HClO的酸性強弱，通過用pH試紙測定同濃度的溶液和NaClO溶液的pH不可行，NaClO具有漂白性，會將pH試紙漂白，則需要用pH計來測pH，D錯誤；故選A。例9．用下列儀器或裝置(圖中部分夾持略)進行相應實驗，可以達到實驗目的的是驗證溴乙烷消去反應的氣體產(chǎn)物為乙烯實驗室制乙酸乙酯檢驗乙醇消去反應產(chǎn)物中的乙烯酸性：碳酸>苯酚

ABCDA．A B．B C．C D．D【答案】A【詳解】A．溴乙烷在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應，乙烯氣體中會混有揮發(fā)出來的乙醇，乙烯、乙醇都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，乙醇易溶于水，但乙烯難溶于水，用水除去乙烯中的乙醇，然后將剩余的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液中，如果酸性高錳酸鉀溶液褪色，說明生成乙烯，所以能實現(xiàn)實驗目的，故A正確；B．圖中缺少濃硫酸，同時導管口不能伸入飽和的碳酸鈉溶液中，故B錯誤；C．乙醇易揮發(fā)，所以生成的乙烯中含有乙醇，乙烯中還含有SO2，乙醇、SO2能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，干擾乙烯和酸性高錳酸鉀溶液的反應，所以不能實現(xiàn)實驗目的，故C錯誤；D．濃鹽酸具有揮發(fā)性，且HCl、CO2都能和苯酚鈉溶液反應生成苯酚，所以該實驗不能證明酸性：HCl>苯酚，故D錯誤；故選：A。例10．查爾酮類藥物中間體的合成過程中存在如圖反應，其中Ⅲ是該反應的主要產(chǎn)物，副產(chǎn)物IV的含量非常低。下列有關(guān)說法正確的是A．I中所有原子均在同一平面上B．II能夠在NaOH醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應C．IV的沸點高于ⅢD．I的芳香族同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有四組峰且峰面積之比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)有4種【答案】C【詳解】A．有機物I中存在甲基，所有原子不可能在同一平面上，A錯誤；B．

中氯原子相鄰的碳上沒有氫，在NaOH醇溶液、加熱的條件下不能發(fā)生消去反應，B錯誤；C．有機物IV分子可以形成分子間氫鍵，有機物Ⅲ分子可以形成分子內(nèi)氫鍵，因此IV的沸點高于Ⅲ，C正確；D．I的芳香族同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有四組峰且峰面積之比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)有：

、

、

、

、

、

、

等，多于4種，D錯誤；故選C。1．有下列五種物質(zhì)：①②③CH3OH④CH3COOH⑤

回答問題(1)~(4)：(1)①中碳原子雜化方式分別是。②中官能團名稱是。(2)寫出②轉(zhuǎn)化成丙烯的化學方程式。(3)寫出③與④反應的化學方程式。(4)⑤在氫氧化鈉溶液中反應的化學方程式是。(5)下列三組物質(zhì)能用酸性高錳酸鉀溶液鑒別的一組物質(zhì)是(填字母序號)。a．乙烯和乙炔

b．乙烯和乙烷

c．苯和環(huán)己烷(6)普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是(填字母序號)。a．該物質(zhì)能與Na、NaHCO3發(fā)生反應b．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應c．能發(fā)生加成、取代、消去反應d．1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應【答案】(1)sp3、sp2碳溴鍵(2)+NaOHCH2=CHCH3+NaBr+H2O(3)CH3OH+CH3COOHCH3COOCH3+H2O(4)

+NaOH

+NH3(5)b(6)ac【詳解】（1）①中飽和碳原子雜化方式為sp3雜化，碳碳雙鍵兩端的碳為sp2雜化。由結(jié)構(gòu)可知，②中官能團名稱是碳溴鍵；（2）②在氫氧化鈉醇溶液加熱條件下發(fā)生消去反應生成丙烯，化學方程式+NaOHCH2=CHCH3+NaBr+H2O；（3）③與④反應為甲醇和乙酸在濃硫酸催化作用下發(fā)生酯化反應生成乙酸甲酯，CH3OH+CH3COOHCH3COOCH3+H2O；（4）⑤中含有酰胺基，在氫氧化鈉溶液發(fā)生水解生成羧酸鹽和氨氣，

+NaOH

+NH3；（5）a．乙烯和乙炔均含有不飽和鍵，都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，a不符合題意；

b．乙烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而乙烷不行，能鑒別，b符合題意；

c．苯和環(huán)己烷都不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，c不符合題意；故選b。（6）a．該物質(zhì)中含有羧基，故能與Na、NaHCO3發(fā)生反應，a正確；b．分子中不含酚羥基，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，b錯誤；c．分子中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成；含有羥基，能發(fā)生取代、消去反應，c正確；d．酯基、羧基能和氫氧化鈉反應，故1mol該物質(zhì)最多可與2molNaOH反應，d錯誤；故選ac。2．鹵代烴的化學性質(zhì)(1)由于鹵素原子吸引電子能力碳原子，使C—X鍵具有較強的，在極性試劑作用下，C—X較易發(fā)生。(2)實驗探究溴丙烷的消去反應和取代反應實驗1：向試管中注入5mL1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL飽和氫氧化鉀乙醇溶液，均勻加熱，觀察實驗現(xiàn)象(小試管中裝有約2mL稀酸性高錳酸鉀溶液)。取試管中反應后的少量剩余物于另一試管中，再向該試管中加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸銀溶液，觀察實驗現(xiàn)象。實驗2：向試管中注入5mL1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL20%的氫氧化鉀水溶液，加熱，觀察實驗現(xiàn)象。取試管中反應后的少量剩余物于另一試管中，再向該試管中加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸銀溶液，觀察實驗現(xiàn)象。實驗1實驗2實驗現(xiàn)象結(jié)論反應物反應條件生成物化學方程式(3)消去反應：鹵代烴在強堿的醇溶液和加熱條件下發(fā)生消去反應：(4)取代反應(水解反應)：鹵代烴在強堿的水溶液和加熱條件下發(fā)生取代反應：【答案】(1)大于極性斷裂(2)酸性高錳酸鉀溶液褪色，加硝酸銀溶液有淡黃色沉淀生成無明顯現(xiàn)象，加硝酸銀溶液有淡黃色沉淀生成有不飽和烴生成溴丙烷發(fā)生了水解反應溴丙烷溴丙烷KOH醇溶液、加熱KOH水溶液、加熱丙烯丙醇或2丙醇CH3CH2CH2Br+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O或CH3CHBrCH3+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2OCH3CH2CH2Br+KOHCH3CH2CH2OH+KBr或CH3CHBrCH3+KOHCH3CHOHCH3+KBr(3)RCH2CH2Br+KOHRCH=CH2↑+KBr+H2O(4)R—X+KOHCH3CH2CH2OH+KBr【分析】鹵代烴在氫氧化鉀醇溶液加熱條件下會發(fā)生消去生成烯烴，而鹵代烴在氫氧化鉀水溶液加熱條件下會發(fā)生取代反應生成醇；【詳解】（1）由于鹵素原子吸引電子能力強于碳原子，使C—X鍵具有較強的極性，在極性試劑作用下，C—X較易發(fā)生斷裂而發(fā)生化學反應；（2）實驗1：1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL飽和氫氧化鉀乙醇溶液，均勻加熱，1溴丙烷(或2溴丙烷)會發(fā)生消去反應生成丙烯，反應為CH3CH2CH2Br+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O或CH3CHBrCH3+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O，生成的烯烴能使酸性高錳酸鉀溶液反應而褪色；反應后溶液中含溴離子，會和銀離子生成不溶于酸的淡黃色溴化銀沉淀，故答案為：酸性高錳酸鉀溶液褪色，加硝酸銀溶液有淡黃色沉淀生成；有不飽和烴生成；溴丙烷；KOH醇溶液、加熱；丙烯；CH3CH2CH2Br+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O或CH3CHBrCH3+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O；實驗2：1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL飽和氫氧化鉀水溶液，均勻加熱，1溴丙烷(或2溴丙烷)會發(fā)生取代反應生成醇CH3CH2CH2OH或CH3CHOHCH3，反應過程中無明顯現(xiàn)象；反應后溶液中含溴離子，會和銀離子生成不溶于酸的淡黃色溴化銀沉淀，故答案為：無明顯現(xiàn)象，加硝酸銀溶液有淡黃色沉淀生成；溴丙烷發(fā)生了水解反應；溴丙烷；KOH水溶液、加熱；丙醇或2丙醇；CH3CH2CH2Br+KOHCH3CH2CH2OH+KBr或CH3CHBrCH3+KOHCH3CHOHCH3+KBr；（3）鹵代烴在強堿的醇溶液和加熱條件下發(fā)生消去反應生成烯，RCH2CH2Br+KOHRCH=CH2↑+KBr+H2O；（4）鹵代烴在強堿的水溶液和加熱條件下發(fā)生取代反應生成醇，化學方程式：R—X+KOHCH3CH2CH2OH+KBr。3．完成下列問題(1)用系統(tǒng)命名法命名

，該烯烴加成后得產(chǎn)物名稱。(2)

中含氧的官能團名稱是。寫出分子式為的烯烴的順式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式：。(3)

分子中最多有個C原子共平面，最多有個原子在同一直線上；1mol該物質(zhì)與反應，最多消耗。(4)寫出的電子式，用電石制備乙炔的化學方程式；(5)丙三醇又名甘油，合成丙三醇的某種方法如圖所示：回答下列問題：Ⅰ.寫出反應①的化學方程式。Ⅱ.反應②得到的A有兩種結(jié)構(gòu)，其中滿足對稱結(jié)構(gòu)的A的結(jié)構(gòu)簡式為。Ⅲ.寫出符合上述條件的③的反應的方程式?！敬鸢浮?1)4甲基2乙基1戊烯2，4二甲基己烷(2)(酮)羰基、醚鍵

(3)1769(4)

(5)

2

2

或

+Ca(OH)2+HCl→

+CaCl2+2H2O【詳解】（1）由鍵線式及烯烴的系統(tǒng)命名原則可知該物質(zhì)名稱為：4甲基2乙基1戊烯；與氫氣發(fā)生加成反應后生成2，4二甲基己烷；（2）由結(jié)構(gòu)簡式可知該物質(zhì)所含含氧官能團為羰基和醚鍵；分子式為的烯烴中2丁烯存在順反異構(gòu)，順式結(jié)構(gòu)簡式為：

；（3）碳碳三鍵為直線結(jié)構(gòu)，苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，碳碳雙鍵為平面結(jié)構(gòu)，各結(jié)構(gòu)通過單鍵相連，因此所有碳原子可在同一平面上，共17個；碳碳三鍵上的四個原子以及三鍵所在苯環(huán)對稱軸上的原子共線，共6個；1mol碳碳三鍵可加成1mol氫氣，1mol苯環(huán)結(jié)構(gòu)加成3mol氫氣，1mol碳碳雙鍵加成1mol氫氣，則1mol該物質(zhì)可加成9mol氫氣；（4）為乙炔，電子式為：

；電石與飽和食鹽水反應生成乙炔，反應方程式為：；（5）反應①中丙烯與氯氣在高溫條件下發(fā)生取代反應生成3氯丙烯，反應方程式為：；反應②與HClO發(fā)生加成反應，可得到和兩種產(chǎn)物，滿足對稱結(jié)構(gòu)的A的結(jié)構(gòu)簡式為：

；③中

與氫氧化鈣反應生成

，反應的方程式：2

2

或

+Ca(OH)2+HCl→

+CaCl2+2H2O。4．按要求回答下列問題。(1)用系統(tǒng)命名法對

，命名：。(2)已知乙酸和乙酸乙酯的混合物中含H質(zhì)量分數(shù)為7.8%，則其中含氧質(zhì)量分數(shù)是。(3)熔點比較：2甲基丁烷正戊烷(選填＞、＜、＝)。(4)

在加熱條件下與足量NaOH溶液完全反應的化學方程式。(5)甲烷與氯氣在光照條件下反應，得到的產(chǎn)物中含有二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，分離它們的方法是。(6)寫出苯甲醛與銀氨溶液反應的化學方程式。(7)寫出對苯二甲酸與乙二醇在催化劑作用下發(fā)生縮聚反應的化學方程式。(8)

的同分異構(gòu)體有多種，滿足下列2個條件的同分異構(gòu)體有種(不考慮順反異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡式為(任寫一種)。①具有相同的官能團

②苯環(huán)上有兩個取代基。(9)中的中心離子是，配體是，中含有鍵的物質(zhì)的量為mol?！敬鸢浮?1)2,3二甲基戊烷(2)45.4%(3)＜(4)

+3NaOH

+NaCl+CH3OH+H2O(5)蒸餾(6)

+2[Ag(NH3)2]OH

+2Ag↓+3NH3+H2O(7)n

+nHOCH2CH2OH

+(2n1)H2O(8)15

、

、

、

、

(9)Cu2+NH316【詳解】（1）對該鏈狀烷烴選取的主鏈和主鏈碳原子的編號為

，其系統(tǒng)命名為2,3二甲基戊烷；（2）乙酸的分子式為C2H4O2，乙酸乙酯的分子式為C4H8O2，乙酸和乙酸乙酯無論以何種比例混合，所得混合物中C、H的個數(shù)比始終為1∶2，混合物中含H質(zhì)量分數(shù)為7.8%，則∶=1∶2，解得ω(C)=46.8%，則其中含氧質(zhì)量分數(shù)為146.8%7.8%=45.4%；（3）2甲基丁烷和正戊烷互為同分異構(gòu)體，2甲基丁烷有支鏈—CH3，故熔點：2甲基丁烷＜正戊烷；（4）

中含有的碳氯鍵和酯基在加熱條件下都能與NaOH溶液反應，

在加熱條件下與足量NaOH溶液完全反應的化學方程式為

+3NaOH

+NaCl+CH3OH+H2O；（5）甲烷與氯氣在光照條件下反應，得到的產(chǎn)物中含有二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳是沸點不同的互相混溶的液態(tài)混合物，故采用蒸餾的方法分離它們；（6）苯甲醛能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，反應的化學方程式為

+2[Ag(NH3)2]OH

+2Ag↓+3NH3+H2O；（7）對苯二甲酸與乙二醇在催化劑作用下發(fā)生縮聚反應的化學方程式為n

+nHOCH2CH2OH

+(2n1)H2O；（8）

的官能團為碳氯鍵、碳碳雙鍵和羧基，其同分異構(gòu)體具有相同的官能團且苯環(huán)上有兩個取代基，則兩個取代基可以為—Cl和—CCl=CHCOOH、—Cl和—CH=CClCOOH、—Cl和

、—COOH和—CCl=CHCl、—COOH和—CH=CCl2，苯環(huán)上兩個取代基有鄰、間、對三種位置關(guān)系，故滿足條件的同分異構(gòu)體有3×5=15種；其中核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡式為

、

、

、

、

；（9）[Cu(NH3)4]2+中的中心離子為Cu2+，配體是NH3，1個[Cu(NH3)4]2+中含4個配位鍵、1個NH3中含3個N—Hσ鍵，配位鍵屬于σ鍵，1mol[Cu(NH3)4]2+中含(4+4×3)mol=16molσ鍵。5．按要求填空：(1)苯的同系物中，有的側(cè)鏈能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，生成芳香酸，反應如下：

(R′、R表示烷基或氫原子)①現(xiàn)有苯的同系物甲和乙，分子式都是。甲不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為芳香酸，它的結(jié)構(gòu)簡式是；乙能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為分子式為的芳香酸，則乙可能的結(jié)構(gòu)有種。②有機物丙也是苯的同系物，分子式也是，它的苯環(huán)上的一溴代物只有一種。丙的結(jié)構(gòu)簡式共有四種，即

，請寫出其余三種：、、。(2)已知：寫出

在強氧化劑(足量酸性高錳酸鉀溶液)條件下生成

和另一種理論最終產(chǎn)物(寫出其結(jié)構(gòu)式)。(3)以二溴乙烷為原料，制備聚氯乙烯，為了提高原料利用率，有同學設計了如下流程：二溴乙烷②氯乙烯聚氯乙烯寫出①反應的反應類型：，寫出物質(zhì)②的電子式：，寫出①反應的化學方程式：?！敬鸢浮?1)

9

(2)O=C=O(3)消去反應【詳解】（1）①由信息可知苯環(huán)所連碳上有H時，苯的同系物能被高錳酸鉀直接氧化呈苯甲酸，甲不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為芳香酸，說明其與苯環(huán)所連碳上無氫原子，符合的結(jié)構(gòu)簡式為：

；乙能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為分子式為的芳香酸，可知乙中有兩個與苯環(huán)直接相連的碳原子其均與H相連，則可能含有兩個乙基，有鄰、間、對三種位置，也可能含一個甲基和一個正丙基或甲基和異丙基，分別有3種，共9種符合題意；②分子式，苯環(huán)上的一溴代物只有一種，即苯環(huán)上只有一種氫，符合的結(jié)構(gòu)還有：

、

、

；（2）結(jié)合已知信息，碳碳雙鍵可被強氧化劑氧化斷裂生成羧基，則

被氧化后會生成苯甲酸和甲酸，而甲酸能繼續(xù)被氧化最終生成二氧化碳氣體，結(jié)構(gòu)式為：O=C=O；（3）二溴乙烷經(jīng)消去反應①生成乙炔，反應的化學方程式。乙炔電子式為：，乙炔與HCl發(fā)生加成反應生成氯乙烯，氯乙烯再發(fā)生加聚反應生成聚氯乙烯，6．實驗小組探究鹵代烴的性質(zhì)。實驗1：取一支試管，滴入15滴1?溴丁烷，加入1mL5%的NaOH溶液，振蕩后放入盛有熱水的燒杯中水浴加熱。為證明1?溴丁烷在NaOH水溶液中能否發(fā)生取代反應，同學們提出可以通過檢驗產(chǎn)物中是否存在溴離子來確定。(1)甲同學進行如下操作：將1?溴丁烷與NaOH溶液混合后充分振蕩，加熱，取反應后的上層清液，加硝酸銀溶液來進行溴離子的檢驗。①1?溴丁烷在NaOH水溶液中反應的方程式。②乙同學認為甲同學設計不合理。理由是。于是，乙同學將實驗方案補充完整確定了溴離子的生成，乙同學的操作是：取反應后的上層清液，。(2)丙同學提出質(zhì)疑：通過檢驗溴離子不能證明該反應類型為取代反應。理由是。(3)綜合上述實驗，檢測實驗1中的生成可判斷發(fā)生取代反應，實驗小組用紅外光譜證實了該物質(zhì)的生成。實驗2：向圓底燒瓶中加入2.0gNaOH和15mL無水乙醇，攪拌，再加入5mL1?溴丁烷和幾片碎瓷片，微熱，一段時間后，B中酸性高錳酸鉀溶液褪色。(加熱和夾持裝置略去)(4)甲同學認為，依據(jù)實驗2中酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能判斷A中發(fā)生了消去反應，理由是。(5)乙同學對實驗進行了如下改進(加熱和夾持裝置略去)，依據(jù)實驗現(xiàn)象可判斷是否發(fā)生消去反應，改進后A中物質(zhì)為?！敬鸢浮?1)CH3CH2CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2CH2OH+NaBrNaOH溶液與AgNO3溶液反應會干擾Br－的檢驗加HNO3酸化后，再加AgNO3溶液(2)消去反應也會產(chǎn)生Br－(3)CH3CH2CH2CH2OH(4)A中揮發(fā)出來的乙醇也可以使KMnO4溶液褪色(5)水【詳解】（1）①1?溴丁烷在NaOH水溶液中反應的方程式為：CH3CH2CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2CH2OH+NaBr；②乙同學認為甲同學設計不合理，NaOH與AgNO3也可以發(fā)生反應，會干擾Br－的檢驗；先用稀硝酸除去NaOH，再進行檢驗，因此乙同學的操作是：取反應后的上層清液，加HNO3酸化后，再加AgNO3溶液。（2）發(fā)生取代反應和消去反應都會產(chǎn)生Br－。（3）檢測實驗1中CH3CH2CH2CH2OH生成可判斷發(fā)生取代反應。（4）乙醇具有揮發(fā)性，加熱過程中乙醇進入試管，乙醇也可以使KMnO4溶液褪色。（5）改進后A中放水，除去乙醇，排除乙醇的干擾。7．從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙兩種成分：(1)甲存在順反異構(gòu)體，其順式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過程(已略去各步反應的無關(guān)產(chǎn)物)：其中反應Ⅰ的反應類型為，反應Ⅱ的化學方程式為為。(注明反應條件)。(3)欲檢驗乙中的官能團，應選用為。(僅限一種，填編號)a．溴水b．酸性高錳酸鉀溶液

c．溴的CCl4溶液d．銀氨溶液(4)測定有機物乙的相時分子質(zhì)量的譜圖為(填代號)。A．紅外光譜B．質(zhì)譜C．核磁共振氫譜【答案】(1)(2)加成反應+NaOH+NaCl+H2O(3)c(4)B【詳解】（1）

若R1>R2、R3>R4為順式結(jié)構(gòu)，甲的順式結(jié)構(gòu)為；故答案為：；（2）甲發(fā)生反應后C=C斷開且不飽和C直接連接了原子，該反應為加成反應。從條件Cu/O2加入看反應為醇的催化氧化，即X為。X→乙形成了C=C即鹵代物的消去反應，+NaOH+NaCl+H2O；故答案為：加成反應；+NaOH+NaCl+H2O；（3）a．溴水能與C=C加成褪色，同時也能將CHO氧化而褪色，無法檢驗C=C，a不符合題意；b．酸性高錳酸鉀能將CHO和C=C氧化而褪色，無法檢驗C=C，b項不符合題意；c．溴的CCl4能與C=C加成而褪色而無法與CHO發(fā)生反應，所以可以檢驗C=C，c項符合題意；d．銀氨溶液檢驗CHO，d項不符合題意；故答案為：c；（4）A．紅外測定分子結(jié)構(gòu)和官能團，A項不符合題意；B．質(zhì)譜測定相對分子質(zhì)量，B項符合題意；C．核磁共振氫譜測定H的種類，C項不符合題意；故答案為：A。8．鹵代烴是常見的重要有機合成中間體，一種合成可降解材料聚乳酸的工藝流程如下?；卮鹣铝袉栴}：(1)化合物可由(填有機物名稱)和溴水加成獲得。(2)化合物發(fā)生銀鏡反應的化學方程式為。(3)聚乳酸的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)某實驗小組探究外界條件對溴乙烷水解反應的影響。【實驗探究】分別取溴乙烷完成下列實驗。一段時間后各取上層清液加硝酸酸化，再加入等量的溶液進行檢驗，現(xiàn)象記錄如下。序號溶液體積蒸餾水體積溫度加入溶液后的現(xiàn)象101025靜置無沉淀，后有淡黃色沉淀201050靜置無沉淀，后有淡黃色沉淀35525靜置觀察到少量淡黃色沉淀410025①由實驗(填序號)可知：其他條件相同，溫度越高，溴乙烷水解速率越快。②由實驗1和3得出結(jié)論：，由此可推斷實驗4的現(xiàn)象為。③實驗發(fā)現(xiàn)，時用乙醇作溶劑進行溴乙烷的水解反應比用水作溶劑，更快觀察到淡黃色沉淀，從影響反應速率因素的角度分析原因?！緦嶒灲Y(jié)論】升溫、增大溶液的堿性和選擇合適的溶劑有利于溴乙烷水解?！敬鸢浮?1)丙烯(2)(3)(4)1和2其它條件相同，氫氧根的濃度越大，溴乙烷水解的速率越快；靜置1min觀察到有較多淡黃色沉淀；溴乙烷在乙醇中的濃度比在水中的大，增大濃度有利于加快反應速率；【詳解】（1）化合物的結(jié)構(gòu)簡式為，由此可看出A可由丙烯和溴水加成獲得；（2）化合物含有醛基，可以和銀氨溶液反應生成銀鏡，其化學方程式為：；（3）乳酸經(jīng)過縮聚反應可得聚乳酸，其結(jié)構(gòu)簡式為：；（4）①實驗1和實驗2