分光光度法測(cè)定鉻中鉻

分光光度法測(cè)定鉻中鉻

價(jià)鉻的制備目前，三價(jià)鉻鹽酸鈉硫酸鈉硫酸鈉硫酸鈉硫酸鈉硫酸鈉硫酸鈉的分析采用硫酸鈉代替法和feli氰化法。采用硫代硫酸鈉滴定法時(shí),用過(guò)氧化鈉將三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻,然后用碘化鉀還原六價(jià)鉻,再用硫代硫酸鈉滴定單質(zhì)碘,用過(guò)氧化鈉氧化三價(jià)鉻時(shí),需煮沸20～30min,消耗時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。采用亞鐵滴定法時(shí),以硝酸銀作催化劑,用過(guò)硫酸銨將三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻,然后用硫酸亞鐵滴定六價(jià)鉻,該方法也需要加熱煮沸較長(zhǎng)的時(shí)間。本文試驗(yàn)了三價(jià)鉻鍍液中三價(jià)鉻的快速分析方法,用過(guò)硫酸銨氧化三價(jià)鉻,用分光光度法測(cè)定六價(jià)鉻的質(zhì)量濃度。1分析1.1合成價(jià)鉻在弱酸性條件下,過(guò)硫酸銨在加熱條件下能將三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻,六價(jià)鉻本身顯橙黃色,具有較高的吸光靈敏度,適合于用分光光度法測(cè)定其質(zhì)量濃度。鍍液中其它組分和雜質(zhì)對(duì)測(cè)定無(wú)影響。1.2酸鈉緩沖溶液過(guò)硫酸銨溶液:50g/L水溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配)。醋酸-醋酸鈉緩沖溶液:冰醋酸90mL/L,無(wú)水醋酸鈉130g/L。三價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱(chēng)取分析純十二水合硫酸鉻鉀28.84g溶于1000mL容量瓶中,該溶液含三價(jià)鉻3.00g/L。1.3測(cè)定波長(zhǎng)的選擇用移液管吸取三價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1、2及3mL于4只100mL容量瓶中,各加入過(guò)硫酸銨溶液20mL,加熱沸騰1～1.5min,用水冷卻后加醋酸-醋酸鈉緩沖溶液10mL,加水稀釋至刻度,搖勻得到不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。用1cm比色皿,以水作參比液。經(jīng)波長(zhǎng)選擇的實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見(jiàn)表1)確定,在波長(zhǎng)為430nm處測(cè)定不同質(zhì)量濃度三價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A。以各標(biāo)準(zhǔn)溶液中三價(jià)鉻的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)做圖得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。1.4試液的制備用移液管吸取三價(jià)鉻鍍液1mL于100mL容量瓶中,加過(guò)硫酸銨溶液20mL,加熱沸騰1～1.5min,試液轉(zhuǎn)化為橙黃色,用水冷卻后加醋酸-醋酸鈉緩沖溶液10mL,加水稀釋至刻度,搖勻。用1cm比色皿,以水作參比液,在波長(zhǎng)430nm(該測(cè)定波長(zhǎng)是由表1的數(shù)據(jù)確定的)處測(cè)定,在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得三價(jià)鉻的質(zhì)量濃度。2方法與理論2.1分光光度法測(cè)定總光度不適宜三價(jià)鉻鍍液顯藍(lán)綠色,但三價(jià)鉻和絡(luò)合劑之間在鍍液中的絡(luò)合比不是很確定,其吸光度受絡(luò)合劑質(zhì)量濃度的影響較大,三價(jià)鉻質(zhì)量濃度與吸光度之間沒(méi)有固定的關(guān)系,因此,不能用分光光度法直接測(cè)定。用EDTA比色法測(cè)定三價(jià)鉻是一種較好的方法,但受三價(jià)鉻鍍液中絡(luò)合劑的影響,EDTA不能與三價(jià)鉻完全顯色,測(cè)定結(jié)果明顯偏低,將三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻(其中的六價(jià)鉻以CrO2?442-離子或Cr2O2?772-離子的形式存在),用光度法測(cè)定六價(jià)鉻,過(guò)程簡(jiǎn)單,是一種可行的方法。2.2在過(guò)硫酸銨水溶液中的制備過(guò)硫酸銨配制三價(jià)鉻質(zhì)量濃度為6g/L的硫酸鉻鉀溶液,吸取1mL于250mL錐形瓶中,加入50g/L的過(guò)硫酸銨20mL,加熱煮沸1min,冷卻。檢驗(yàn)三價(jià)鉻的氧化情況,向試液中加氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)試液pH=7～9,試液中沒(méi)有氫氧化鉻沉淀生成,由此可見(jiàn),在弱酸性條件下,過(guò)硫酸銨能將三價(jià)鉻完全氧化成六價(jià)鉻。2.3測(cè)定六價(jià)鉻的最優(yōu)波長(zhǎng)吸取質(zhì)量濃度6g/L的三價(jià)鉻溶液1mL于100mL容量瓶中,加過(guò)硫酸銨溶液20mL,加熱煮沸1min,冷卻后加醋酸-醋酸鈉緩沖溶液10mL,加水稀釋至刻度,搖勻。以水作參比液,用1cm比色皿,在不同波長(zhǎng)處測(cè)定試液的吸光度,所得結(jié)果列于表1。試驗(yàn)表明,在測(cè)定條件下,六價(jià)鉻的最大吸光度不在可見(jiàn)光范圍內(nèi),考慮到一般分光光度計(jì)的性能,選擇在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)測(cè)定六價(jià)鉻。在表1的數(shù)據(jù)中,隨著波長(zhǎng)數(shù)值的減小,試液的吸光度增大,當(dāng)波長(zhǎng)數(shù)值小于420nm時(shí),試液的吸光度變化較大,而使用分光光度計(jì)調(diào)整波長(zhǎng)產(chǎn)生的誤差對(duì)分析結(jié)果影響也較大,因此,本法選擇在波長(zhǎng)430nm處測(cè)定三價(jià)鉻的質(zhì)量濃度。2.4吸光度是不變六價(jià)鉻本身的吸光度是很穩(wěn)定的,當(dāng)pH一定時(shí),其吸光度是不變的。按本法在不同時(shí)間測(cè)定試液的吸光度,測(cè)定至60min時(shí)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)試液的吸光度發(fā)生變化。2.5價(jià)鉻光亮劑除了三價(jià)鉻外,三價(jià)鉻鍍液常規(guī)成分中的光亮劑略帶顏色,用過(guò)硫酸銨氧化三價(jià)鉻時(shí)光亮劑被破壞,其影響被完全消除。鍍液中的鎳、鐵和銅雜質(zhì)為有色物質(zhì),但其濃度很低,試驗(yàn)表明,在允許的濃度范圍內(nèi),它們對(duì)三價(jià)鉻的測(cè)定無(wú)影響。2